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N-苄基的脱去 被引量:4
1
作者 邱文革 于永忠 《合成化学》 CAS CSCD 1998年第1期34-39,共6页
主要讨论了N-苄基脱去的新进展和传统脱苄方法的新应用。脱苄方法在此粗分为三类,即还原法、氧化法和特殊方法。参考文献48篇。
关键词 催化 还原 氧化 N-
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TADB氢解脱苄合成TADF的反应动力学 被引量:1
2
作者 马爱玲 孙成辉 +1 位作者 方涛 赵信岐 《火炸药学报》 EI CAS CSCD 2005年第1期43-45,共3页
采用Pd(OH)2/C催化剂,研究了常压下四乙酰基二苄基六氮杂异伍兹烷(TADB)在甲酸介质中氢解脱苄合成四乙酰基二甲酰基六氮杂异伍兹烷(TADF)的反应动力学。通过空白实验消除催化剂及溶剂对吸氢量的影响,以吸氢量来表征反应程度。通过积分... 采用Pd(OH)2/C催化剂,研究了常压下四乙酰基二苄基六氮杂异伍兹烷(TADB)在甲酸介质中氢解脱苄合成四乙酰基二甲酰基六氮杂异伍兹烷(TADF)的反应动力学。通过空白实验消除催化剂及溶剂对吸氢量的影响,以吸氢量来表征反应程度。通过积分反应速率方程,对不同温度下该反应的实验数据进行了动力学计算。实验结果表明,在实验条件下,TADB的氢解脱苄对于TADB是一级反应,反应表观活化能为50.41kJ/mol,指前因子为4.5326×106min-1。而用Pd/C催化剂时,该溶液放出氢气且反应不完全。 展开更多
关键词 物理化学 反应动力学 四乙酰基二基六氮杂异伍兹烷 氢解
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甾体雌激素类化合物的氢解脱苄研究
3
作者 苏俊 马成禹 《化学试剂》 CAS CSCD 1999年第4期196-198,222,共4页
报道了 1 3种甾体雌激素化合物的氢解脱苄反应 ,并比较了苄氧基在雌甾结构中不同位置对氢解反应的影响。
关键词 甾体 雌激素 氢解 氧基
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美罗培南合成用钯炭催化剂的制备及性能 被引量:2
4
作者 李岳锋 张之翔 +2 位作者 田勤奋 曾永康 曾利辉 《工业催化》 CAS 2015年第6期464-468,共5页
改进了用于美罗培南合成中氢解脱苄用Pd/C催化剂的制备工艺,主要讨论载体粒度、预处理方式、活性组分溶液pH、NaOH、NaHCO3和Na2CO3及用量和还原剂种类及用量对催化剂性能的影响。采用扫描电镜及透射电镜表征催化剂的微观形貌,结果表明... 改进了用于美罗培南合成中氢解脱苄用Pd/C催化剂的制备工艺,主要讨论载体粒度、预处理方式、活性组分溶液pH、NaOH、NaHCO3和Na2CO3及用量和还原剂种类及用量对催化剂性能的影响。采用扫描电镜及透射电镜表征催化剂的微观形貌,结果表明,活性组分溶液pH对催化剂性能影响较大,(200-300)目的载体用0.15 mol·L^-1的NaOH处理,用Na2CO3调节活性组分溶液至pH为4,甲酸为还原剂,每克钯的甲酸用量为6 mL。制备钯质量分数为4.0%-4.6%的催化剂,与对比的5%Pd/C催化剂相比,具有更低的金属含量和相同的催化效率。利用Na2CO3调节活性组分溶液pH,控制活性组分在载体表面的分布状态,得到不同活性及目标产物选择性的Pd/C催化剂。 展开更多
关键词 催化剂工程 PD/C催化剂 美罗培南
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四乙酰基二苄基六氮杂异伍兹烷氢解脱苄反应动力学研究 被引量:2
