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固-液相转移催化法合成1-(2,4-二氯苯基)-2-(1-咪唑基)-乙醇 被引量:6
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作者 王明慧 吴坚平 +1 位作者 杨立荣 陈新志 《高校化学工程学报》 EI CAS CSCD 北大核心 2006年第6期909-914,共6页
用固-液相转移催化法由1-(2,4-二氯苯基)-2-氯-乙醇与咪唑在NaOH存在下进行N-烷基化反应合成了1-(2,4-二氯苯基)-2-(1-咪唑基)-乙醇。由实验得到的反应动力学方程符合拟一级反应,提出了合理的反应机理。详细研究了催化剂、溶剂、卤代烃... 用固-液相转移催化法由1-(2,4-二氯苯基)-2-氯-乙醇与咪唑在NaOH存在下进行N-烷基化反应合成了1-(2,4-二氯苯基)-2-(1-咪唑基)-乙醇。由实验得到的反应动力学方程符合拟一级反应,提出了合理的反应机理。详细研究了催化剂、溶剂、卤代烃的卤素原子、碱的种类和用量、反应温度和搅拌速度对反应的影响。对溴化十六烷基三甲基铵(CTMAB)、苄基三乙基氯化铵(TMBAC)、四丁基溴化铵(TBAB)、聚乙二醇400(PEG400)和聚乙二醇600(PEG600)五种催化剂的活性进行了考察,结果表明,具有对称结构的TBAB和PEG400的催化活性最强。反应产率与溶剂极性密切相关,中等极性的四氢呋喃(THF)、丙酮是合适的溶剂。低活性季铵盐CTMAB、TMBAC作催化剂时,在反应体系中加入溴化钠,能提高反应活性。快速搅拌和加热对反应有促进作用。在优化反应条件下,产率达88.5%。 展开更多
关键词 1-(2 4-二氯苯基)-2-(1-咪唑基)-乙醇 N-烷基化 相转移催化 溶剂效应 动力学
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柴油脱硫的机理研究以及反应中的溶剂效应 被引量:4
2
作者 王雪松 《广州化学》 CAS 2007年第1期62-67,共6页
柴油的脱硫技术分为加氢脱硫和非加氢脱硫。在非加氢脱硫的研究中,氧化脱硫技术具有反应条件温和、不使用昂贵的氢气、投资和操作费用低等优点日益受到重视。文章介绍了柴油的脱硫技术的机理方面的研究进展。其中包括加氢脱硫的反应网络... 柴油的脱硫技术分为加氢脱硫和非加氢脱硫。在非加氢脱硫的研究中,氧化脱硫技术具有反应条件温和、不使用昂贵的氢气、投资和操作费用低等优点日益受到重视。文章介绍了柴油的脱硫技术的机理方面的研究进展。其中包括加氢脱硫的反应网络;以及氧化脱硫研究中,光化学氧化体系和有机过氧化物氧化体系中DBT的氧化机理。在不同的反应体系中,溶剂对含硫化合物的脱除也有很大的影响. 展开更多
关键词 加氢脱硫 氧化脱硫 机理 溶剂效应
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酶催化合成共轭亚油酸甘油酯的溶剂效应 被引量:5
3
作者 张永学 吾满江.艾力 刘勇 《分子催化》 EI CAS CSCD 北大核心 2006年第5期438-442,共5页
研究了以共轭亚油酸(CLA)和甘油为原料,利用脂肪酶Novozym 435在异辛烷和无溶剂两种反应体系中采用直接酯化法催化合成共轭亚油酸甘油酯,并探讨了温度和时间对溶剂效应的影响.结果表明:在65℃,n(甘油):n(CLA)=2:1,酶添加量为体系总质量... 研究了以共轭亚油酸(CLA)和甘油为原料,利用脂肪酶Novozym 435在异辛烷和无溶剂两种反应体系中采用直接酯化法催化合成共轭亚油酸甘油酯,并探讨了温度和时间对溶剂效应的影响.结果表明:在65℃,n(甘油):n(CLA)=2:1,酶添加量为体系总质量的1%的条件下,反应24 h后,不同反应体系中共轭亚油酸的转化率相近,分别为83.44%和88.24%,而所得共轭亚油酸甘油酯的组成有显著差别,分别形成W/O型和O/W型微乳液,前者以单甘酯和二甘酯为主产物,后者以三甘酯为主产物. 展开更多
关键词 共轭亚油酸甘油酯 溶剂效应 酯化 Novozym 435
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α-羰基二硫代缩烯酮化学——1-[1,2/3-亚乙/丙二硫基]-3-羰基-5-芳基-1,4-戊二烯的合成 被引量:4
