摘要
以柠檬酸为络合剂,采用溶胶-凝胶法制备了K9[Sb1.0W9O33],再用十六烷基三甲基溴化铵(CTAB)对其改性,得到相转移催化剂(CTAB)9[Sb1.0W9O33];以过氧化氢氧化环己醇制取环己酮为探针反应,考察了催化剂制备过程中n(Sb)∶n(W)以及n(过氧化氢)∶n(环己醇)、n((CTAB)9[Sb1.0W9O33])∶n(环己醇+过氧化氢)、反应温度、反应时间等反应条件对氧化反应的影响。实验结果表明,当n(Sb)∶n(W)=1.0∶9时制得的(CTAB)9[Sb1.0W9O33]催化剂活性最高;氧化反应的适宜条件为:n(过氧化氢)∶n(环己醇)=1.5、n((CTAB)9[Sb1.0W9O33])∶n(环己醇+过氧化氢)=0.001 2、反应温度353K、反应时间2.0h;在此条件下,环己醇转化率为97.4%,环己酮选择性为99.7%。催化剂经XRD表征,揭示了(CTAB)9[Sb1.0W9O33]的微观结构和内在规律性,搀杂少量CTAB,[Sb1.0W9O33]9-保持原来的基本结构,[Sb1.0W9O33]9-与CTAB+之间存在协同效应,有效提高了环己酮的选择性。
K9 [Sb1.0W9O33] was prepared by sol-gel method with citric acid as the complexing agent and then was modified with cetyltrimethylammonium bromide （CTAB） to obtain phase-transfer catalysts （CTAB）9[Sb1.0W9O33]. Catalytic oxidation of cyclohexanol with hydrogen peroxide to cyclohexanone over the （ CTAB ） 9[Sb1.0W9O33] was investigated. The effects of n （ Sb ） ： n （W） in the catalysts, n （ H2O2 ） ： n （cyclohexanol） , n （ （ CTAB ） 9 [Sb1.0W9O33] ） ： n （ cyclohexanol ＋ H2O2 ） , reaction temperature and reaction time on the catalyst performance were studied. The results showed that under the optimal conditions of n （Sb） ： n （W） 1.0 ： 9, n （ H2O2 ） ： n （ cyclohexanol ） 1.5, n（ （CTAB）9[Sb1.0W9O33] ） ： n（ cyclohexanol ＋ H2O2 ） 0. 001 2, reaction temperature 353 K and reaction time 2.0 h, conversion of cyclohexanol was 97.4% and selectivity to cyclohexanone reached 99.7%. The catalysts （CTAB）9[Sb1.0W9O33] were characterized by means of XRD. [Sb1.0W9O33]^9- still maintained its original structure after the oxidation, possessing a cooperative effect with CTAB^ ＋ during the oxidation, which effectively heightened the selectivity to cyclohexanone.
出处
《石油化工》
CAS
CSCD
北大核心
2011年第6期594-598,共5页
Petrochemical Technology
基金
国家自然科学基金项目(20776031)
关键词
环己醇
环己酮
十六烷基三甲基溴化铵
相转移催化剂
催化氧化
cyclohexanol
cyclohexanone
cetyltrimethylammonium bromide
phase-transfer catalyst
catalytic oxidation
