Heterogeneous oxidation of cyclohexanone catalyzed by TS-1：Combined experimental and DFT studies 被引量：11

1

作者 Changjiu Xia Long Ju +7 位作者 Yi Zhao Hongyi Xu Bin Zhu Feifei Gao Min Lin Zhenyu Dai Xiaodong Zou Xingtian Shu 《催化学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2015年第6期845-854,共10页

关键词 TS-1分子筛 催化氧化 密度泛函理论 环己酮 实验 异质性 GC-MS分析 过氧化氢

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自由基不对称反应研究进展

2

作者 周少方 冯勇 +2 位作者 梁春华 吴丛瑞 张仁宝 《化学试剂》 CAS 2024年第4期1-10,共10页

自1900年第一个稳定的三苯甲基自由基被发现后的很长一段时间内,人们普遍认为自由基很活泼、反应不可控制、产物复杂,所以自由基反应的研究和应用受到了很大的限制,发展缓慢。但近年来的研究表明,自由基反应在一定条件下是可预测、可控... 自1900年第一个稳定的三苯甲基自由基被发现后的很长一段时间内,人们普遍认为自由基很活泼、反应不可控制、产物复杂,所以自由基反应的研究和应用受到了很大的限制,发展缓慢。但近年来的研究表明,自由基反应在一定条件下是可预测、可控制并具备其他方法所没有的很多优点,如:(1)自由基可以在一定的时间内稳定存在;自由基具有高活性,在一定条件下自由基反应具有很好的区域和立体选择性;(2)自由基反应可以容忍很多官能团的存在;(3)自由基反应条件温和,在一定的条件下产率很高。根据不同的反应策略,对近年来可控的自由基不对称反应的研究成果进行了综述,从而为新型的可控自由基反应类型的拓展和开发利用提供一定的参考。 展开更多

关键词 自由基 不对称催化 过渡金属催化 对映选择性控制 路易斯酸催化

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二苯甲酮肟的Beckmann重排反应研究 被引量：7

3

作者 邱道骥 罗逾兰 +2 位作者 马振旄 顾玮瑾 王炳祥 《南京师大学报（自然科学版）》 CAS CSCD 北大核心 2006年第3期50-52,共3页

报道不同路易斯酸性催化剂作用下二苯甲酮肟的Beckmann重排反应的结果,即分别以PC l5、H2SO4、HC l-Ac2O、H2SO4-Ac2O、H3PO4-Ac2O、PPA、HC l-Ac2O-AcOH为催化剂进行比较实验.发现H3PO4-Ac2O是二苯甲酮肟进行Beckmann重排反应的理想催... 报道不同路易斯酸性催化剂作用下二苯甲酮肟的Beckmann重排反应的结果,即分别以PC l5、H2SO4、HC l-Ac2O、H2SO4-Ac2O、H3PO4-Ac2O、PPA、HC l-Ac2O-AcOH为催化剂进行比较实验.发现H3PO4-Ac2O是二苯甲酮肟进行Beckmann重排反应的理想催化剂之一. 展开更多

关键词 二苯甲酮肟 贝克曼重排 路易斯酸催化

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萘低温催化热缩聚机理研究 被引量：5

4

作者 屈鑫旺 左萍萍 +2 位作者 李允梅 李娜 申文忠 《燃料化学学报》 EI CAS CSCD 北大核心 2022年第10期1259-1269,共11页

萘在高温煤焦油中的含量可达10%以上,以萘为原料进行催化缩聚是制备中间相沥青和功能炭材料的有效途径。本研究以无水AlCl_(3)为催化剂,系统研究了萘在不同温度(90-170℃)及AlCl_(3)与萘物质的量比(1∶100-30∶100)条件下的常压聚合过... 萘在高温煤焦油中的含量可达10%以上,以萘为原料进行催化缩聚是制备中间相沥青和功能炭材料的有效途径。本研究以无水AlCl_(3)为催化剂,系统研究了萘在不同温度(90-170℃)及AlCl_(3)与萘物质的量比(1∶100-30∶100)条件下的常压聚合过程。结果表明,当温度低于110℃时,缩聚产物主要由多联三环化合物构成,重质产物仅占29.5%;温度为150℃时,缩聚产物以四至五环迫位芳香缩合物为主,中质组分含量保持在50%;温度为170℃时,缩聚产物中存在大量六环芳香核,原料转化率高达90.7%,而且产物具有良好的流动性及在THF中的溶解性,有利于高温热缩聚及后续石墨化工艺。本研究在提出“齐聚-热解-稠环化”反应机理基础上,考察了催化萘聚合产物的结构与组成:当AlCl_(3)与萘物质的量比为1∶100时,对萘短链齐聚进行模拟,可得二至七级萘齐聚物,而将AlCl_(3)与萘物质的量比提升至10∶100时,萘受AlCl_(3)催化热解可产生乙炔和甲基萘。该研究阐明了萘沥青前驱体的形成机理,为进一步萘催化缩聚制备中间相沥青的产物控制和沥青缩聚轻组分的循环再利用提供理论依据。 展开更多