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作者 金日哲 王子苓 +3 位作者 齐杰 杨晓霞 牟忠诚 刘群 《东北师大学报(自然科学版)》 CAS CSCD 北大核心 2001年第1期52-55,共4页
在酸催化下 ,从化合物 2 -[1 ,2 / 3-亚乙 /丙二硫基 ] -3-羰基 -5-芳基 -4 -戊烯酸 2出发 ,经加热分解 ,合成了标题化合物 1 -[1 ,2 / 3-亚乙 /丙二硫基 ] -3-羰基 -5-芳基 -1 ,4 -戊二烯 3.探讨了溶剂 (EtOH ,THF ,DMF)中反应物 2和产... 在酸催化下 ,从化合物 2 -[1 ,2 / 3-亚乙 /丙二硫基 ] -3-羰基 -5-芳基 -4 -戊烯酸 2出发 ,经加热分解 ,合成了标题化合物 1 -[1 ,2 / 3-亚乙 /丙二硫基 ] -3-羰基 -5-芳基 -1 ,4 -戊二烯 3.探讨了溶剂 (EtOH ,THF ,DMF)中反应物 2和产物 3的溶解度对该反应的影响 . 展开更多
关键词 羰基 芳基 戊二烯 溶剂效应
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溶剂对螯合物稳定性的影响——镉(Ⅱ)-甘氨酸(苯丙氨酸)-乙醇/水体系 被引量:3
5
作者 高恩君 孙玉珍 石中亮 《化学研究与应用》 CAS CSCD 1997年第6期582-585,共4页
用pH-电位滴定法测定了37℃、I=0.1mol·dm-3(KNO3)、乙醇/水混合溶剂中(V/V%)配合物Cd(Aa)n(Aa-=甘氨酸(gly-)、苯丙氨酸(phe-),n=1,2)的一、二级稳定常数lgk1... 用pH-电位滴定法测定了37℃、I=0.1mol·dm-3(KNO3)、乙醇/水混合溶剂中(V/V%)配合物Cd(Aa)n(Aa-=甘氨酸(gly-)、苯丙氨酸(phe-),n=1,2)的一、二级稳定常数lgk1、lgk2及配体Aa-的酸解离常数pk1、pk2。结果表明,对于Cd-gly体系,lgk1、lgk2均与gly-的碱性强度pk2呈良好的线性关系,对Cd-phe体系,仅lgk1与phe-的pk2呈线性关系,而lgk2与pk2则为曲线关系。从溶剂化角度和配体间疏水相互作用观点对上述结果进行了讨论。 展开更多
关键词 稳定常数 螯合物 甘氨酸 苯丙氨酸 镉配合物
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混合溶剂中TS-1催化丙烯环氧化反应的研究 被引量:2
6
作者 程淑颖 米镇涛 徐大伟 《燃料化学学报》 EI CAS CSCD 北大核心 2002年第3期262-266,共5页
对甲醇、异丙醇混合溶剂中的TS 1催化丙烯环氧化过程进行了实验研究。通过单因素实验和正交实验 ,系统考察了溶剂组成 (甲醇质量 异丙醇质量 ) ,反应温度 ,H2 O2 浓度和TS 1催化剂浓度四个因素对反应的影响 ,得到了反应的最佳工艺条件... 对甲醇、异丙醇混合溶剂中的TS 1催化丙烯环氧化过程进行了实验研究。通过单因素实验和正交实验 ,系统考察了溶剂组成 (甲醇质量 异丙醇质量 ) ,反应温度 ,H2 O2 浓度和TS 1催化剂浓度四个因素对反应的影响 ,得到了反应的最佳工艺条件。在此条件下反应 30min ,H2 O2 转化率为 94 1% ,环氧丙烷选择性为 95 3% ,环氧丙烷收率为 89 7%。 展开更多
关键词 混合溶剂 丙烯 环氧化反应 TS-1催化剂 环氧丙烷 过氧化氢 溶剂效应 甲醇 异丙醇
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银溶胶体系表面增强拉曼散射光谱的溶剂效应 被引量:2
7
作者 何张飞 顾仁敖 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 1993年第1期102-105,共4页
研究了银溶胶体系表面增强拉曼散射光谱的溶剂效应,发现在不同的溶剂中,银溶胶的聚集状态不同,当胶粒带电荷时,溶剂还能影响分子在胶粒表面的吸附,溶剂通过改变胶粒的聚集状态及分子在胶粒上的吸附这两个因素影响银溶胶体系的SERS光谱。