5
作者 孙成辉 曹克广 +2 位作者 方涛 马爱玲 赵信岐 《含能材料》 EI CAS CSCD 2004年第5期287-290,共4页
研究了常压下以Pd/C为催化剂由四乙酰基二苄基六氮杂异伍兹烷(TADB)氢解脱苄合成四乙酰基六氮杂异伍兹烷(TAIW)的反应动力学。结果表明,在本实验条件下从反应开始到反应完成约90%时(以吸氢量计)TADB氢解脱苄对于TADB为一级反应。当反应... 研究了常压下以Pd/C为催化剂由四乙酰基二苄基六氮杂异伍兹烷(TADB)氢解脱苄合成四乙酰基六氮杂异伍兹烷(TAIW)的反应动力学。结果表明,在本实验条件下从反应开始到反应完成约90%时(以吸氢量计)TADB氢解脱苄对于TADB为一级反应。当反应介质为乙酸混合溶液时,常压氢气下该反应表观活化能为45.63kJ·mol-1,指前因子为106.04min-1;反应介质换为冰乙酸时反应表观活化能增大到79.90kJ·mol-1,指前因子则为109.93min-1。 展开更多
关键词 物理化学 化学反应动力学 四乙酰基二基六氮杂异伍兹烷(TADB) 氢解
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六苄基六氮杂异伍兹烷五种氢解脱苄化合物的合成及工业制备 被引量:2
6
作者 欧育湘 刘进全 +1 位作者 王艳飞 孟征 《化学通报》 CAS CSCD 北大核心 2005年第10期731-735,共5页
综述了六苄基六氮杂异伍兹烷(HBIW)五种氢解脱苄化合物的合成条件和工业制备工艺。这五种化合物是:四乙酰基二苄基六氮杂异伍兹烷(TADBIW)、四乙酰基二甲酰基六氮杂异伍兹烷(TADFIW)、四乙酰基六氮杂异伍兹烷(TAIW)、四乙酰基二乙基六... 综述了六苄基六氮杂异伍兹烷(HBIW)五种氢解脱苄化合物的合成条件和工业制备工艺。这五种化合物是:四乙酰基二苄基六氮杂异伍兹烷(TADBIW)、四乙酰基二甲酰基六氮杂异伍兹烷(TADFIW)、四乙酰基六氮杂异伍兹烷(TAIW)、四乙酰基二乙基六氮杂异伍兹烷(TADEIW)和六乙酰基六氮杂异伍兹烷(HAIW)。其中的TADBIW系由HBIW经一次氢解合成,其它四种都系由HBIW经两次氢解合成。HBIW的这五种氢解脱苄化合物均可经硝解合成六硝基六氮杂异伍兹烷(HNIW)。另外,本文总结了HBIW及其五种氢解脱苄产物的红外、核磁和质谱数据及它们的基本性能参数。 展开更多
关键词 基六氮杂异伍兹烷 氢解 笼形化合物 合成条件 四乙酰基二基六氮杂异伍兹烷 工业制备 化合物 六乙酰基六氮杂异伍兹烷 六硝基六氮杂异伍兹烷
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六苄基六氮杂异伍兹烷氧化产物的亚硝化 被引量:2
7
作者 庞思平 于永忠 赵信岐 《火炸药学报》 CAS CSCD 2002年第4期27-28,共2页
采用硝酸 (6 5 % ) /亚硝酸钠体系对六苄基六氮杂异伍兹烷氧化产物一乙酰基三苯甲酰基二苄基六氮杂异伍兹烷 (3)、二乙酰基二苯甲酰基二苄基六氮杂异伍兹烷 (4)和三乙酰基一苯甲酰基二苄基六氮杂异伍兹烷 (5 )进行亚硝解 ,成功脱去了上... 采用硝酸 (6 5 % ) /亚硝酸钠体系对六苄基六氮杂异伍兹烷氧化产物一乙酰基三苯甲酰基二苄基六氮杂异伍兹烷 (3)、二乙酰基二苯甲酰基二苄基六氮杂异伍兹烷 (4)和三乙酰基一苯甲酰基二苄基六氮杂异伍兹烷 (5 )进行亚硝解 ,成功脱去了上述三种化合物上剩余的两个苄基 ,将苄基转换为亚硝基 ,得到了一乙酰基三苯甲酰基二亚硝基六氮杂异伍兹烷 (6 )、二乙酰基二苯甲酰基二亚硝基六氮杂异伍兹烷 (7)和三乙酰基一苯甲酰基二亚硝基六氮杂异伍兹烷 (8) 展开更多