关键词 萘聚合 lewis酸催化 多环芳烃 中间相沥青

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高分子负载Yb(NTf_2)_3催化酯化及硝化反应 被引量：6

5

作者 张正波 周三一 +2 位作者 聂进 刘文明 刘恋 《应用化学》 CAS CSCD 北大核心 2006年第8期897-901,共5页

报道了高分子负载Yb(NTf2)3催化剂的制备方法。将其作为非均相催化剂,应用于苯甲酸乙酯的合成反应和甲苯的硝化反应,并考察了催化剂的重复使用性能。在80℃下,摩尔分数为10%的Yb(NTf2)3负载催化剂,反应6 h可使苯甲酸乙酯的产率达95%;摩... 报道了高分子负载Yb(NTf2)3催化剂的制备方法。将其作为非均相催化剂,应用于苯甲酸乙酯的合成反应和甲苯的硝化反应,并考察了催化剂的重复使用性能。在80℃下,摩尔分数为10%的Yb(NTf2)3负载催化剂,反应6 h可使苯甲酸乙酯的产率达95%;摩尔分数为5%的Yb(NTf2)3负载催化剂,反应5 h可使甲苯与等摩尔质量分数为65%硝酸的硝化反应转化率达99%。 展开更多

关键词 高分子负载 Yb(NTf2)2 lewis酸催化 酯化 硝化

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不对称催化质子化构建α-叔碳羰基化合物研究进展

6

作者 曹伟地 刘小华 《有机化学》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2023年第3期961-973,共13页

不对称催化质子化反应是构建含有α-叔碳立体中心手性羰基化合物最直接、有效的方法,被广泛用于有机合成和药物化学中.近几十年,该领域发展迅速,基于底物种类、催化体系和反应类型的相关综述相继被报道.更新并总结了该领域2019年以来的... 不对称催化质子化反应是构建含有α-叔碳立体中心手性羰基化合物最直接、有效的方法,被广泛用于有机合成和药物化学中.近几十年,该领域发展迅速,基于底物种类、催化体系和反应类型的相关综述相继被报道.更新并总结了该领域2019年以来的重要进展,主要通过烯醇或其衍生物为底物的直接不对称质子化和原位生成烯醇化物/α-碳负离子或自由基的不对称串联质子化这两种反应方式介绍相关工作,以底物种类为主线,穿插不同催化体系、活化模式以及催化策略和手段.期望通过这些研究为化学研究者们提供思路,进一步促进羰基化学和不对称催化等领域的发展,为天然产物及其中间体、药物、候选药物等具有高附加值手性分子的简单、高效合成提供助力. 展开更多

关键词 不对称催化 质子化 手性羰基化合物 α-叔碳立体中心 烯醇化物 小分子催化 路易斯酸催化

原文传递

Sc(OTf)_3/Bis(oxazoline)复合物催化的2-芳基-1,3-茚二酮与2-乙烯基吲哚的不对称Diels-Alder反应:高效构建四氢咔唑螺茚酮衍生物 被引量：3

7

作者 谭芬 陈加荣 +1 位作者 王萍 肖文精 《化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2014年第7期836-840,共5页

报道了Sc(OTf)3/Bis(oxazoline)复合物催化的2-芳基-1,3-茚二酮与2-乙烯基吲哚的不对称Diels-Alder反应,简便、高效的构建了一系列手性四氢咔唑螺茚酮衍生物.通过考察不同的金属盐和手性配体、溶剂、温度等因素对反应的影响,获得了优良... 报道了Sc(OTf)3/Bis(oxazoline)复合物催化的2-芳基-1,3-茚二酮与2-乙烯基吲哚的不对称Diels-Alder反应,简便、高效的构建了一系列手性四氢咔唑螺茚酮衍生物.通过考察不同的金属盐和手性配体、溶剂、温度等因素对反应的影响,获得了优良的收率(up to 92%yield)和优异的对映选择性(up to 94%ee).该反应条件温和,具有宽广的底物适用范围和较好的官能团兼容性. 展开更多