关键词 银溶胶 溶剂效应 SERS
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2-氨基-2-咪唑啉异构化和质子迁移溶剂效应的密度泛函计算和Monte Carlo模拟 被引量:1
8
作者 薛英 张慧 +1 位作者 谢代前 鄢国森 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2005年第5期907-911,F008,共6页
采用密度泛函理论和MonteCarlo模拟方法研究了2-氨基-2-咪唑啉在气相和水中的异构现象和质子迁移反应.考虑了直接迁移和水助催化迁移等两种质子迁移途径.气相中稳定点的几何结构和热力学性质是在B3LYP/6-311+G**理论水平上计算得到的.... 采用密度泛函理论和MonteCarlo模拟方法研究了2-氨基-2-咪唑啉在气相和水中的异构现象和质子迁移反应.考虑了直接迁移和水助催化迁移等两种质子迁移途径.气相中稳定点的几何结构和热力学性质是在B3LYP/6-311+G**理论水平上计算得到的.溶剂效应的研究结果表明,水作为溶剂可降低直接迁移途径的速率,有利于水助催化反应途径的进行. 展开更多
关键词 2-氨基-2-咪唑啉 质子迁移 溶剂效应 Monte CARLO模拟
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四苯基卟啉铜(Ⅱ)的合成及镉(Ⅱ)的催化作用 被引量:2
9
作者 操小栋 胡珍珠 《湖北师范学院学报(自然科学版)》 2000年第3期40-43,共4页
用分光光度法研究了铜 ( )与四苯基卟啉在溶剂 DMF中生成 Cu TPP的动力学以及镉 ( )离子对该反应的催化作用 ,提出反应机理 ,并研究了温度及溶剂效应对反应动力学参数的影响 ,求得基元反应的活化参数 △ H≠m、△S≠m 及前置平衡步的△H... 用分光光度法研究了铜 ( )与四苯基卟啉在溶剂 DMF中生成 Cu TPP的动力学以及镉 ( )离子对该反应的催化作用 ,提出反应机理 ,并研究了温度及溶剂效应对反应动力学参数的影响 ,求得基元反应的活化参数 △ H≠m、△S≠m 及前置平衡步的△HΘm、△SΘm。 展开更多
关键词 四苯基卟啉铜(Ⅱ)反应动力学 反应机理 催化作用 溶剂效应
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溶剂对联吡啶二酸酸解离常数的影响
10
作者 刘瑕 高恩君 孙朝晖 《沈阳化工学院学报》 2003年第1期16-17,共2页
 用pH 电位滴定法测定2,2' 联吡啶 3,3' 二羧酸(BDA)在37℃,cNaCl=0.1mol·L-1,乙醇/水混合溶剂中的酸解离常数pK1、pK2.结果表明在实验条件范围内,随着溶剂中乙醇含量的增加,溶剂的极性降低,有机弱酸的酸解离常数降低,并...  用pH 电位滴定法测定2,2' 联吡啶 3,3' 二羧酸(BDA)在37℃,cNaCl=0.1mol·L-1,乙醇/水混合溶剂中的酸解离常数pK1、pK2.结果表明在实验条件范围内,随着溶剂中乙醇含量的增加,溶剂的极性降低,有机弱酸的酸解离常数降低,并且其pKa值与乙醇在混合溶剂中的含量成线性关系. 展开更多
关键词 联吡啶二酸 酸解离常数 混合溶剂 BDA
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Synthesis and Characterization of Alumina-Zirconia Powders Obtained by Sol-Gel Method: Effect of Solvent and Water Addition Rate
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作者 Julio Del Angel Alberto F. Aguilera +2 位作者 Ignacio R. Galindo Merced Martínez Tomas Viveros 《Materials Sciences and Applications》 2012年第9期650-657,共8页