关键词 基六氮杂异伍兹烷 氧化物 亚硝化 HNIW 六氮杂异伍兹烷
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合成SGLT2抑制剂埃格列净的新方法 被引量:1
8
作者 贺礼东 吴启月 +3 位作者 刘亦斌 顾洪伟 何姜 陈友喜 《合成化学》 CAS CSCD 2017年第3期257-260,269,共5页
以D-(+)-葡萄糖酸内酯为原料,经三甲硅基保护羟基后与5-溴-2-氯-4'-乙氧基二苯甲烷偶联制得(2S,3R,4S,5S,6R)-2-[4-氯-3-(4-乙氧苄基)苯基]-6-(羟甲基)-2-甲氧基四氢-2H-吡喃-3,4,5-三醇(2);2经羟基保护、氧化和羟醛缩合等5步反应制... 以D-(+)-葡萄糖酸内酯为原料,经三甲硅基保护羟基后与5-溴-2-氯-4'-乙氧基二苯甲烷偶联制得(2S,3R,4S,5S,6R)-2-[4-氯-3-(4-乙氧苄基)苯基]-6-(羟甲基)-2-甲氧基四氢-2H-吡喃-3,4,5-三醇(2);2经羟基保护、氧化和羟醛缩合等5步反应制得(3S,4S,5R,6S)-3,4,5-三(苄氧基)-6-[4-氯-3-(4-乙氧苄基)苯基]-2-(羟甲基)-6-甲氧基四氢-2H-吡喃-2-甲醛(7);7经还原、脱苄同时关环制得埃格列净(1S,2S,3S,4R,5S)-5-[4-氯-3-(4-乙氧苄基)苯基]-1-(羟甲基)-6,8-二氧杂二环[3.2.1]辛烷-2,3,4-三醇,其结构经~1H NMR和LC-MS表征。 展开更多
关键词 D-(+)-葡萄糖酸内酯 埃格列净 SGLT2抑制剂 药物合成 关环
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一乙酰基三苯甲酰基二苄基六氮杂异伍兹烷亚硝化产物的分离和鉴定 被引量:1
9
作者 庞思平 于永忠 赵信岐 《含能材料》 EI CAS CSCD 2002年第1期1-3,共3页
采用硝酸 (65 % ) /亚硝酸钠体系对一乙酰基三苯甲酰基二苄基六氮杂异伍兹烷进行亚硝解 ,将两个苄基转换为亚硝基 ,得到了一乙酰基三苯甲酰基二亚硝基六氮杂异伍兹烷。采用薄层色谱 (TLC)及柱色谱方法 ,分离出产物中的两种副产物 ,结构... 采用硝酸 (65 % ) /亚硝酸钠体系对一乙酰基三苯甲酰基二苄基六氮杂异伍兹烷进行亚硝解 ,将两个苄基转换为亚硝基 ,得到了一乙酰基三苯甲酰基二亚硝基六氮杂异伍兹烷。采用薄层色谱 (TLC)及柱色谱方法 ,分离出产物中的两种副产物 ,结构鉴定表明 。 展开更多
关键词 亚硝化 含能材料 鉴定 六硝基六氮杂异伍兹烷 HNIW 一乙酰基三苯甲酰基二基六氮杂异伍兹烷
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固体Lewis酸脱N-苄基制备D-生物素Ⅰ
10
作者 江红英 翟德伟 +2 位作者 刘冬 俞学丽 袁美英 《精细化工》 EI CAS CSCD 北大核心 2022年第7期1443-1447,共5页
为了解决由双苄基生物素Ⅱ通过氢溴酸脱苄和关环两步反应制备D-生物素Ⅰ所引起的高能耗、高污染、毒性大的问题,以双苄基生物素Ⅱ为原料,一步法制备了D-生物素Ⅰ。对固体Lewis酸和溶剂种类、Lewis酸与双苄基生物素Ⅱ的物质的量比、反应... 为了解决由双苄基生物素Ⅱ通过氢溴酸脱苄和关环两步反应制备D-生物素Ⅰ所引起的高能耗、高污染、毒性大的问题,以双苄基生物素Ⅱ为原料,一步法制备了D-生物素Ⅰ。对固体Lewis酸和溶剂种类、Lewis酸与双苄基生物素Ⅱ的物质的量比、反应温度和反应时间进行了优化,确定了最佳反应条件。利用FTIR、NMR、HPLC、LC-MS对产物结构进行了确证。结果表明,Lewis酸为氯化铝、溴化铝、氯化锌、溴化锌,溶剂为三氟甲苯,n(Lewis酸)∶n(双苄基生物素Ⅱ)=2∶1,反应温度为70~75℃,反应时间为2 h时,产物收率可达90%以上,HPLC纯度达到99.0%以上。 展开更多