关键词 DIELS-ALDER反应 不对称合成 lewis酸催化 1 3-茚二酮 四氢咔唑

原文传递

锆基路易斯酸催化γ-戊内酯与胺的反应研究 被引量：3

8

作者 孔庆山 李兴龙 +1 位作者 许华建 傅尧 《有机化学》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2020年第7期2062-2070,共9页

γ-戊内酯(GVL)是重要的生物质平台分子,将其转化为高附加值的化学品和燃料,具有重要的应用前景.介绍了一种在温和条件下通过还原胺化/环化反应,分别使用锆基路易斯酸催化剂Zr-P-O和ZrOCl2·8H2O,催化GVL与胺类化合物合成羟基酰胺... γ-戊内酯(GVL)是重要的生物质平台分子,将其转化为高附加值的化学品和燃料,具有重要的应用前景.介绍了一种在温和条件下通过还原胺化/环化反应,分别使用锆基路易斯酸催化剂Zr-P-O和ZrOCl2·8H2O,催化GVL与胺类化合物合成羟基酰胺类化合物和吡咯烷酮类化合物.特别值得一提的是,在无溶剂的情况下,均可以得到中等偏上的产物收率.该方法为GVL的应用研究进一步奠定了基础. 展开更多

关键词 γ-戊内酯 羟基酰胺 吡咯烷酮 路易斯酸催化 锆基催化剂

原文传递

地沟油对湘潭海泡石原矿粉体的表面改性 被引量：3

9

作者 欧阳东红 周勇 +4 位作者 谭建杰 林伟青 戴维 张俊园 罗文君 《非金属矿》 CSCD 北大核心 2021年第2期72-74,79,共4页

以地沟油为改性剂,利用催化剂作用,在常温水相条件下对湘潭海泡石原矿粉进行了表面非极性化改性,制备表面疏水的海泡石粉体。采用X射线粉末衍射(XRD)、扫描电镜(SEM)、傅里叶红外光谱(FTIR)、化学滴定及表面电位等测试技术对矿粉物相组... 以地沟油为改性剂,利用催化剂作用,在常温水相条件下对湘潭海泡石原矿粉进行了表面非极性化改性,制备表面疏水的海泡石粉体。采用X射线粉末衍射(XRD)、扫描电镜(SEM)、傅里叶红外光谱(FTIR)、化学滴定及表面电位等测试技术对矿粉物相组成、微观形貌和表面性能进行表征,研究地沟油对海泡石的改性机理。 展开更多

关键词 湘潭海泡石 表面非极性化 地沟油 异相酯化反应 路易斯酸催化

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绿色路易斯酸三卤化铟在有机合成中的应用 被引量：3

10

作者 傅南雁 庞美丽 +1 位作者 袁耀锋 王积涛 《有机化学》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2003年第10期1085-1090,共6页

三卤化铟作为温和的路易斯酸可在水、醇等绿色溶剂中实现高化学选择性、高区域选择性和高立体选择性的化学转化 .综述了三卤化铟在羟醛反应和类羟醛 -曼尼希反应、Friedel Crafts反应、环氧化合物的重排反应、α 氨基膦酸的合成、喹啉... 三卤化铟作为温和的路易斯酸可在水、醇等绿色溶剂中实现高化学选择性、高区域选择性和高立体选择性的化学转化 .综述了三卤化铟在羟醛反应和类羟醛 -曼尼希反应、Friedel Crafts反应、环氧化合物的重排反应、α 氨基膦酸的合成、喹啉环系的构建、酯交换反应、Diels Alder反应和杂Diels Alder反应、手性呋喃二醇的合成、水相中的叠氮解反应和二硫缩醛的制备中的应用 ,同时还总结了本课题组将三卤化铟应用于Biginelli反应和还原脱氧反应的反应结果 .三卤化铟在有机合成中潜在的优势将推动“绿色化学”的发展 . 展开更多

关键词 绿色化学 路易斯酸 催化 三卤化铟 有机合成 应用

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硫酸铝催化剂在强温室气体1,1-二氟乙烷气相催化裂解脱HF反应中的性能研究 被引量：1

11

作者 刘力嘉 刘永南 +6 位作者 孙艺伟 王羽 黄云帆 魏一凡 韦小丽 刘兵 韩文锋 《环境化学》 CAS CSCD 北大核心 2022年第12期3935-3943,共9页