The influence of solvent and the rate of addition of water on the characteristics of alumina-zirconia powders obtained by sol-gel method were investigated. The Al2O3-ZrO2 powders (1:1 molar ratio) were prepared using ... The influence of solvent and the rate of addition of water on the characteristics of alumina-zirconia powders obtained by sol-gel method were investigated. The Al2O3-ZrO2 powders (1:1 molar ratio) were prepared using aluminum tri-sec-butoxide and zirconium n-propoxide as precursors. Ethanol (EtOH), isopropanol (iPrOH) and isobutanol (iBuOH) were used as solvents. The Al2O3-ZrO2 powders were characterized by nitrogen physisorption (SBET), Fourier transformed infrared spectroscopy (FT-IR), thermogravimetric analysis (TGA), differential thermal analysis (DTA), X-ray diffraction (XRD) and scanning electron microscopy (SEM). Prepared oxides calcined at 700℃ showed high specific surface area (200 - 240 m2/g). Obtained results suggest that the homogeneity of the mixed oxides is favored by using a water addition rate of 0.06 and 0.10 mL/min with ethanol as solvent. 展开更多
关键词 Alumina-Zirconia Mixed Oxides Sol Gel Method effect of solvent Water Addition RATE
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染料在聚乙二醇介质中的荧光光谱和溶剂效应研究 被引量:1
12
作者 马贵斌 贾锁堂 +1 位作者 王刚 孙彦 《光谱学与光谱分析》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 1994年第4期15-17,共3页
本文研究了激光染料Coumarin-480,Oxazine-720,Oxazine-725在聚乙二醇介质中的荧光光谱。结果表明荧光强度随着聚乙二醇浓度的不断增大而增强,荧光发射的最大峰位有较明显的红移,表明染料分子与... 本文研究了激光染料Coumarin-480,Oxazine-720,Oxazine-725在聚乙二醇介质中的荧光光谱。结果表明荧光强度随着聚乙二醇浓度的不断增大而增强,荧光发射的最大峰位有较明显的红移,表明染料分子与聚乙二醇分子间形成了分子缔合物,缔合物愈稳定,荧光强度增强愈大,红移愈大。 展开更多
关键词 染料 聚乙二醇 荧光光谱 溶剂效应
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系列二亚胺Os(Ⅱ)配合物[Os(L)_2(CN)_2(phen)](L=PH_3,DMSO;phen=1,10-邻二氮杂菲)及[Os(PH_3)_2(phen)Br_2]电子结构和光谱性质的理论研究 被引量:1
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作者 吴玉辉 周欣 张红星 《化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2009年第3期197-202,共6页