关键词 D-生物素Ⅰ 基生物素Ⅱ 固体Lewis酸 一步法 医药原料
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四乙酰基二苄基六氮杂异伍兹烷的氧化脱苄研究 被引量:1
11
作者 刘江强 陈树森 +1 位作者 于永忠 赵信岐 《含能材料》 EI CAS CSCD 2002年第4期145-147,共3页
采用高锰酸钾作为氧化剂,乙酸酐作为反应介质,在三氟化硼乙醚的催化下对四乙酰基二苄基六氮杂异伍兹烷(TADBIW)进行氧化脱苄,得到四乙酰基二苯甲酰基六氮杂异伍兹烷(1)和未见文献报道的四乙酰基一苯甲酰基一苄基六氮杂异伍兹烷(2),并第... 采用高锰酸钾作为氧化剂,乙酸酐作为反应介质,在三氟化硼乙醚的催化下对四乙酰基二苄基六氮杂异伍兹烷(TADBIW)进行氧化脱苄,得到四乙酰基二苯甲酰基六氮杂异伍兹烷(1)和未见文献报道的四乙酰基一苯甲酰基一苄基六氮杂异伍兹烷(2),并第一次通过氧化法得到六乙酰基六氮杂异伍兹烷(3)。 展开更多
关键词 四乙酰基二基六氮杂异伍兹烷 氧化 高锰酸钾 HNIW 高能量密度化合物
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氢解脱苄用Pd/C催化剂的制备研究 被引量:1
12
作者 曾永康 李岳锋 +1 位作者 曾利辉 张之翔 《西安文理学院学报(自然科学版)》 2013年第3期39-44,共6页
优化了用于氢解脱苄反应用5%Pd/C催化剂的制备工艺,主要讨论了载体预处理、浸渍工艺、还原工艺以及助剂种类及用量对催化剂活性的影响.研究结果表明:不同载体对催化剂活性的影响很大,以C1为载体,当浸渍液pH=7,助剂用量为1%,还原剂为KBH4... 优化了用于氢解脱苄反应用5%Pd/C催化剂的制备工艺,主要讨论了载体预处理、浸渍工艺、还原工艺以及助剂种类及用量对催化剂活性的影响.研究结果表明:不同载体对催化剂活性的影响很大,以C1为载体,当浸渍液pH=7,助剂用量为1%,还原剂为KBH4,金属与还原剂用量为1∶1.5,还原体系pH=6时,制备的催化剂在苯甲酸苄酯模型反应中的活性P20为0.200 MPa,助剂的使用能够精确控制催化剂的活性. 展开更多
关键词 PD C 助剂
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TADBIW在丙酸和正丁酸中的氢解脱苄
13
作者 刘进全 欧育湘 +1 位作者 韩卫荣 陈博仁 《火炸药学报》 EI CAS CSCD 2004年第2期10-12,共3页
四乙酰基二苄基六氮杂异伍兹烷(TADBIW)是六苄基六氮杂异伍兹烷(HBIW)的氢解脱苄产物。在不同酸性体系中氢解TADBIW将得到不同的脱苄产物。以丙酸和正丁酸为氢解介质,采用自制的Pd系催化剂氢解TADBIW制得了四乙酰基六氮杂异伍兹烷(TAIW)... 四乙酰基二苄基六氮杂异伍兹烷(TADBIW)是六苄基六氮杂异伍兹烷(HBIW)的氢解脱苄产物。在不同酸性体系中氢解TADBIW将得到不同的脱苄产物。以丙酸和正丁酸为氢解介质,采用自制的Pd系催化剂氢解TADBIW制得了四乙酰基六氮杂异伍兹烷(TAIW),并对其反应过程做了初步的探讨。 展开更多
关键词 TADBIW TAIW HBIW 氢解
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PNAM氢解脱苄合成NAM的反应动力学
14