通过评价系列硫酸盐催化剂对1,1-二氟乙烷(HFC-152a)气相催化裂解脱HF反应的催化活性,筛选出活性最优的硫酸铝催化剂,并采用热失重分析(TG-DTG)、X射线衍射(XRD)、扫描电镜(SEM)、N2物理吸附-脱附(BET)、吡啶红外(Py-IR)等手段对不同焙... 通过评价系列硫酸盐催化剂对1,1-二氟乙烷(HFC-152a)气相催化裂解脱HF反应的催化活性,筛选出活性最优的硫酸铝催化剂,并采用热失重分析(TG-DTG)、X射线衍射(XRD)、扫描电镜(SEM)、N2物理吸附-脱附(BET)、吡啶红外(Py-IR)等手段对不同焙烧温度处理硫酸铝催化剂进行表征.结果表明,通过对比不同焙烧温度的硫酸铝催化剂发现结晶水含量对催化活性有抑制作用.反应后的催化剂具有更高的Lewis酸量,一方面是由于脱出结晶水有助于增加Al物种不饱和配位点,而其中部分不饱和位点被F物种占据,进而有助于增强Lewis酸性;另一方面,催化剂表面Brønsted酸位点同样易被F物种取代,具有一定的刻蚀作用,所以在增加Lewis酸量的同时,也增加了催化剂的比表面积,提高反应分子与活性位点的接触机率.最后通过采用原位红外表征(In-situ DRIFTS)研究硫酸铝催化剂在HFC-152a气相催化裂解中的催化机理. 展开更多

关键词 1 1-二氟乙烷 脱氟化氢 lewis 酸催化 硫酸铝 温室气体

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Lewis酸催化合成1-氰基-2，3，5-三苯甲酰氧基-β-D-呋喃核糖的研究

12

作者 张万轩 熊桂荣 陈家威 《湖北大学学报（自然科学版）》 CAS 1996年第2期155-158,共4页

以鸟苷为起始物，制备了１－乙酰氧基－２，３，５－三苯甲酰氧基－β－Ｄ－呋喃核糖（２），再利用化合物（２）与三甲基氰基硅烷反应制备了标题化合物（１）．着重研究了多种Ｌｅｗｉｓ酸（ＳｎＣｌ４、ＡｌＣｌ３、ＦｅＣｌ３、ＢＦ... 以鸟苷为起始物，制备了１－乙酰氧基－２，３，５－三苯甲酰氧基－β－Ｄ－呋喃核糖（２），再利用化合物（２）与三甲基氰基硅烷反应制备了标题化合物（１）．着重研究了多种Ｌｅｗｉｓ酸（ＳｎＣｌ４、ＡｌＣｌ３、ＦｅＣｌ３、ＢＦ３·ＯＥｔ２等）对化合物（２）→（１）的反应的催化作用，同时讨论了化合物（２）与三甲基氰基硅烷的最佳配比。 展开更多

关键词 氰基 三苯甲酰氧基 呋喃核糖 lewis酸 催化 合成

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催化剂含水量对合成(4-乙酰氨基)-苯基膦酸二乙酯的影响 被引量：1

13

作者 王强生 柴云 +1 位作者 宁城槟 张超 《化学研究》 CAS 2018年第5期474-478,共5页

有机膦酸酯在医药、农业、科研等领域具有重要的价值,研究提高有机膦酸酯合成时的选择性和转化率,对实际生产提高产量、降低成本具有重要意义.本论文通过Arbuzov反应,以对溴乙酰苯胺和亚磷酸三乙酯为原料,利用无水氯化镍的路易斯酸性催... 有机膦酸酯在医药、农业、科研等领域具有重要的价值,研究提高有机膦酸酯合成时的选择性和转化率,对实际生产提高产量、降低成本具有重要意义.本论文通过Arbuzov反应,以对溴乙酰苯胺和亚磷酸三乙酯为原料,利用无水氯化镍的路易斯酸性催化C-P交叉偶联反应,合成了(4-乙酰氨基)-苯基膦酸二乙酯,并通过1H核磁共振、13C核磁共振、红外光谱和熔点测试等手段对产物结构进行表征.在合成中我们发现,无水氯化镍会逐渐与空气中的水分子结合形成水合氯化镍(Ni Cl2·x H2O),而氯化镍的含水量会直接影响其路易斯酸性,并最终影响合成(4-乙酰氨基)-苯基膦酸二乙酯的转化率.本文中,我们研究了氯化镍含水量对合成(4-乙酰氨基)-苯基膦酸二乙酯的影响,并找出了最优反应条件. 展开更多