采用自旋限制和非限制B3LYP/UB3LYP方法分别优化了系列Os(Ⅱ)二亚胺配合物[Os(L)2(CN)2(phen)][phen=1,10-邻二氮杂菲;L=PH3(1),二甲基亚砜(DMSO)(2)]及[Os(PH3)2(phen)Br2](3)的基态和激发态几何构型.通过TD-DFT方法结合PCM溶剂化模型... 采用自旋限制和非限制B3LYP/UB3LYP方法分别优化了系列Os(Ⅱ)二亚胺配合物[Os(L)2(CN)2(phen)][phen=1,10-邻二氮杂菲;L=PH3(1),二甲基亚砜(DMSO)(2)]及[Os(PH3)2(phen)Br2](3)的基态和激发态几何构型.通过TD-DFT方法结合PCM溶剂化模型计算了配合物1~3在二氯甲烷溶液中的吸收和发射光谱并指认了相应的跃迁性质.通过理论化学计算,揭示了π酸配体及π碱配体对配合物磷光发射性质的影响及原因.并进一步解释了配合物3易于在Os—Br键处断裂而发生反应的量子化学机理.对配合物在不同溶剂中的磷光发射性质的计算表明,溶剂对配合物的量子产率存在着影响并且配合物具有溶剂化显色效应。 展开更多
关键词 Os(Ⅱ)配合物 激发态 密度泛函理论 TD—DFT 溶剂化效应
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Au(Ⅰ)催化1,5-烯炔不对称环丙烷化及环异构化反应的密度泛函研究——Ⅰ.催化剂与烯炔形成的配合物的结构与性质
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作者 张宝辉 李明 +1 位作者 王勇 富丹 《世界科技研究与发展》 CSCD 2009年第1期19-25,共7页
用密度泛函方法(DFT)研究了Au(Ⅰ)催化剂与3-羟基-1,5-烯炔的配位方式,以及所形成的配合物的结构与性质.在B3 LYP/6-31G*(Au分别采用Lan12dz和MHF赝势基组)水平上优化了稳定点的几何结构,所有结构都无虚频,表明它们均是势能面上的局域... 用密度泛函方法(DFT)研究了Au(Ⅰ)催化剂与3-羟基-1,5-烯炔的配位方式,以及所形成的配合物的结构与性质.在B3 LYP/6-31G*(Au分别采用Lan12dz和MHF赝势基组)水平上优化了稳定点的几何结构,所有结构都无虚频,表明它们均是势能面上的局域最低点.并在相同水平上对所有优化结构的成键特征进行了详细的自然键轨道(NBO)分析和频率计算,获得了零点能校正值.在以CH2Cl2为溶剂条件下用极化连续介质溶剂化模型进行了单点能计算,获得了溶剂化自由能△G<,sol>.结果表明在真空中上述配合物的形成都是放热的,共有7种配位方式,Au(Ⅰ)催化剂平行于烯炔平面并与炔基C-C三键配住形成的η<'1>-alkyne型配合物M1a放出的热量最多,在真空和CH2Cl2溶剂中都是最稳定的.对Au采用Lan12dz基组比采用MHF基组获得的半定量数据要好,与前人的研究结果一致. 展开更多
关键词 密度泛函 配位方式 NBO 溶剂效应
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μ-氧代双锰(Ⅲ)卟啉氧化反应及取代基效应研究 被引量:5
15
作者 郭灿城 丁亮中 +1 位作者 梁本熹 陈新斌 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 1996年第4期558-561,共4页
用紫外-可见光谱对氧化剂PhIO、H_2O_2和空气对μ-氧代双四苯基卟吩合锰([TPP·Mn(Ⅲ)]_2O)的氧化过程进行监测,揭示了[TPPMn(Ⅲ)]_2O在不同氧化剂作用下具有不同的反应过程。研究了8种取代μ... 用紫外-可见光谱对氧化剂PhIO、H_2O_2和空气对μ-氧代双四苯基卟吩合锰([TPP·Mn(Ⅲ)]_2O)的氧化过程进行监测,揭示了[TPPMn(Ⅲ)]_2O在不同氧化剂作用下具有不同的反应过程。研究了8种取代μ-氧双四苯基卟吩合锰{[TXPPMn(Ⅲ)]_2O,X=p-(i-Pr),p-CH_3,p-Cl,p-F,p-OCH_3,H,m-Cl,o-Cl}与H_2O_2反应中的取代基效应和溶剂效应。结果表明:上述反应为卟啉环上的吸电子基所促进;且反应速率随着反应溶剂的亲核性能的增加而增加。 展开更多