作者 肖珣 屈一新 温守明 《精细化工》 EI CAS CSCD 北大核心 2008年第4期372-375,共4页
采用湿Pd(OH)2/C催化剂在排除扩散影响的条件下,研究了常压下N-乙酰保护胞壁酸(PNAM)在w(乙酸)=80%的溶剂中氢解脱苄合成N-乙酰胞壁酸(NAM)的反应动力学。通过空白实验消除湿Pd(OH)2/C及溶剂对吸氢量的影响,以吸氢量来表征反应程度。通... 采用湿Pd(OH)2/C催化剂在排除扩散影响的条件下,研究了常压下N-乙酰保护胞壁酸(PNAM)在w(乙酸)=80%的溶剂中氢解脱苄合成N-乙酰胞壁酸(NAM)的反应动力学。通过空白实验消除湿Pd(OH)2/C及溶剂对吸氢量的影响,以吸氢量来表征反应程度。通过积分反应速率方程,对不同温度下该反应的实验数据进行了动力学计算。实验结果表明,在实验条件下,PNAM加氢脱苄反应合成NAM反应表现为一级,反应表观活化能Ea为76.496 kJ.mol-1,指前因子A为4.868×1010min-1。用IR、1HNMR、13CNMR、LC-MS和元素分析对产物进行了表征,证实了该化合物即是目标产物NAM。 展开更多
关键词 反应动力学 N-乙酰胞壁酸 湿Pd(OH)2/C催化剂 氢解
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一种SGLT1/2抑制剂的合成工艺
15
作者 田辉 朱强 +1 位作者 屠金月 掌效舟 《精细与专用化学品》 CAS 2016年第9期8-10,共3页
阐述了一种SGLT1/2抑制剂1,6-脱水-1-C-[4-氯-3-[(4-三氟甲氧基苯基)甲基]苯基]-5-C-(羟甲基)-β-L-艾杜吡喃糖(1)的合成方法。该方法以[(3S,4S,5R,6S)-3,4,5-三苄氧基-6-[4-氯-3-[[4-(三氟甲氧基)苯基]甲基]苯基]-2-羟甲基-6-甲氧基-... 阐述了一种SGLT1/2抑制剂1,6-脱水-1-C-[4-氯-3-[(4-三氟甲氧基苯基)甲基]苯基]-5-C-(羟甲基)-β-L-艾杜吡喃糖(1)的合成方法。该方法以[(3S,4S,5R,6S)-3,4,5-三苄氧基-6-[4-氯-3-[[4-(三氟甲氧基)苯基]甲基]苯基]-2-羟甲基-6-甲氧基-四氢吡喃-2-基]甲醇(2)为原料,经过成环反应得到[(1R,2S,3S,4R,5R)-2,3,4-三苄氧基-5-[4-氯-3-[[4-(三氟甲氧基)苯基]甲基]苯基]-6,8-二氧杂双环并[3.2.1]辛烷-1-基]甲醇(3),化合物3经过氢化脱苄得到化合物(1)。该工艺路线操作简单,可操作性强,副反应少,反应收率高,适合工业化生产。 展开更多
关键词 SGLT1/2抑制剂 吡喃糖
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西他沙星及其有关物质D-2的合成
16
作者 陈言德 杨勇 +1 位作者 周士阔 吕晓霞 《精细化工中间体》 CAS 2015年第5期30-33,共4页
合成了西他沙星及其有关物质D-2,总收率78.7%。并对其进行了MS、HNMR和TG等表征;研究了氢化脱苄的反应条件、缩合反应的后处理优化和脱Boc的盐酸用量,优化的条件为:脱苄反应10%钯炭,回流反应0.5 h,缩合反应后处理溶剂比例v(乙腈)∶v(水... 合成了西他沙星及其有关物质D-2,总收率78.7%。并对其进行了MS、HNMR和TG等表征;研究了氢化脱苄的反应条件、缩合反应的后处理优化和脱Boc的盐酸用量,优化的条件为:脱苄反应10%钯炭,回流反应0.5 h,缩合反应后处理溶剂比例v(乙腈)∶v(水)=1∶2,脱Boc的盐酸用量为15 mol倍量。 展开更多
关键词 西他沙星 D-2 氢化
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高含量茚虫威产品的合成