关键词 C-P交叉偶联 反应条件探究 路易斯酸催化

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铀在有机合成中的应用研究进展

14

作者 陈思禹 于吉攀 +3 位作者 梅雷 赵玉宝 柴之芳 石伟群 《中国科学：化学》 CAS CSCD 北大核心 2021年第1期13-20,共8页

铀储量丰富,是人类未来可持续发展的重要资源.随着人们对铀独特电子结构及其性质的深入认识,铀的资源化及其潜在应用也获得科学家的广泛关注.本文总结了近年来铀在有机合成中的最新研究成果,并对未来发展趋势进行了展望.该综述主要内容... 铀储量丰富,是人类未来可持续发展的重要资源.随着人们对铀独特电子结构及其性质的深入认识,铀的资源化及其潜在应用也获得科学家的广泛关注.本文总结了近年来铀在有机合成中的最新研究成果,并对未来发展趋势进行了展望.该综述主要内容包括四价铀和六价铀催化的有机转化研究. 展开更多

关键词 铀 有机合成 光催化 路易斯酸催化

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三氟甲磺酸铜催化二取代烯酮与吡咯的傅克酰基化反应

15

作者 王乾毅 信学雷 卢崇道 《化学世界》 CAS 2021年第8期459-465,共7页

研究了二取代烯酮与吡咯在Lewis酸催化条件下发生的傅克酰基化反应。发现在三氟甲磺酸铜(Ⅱ)为催化剂的条件下,二取代的烯酮与N-H吡咯反应可以得到良好收率的2-位酰化的吡咯衍生物,该研究为合成含有α,α-二取代酰基的2-位酰化吡咯衍生... 研究了二取代烯酮与吡咯在Lewis酸催化条件下发生的傅克酰基化反应。发现在三氟甲磺酸铜(Ⅱ)为催化剂的条件下,二取代的烯酮与N-H吡咯反应可以得到良好收率的2-位酰化的吡咯衍生物,该研究为合成含有α,α-二取代酰基的2-位酰化吡咯衍生物提供了可行的方法。 展开更多

关键词 吡咯 烯酮 路易斯酸催化 傅克酰基化

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氮杂偶联加成反应的研究 被引量：4

16

作者 徐利文 夏春谷 +3 位作者 吴乎格吉乐土 杨磊 周伟 张妍 《有机化学》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2005年第2期167-175,共9页

氮杂偶联加成反应是一类在近十年里才受到重视的原子经济性新反应,尤其是在近几年里许多有效的合成方法不断被发展和研究.系统总结了各种氮源参与的氮杂偶联加成反应的研究进展.

关键词 偶联 加成反应 合成方法 研究 原子经济性 氮源 系统

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Lewis酸碱调控镧掺杂氧化锌催化CO_(2)转化制碳酸乙烯酯

17

作者 杜昌元 苏倩 +3 位作者 许振洋 付梦倩 贾松岩 董丽 《燃料化学学报（中英文）》 EI CAS CSCD 北大核心 2024年第3期305-312,共8页

本研究以CO_(2)和乙二醇(EG)合成碳酸乙烯酯(EC)为目标,设计合成一系列La掺杂ZnO催化剂,可对ZnO表面Lewis酸碱性位点调控,并在无助剂条件下研究了催化剂活性。La-ZnO-1%-550℃具有最好的催化活性,在130℃、4 MPa CO_(2)、1 h条件下,EG... 本研究以CO_(2)和乙二醇(EG)合成碳酸乙烯酯(EC)为目标,设计合成一系列La掺杂ZnO催化剂,可对ZnO表面Lewis酸碱性位点调控,并在无助剂条件下研究了催化剂活性。La-ZnO-1%-550℃具有最好的催化活性,在130℃、4 MPa CO_(2)、1 h条件下,EG的转化率为0.54%,EC的时空收率和选择性分别为7.326 mmol/(h·g)和99%,并具有良好的稳定性。结合对催化剂的晶体结构、形貌和表面酸碱性等分析,结果显示,La均匀分布在ZnO中空纳米片中,经过550℃煅烧的La掺杂ZnO的表面具有最多的Lewis酸碱性位点,催化剂的催化活性随中强Lewis酸碱性位点增多而升高。 展开更多

关键词 CO_(2) ZNO 碳酸乙烯酯 lewis酸碱催化

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