17
作者 王胜得 段相生 曾文平 《农药科学与管理》 CAS 2011年第12期20-21,共2页
讨论了高含量茚虫威原药的合成方法,对关键的脱苄和产品合成进行了探讨,发现了一种新的复合催化剂,所得茚虫威产品的含量≥95%,总收率≥93%。
关键词 茚虫威 复合催化剂
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六硝基六氮杂异伍兹烷的研究进展(2)——N,N-二取代苄胺的脱苄反应 被引量:6
18
作者 贾会平 欧育湘 +2 位作者 陈博仁 徐永江 陈江涛 《含能材料》 EI CAS CSCD 1998年第4期145-156,共12页
讨论了N,N二取代苄胺脱苄反应的各种方法,这些方法包括:催化氢解、催化氢转移氢解、催化氧化、亚硝解、氯甲酸酯(包括偶氮二羧酸酯)甲酰化、酸酐催化酰化、光化学反应等。分析了这些方法的特点,阐述了反应机理,并给出了典型... 讨论了N,N二取代苄胺脱苄反应的各种方法,这些方法包括:催化氢解、催化氢转移氢解、催化氧化、亚硝解、氯甲酸酯(包括偶氮二羧酸酯)甲酰化、酸酐催化酰化、光化学反应等。分析了这些方法的特点,阐述了反应机理,并给出了典型的反应实例。 展开更多
关键词 HNIW 二取代 反应
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专一选择性反应策略合成2′-O-甲基腺嘌呤核苷
19
作者 薛莲 杜杨 +1 位作者 张宇 罗军 《合成化学》 CAS 2024年第5期424-436,443,共14页
2′-O-烷基核糖核苷由于其在赋予寡核苷酸高度的目标特异性、代谢稳定性以及优良的药代动力学和药效动力学特征上所展现的重要作用,成为了反义药物研究领域的热点,尤其是2′-O-甲基腺嘌呤核苷,作为第二代反义寡核苷酸的关键原料药,其的... 2′-O-烷基核糖核苷由于其在赋予寡核苷酸高度的目标特异性、代谢稳定性以及优良的药代动力学和药效动力学特征上所展现的重要作用,成为了反义药物研究领域的热点,尤其是2′-O-甲基腺嘌呤核苷,作为第二代反义寡核苷酸的关键原料药,其的高效合成研究具有重要意义。现有合成方法存在的成本高和选择性不足等问题,本文基于专一选择性反应思路设计了一条新的合成路线,即以腺嘌呤核苷为起始物,经过缩醛化实现2′-和3′-位羟基选择性地保护、环状缩醛保护基可控区域选择性还原开环、2′-位羟基选择性甲基化及氢化脱苄反应,成功实现了2′-O-甲基腺嘌呤核苷的高效合成,单程总产率为36.7%。此策略不仅每一步反应表现出高选择性以及温和的反应条件,而且使用的试剂更加廉价易得,合成步骤也相对简短,为核苷类化合物核糖骨架上羟基的区域选择性功能化提供了新的思路。 展开更多
关键词 反义寡核苷酸 腺嘌呤核苷 2′-O-甲基腺嘌呤核苷 缩醛化 还原开环 烷基化 氢化
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Pd/C-甲酸铵在催化氢转移氢解反应中的应用 被引量:5
20
作者 张莉莉 杲婷 +3 位作者 宋琦 邱银华 林成刚 史海健 《合成化学》 CAS CSCD 北大核心 2012年第3期366-368,371,共4页
以Pd/C-甲酸铵为催化剂,沙美特罗的重要中间体1-(2,2-二甲基-4H-1,3-苯并二氧芑-6-基)-2-(2-羟基-1-苯乙氨基)乙醇通过催化氢转移氢解完成脱苄反应,收率92%。将Pd/C-甲酸铵应用于催化溴那维定脱溴制得加兰他敏的重要中间体那维定,收率75%。
关键词 催化剂 钯/炭-甲酸铵 催化氢转移氢解反应 反应 溴反应 药物中间体
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