关键词 氧化反应 取代基效应 溶剂效应 金属卟啉
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降冰片二烯衍生物光敏异构化反应的机理研究 被引量:2
16
作者 王雪松 张宝文 曹怡 《物理化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 1996年第5期423-428,共6页
利用甲基咔唑为光敏剂,实现了三个降冰片二烯衍生物的光诱导价键异构化反应,荧光猝灭、化学诱导动态核极化(CIDNP)以及热力学讨论都支持电子转移敏化机理,有关量子效率的计算表明单重态电子转移机制对光异构化反应的贡献远大于三... 利用甲基咔唑为光敏剂,实现了三个降冰片二烯衍生物的光诱导价键异构化反应,荧光猝灭、化学诱导动态核极化(CIDNP)以及热力学讨论都支持电子转移敏化机理,有关量子效率的计算表明单重态电子转移机制对光异构化反应的贡献远大于三重态能量传递机制.此外还探讨了光异物化反应中的溶剂极性效应。 展开更多
关键词 降冰片二烯 光异构化反应 太阳能 化学贮存
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美国钢铁业技术落后及沉没成本效应化解的经济分析 被引量:3
17
作者 赵国杰 《中国地质大学学报(社会科学版)》 2002年第2期31-34,共4页
剖析了美国钢铁业技术一度落后的原因并介绍一种合理解释——沉没成本效应之后 ,利用经济学原理提出借助机会成本和经济流量 ,建构买卖双方均衡分析模型 ,从而化解沉没成本效应 ,以期有助于拥有成熟技术的企业合理地加速技术更新 。
关键词 技术落后 沉没成本效应 化解方法
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C_(70)在皮秒时域的三阶光学非线性研究 被引量:1
18
作者 王云祥 宋瑛林 +3 位作者 杨俊义 王金勇 赵永贵 翁天满 《红外与激光工程》 EI CSCD 北大核心 2007年第z1期420-422,共3页
应用Z扫描技术,在波长532 nm,脉宽为21 ps条件下研究C70甲苯溶液的非线性光学特性。实验结果表明,C70甲苯溶液具有非线性吸收和自聚焦特性。当去除溶剂的影响后,发现C70本身具有自散焦特性。
关键词 非线性特性 Z扫描 溶剂效应
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冠醚萃取体系中锂的同位素效应──混合锂盐效应 被引量:6
19
作者 方胜强 傅立安 《同位素》 CAS 北大核心 1994年第3期168-171,共4页
研究了冠醚萃取体系中的混合理盐效应。用4-叔丁基苯并-15冠-5和4-甲基苯并-15-冠-5的碘代苯溶液作萃取剂,分别萃取LiSCN、LiClO_4、LiSCN+LiNO_3、LiClO_4+LiNO_3、LiClO... 研究了冠醚萃取体系中的混合理盐效应。用4-叔丁基苯并-15冠-5和4-甲基苯并-15-冠-5的碘代苯溶液作萃取剂,分别萃取LiSCN、LiClO_4、LiSCN+LiNO_3、LiClO_4+LiNO_3、LiClO_4+EDTA和LiNO_3等水溶液中的锂。测定了平衡有机相中理的浓度C_0、分配比D、锂的同位素分离系数α以及冠醚分离锂同位素的能力ε_p。通过对比单一A类锂盐体系和混合锂盐体系的相应参数确定混合理盐效应的存在及其大小。结果表明,在冠醚萃取体系中适当选用混合锂盐料液可以比选用单一锂盐料液能获更大的α和ε_p值。 展开更多
关键词 冠醚 锂同位素 同位素效应 萃取
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α-萘氧乙酸无保护流体室温磷光的重原子效应及有机溶剂的影响 被引量:5
20
作者 陈小康 牟兰 李隆弟 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 1999年第7期1052-1054,共3页
萘氧乙酸(NOA)是一类植物生长调节剂.对NOA在β-环糊精(β-CD)保护下的室温磷光(RTP)性质[1]和荧光性质[2]研究已有报道,但无保护性介质存在下的RTP性质研究尚未见报道.我们在研究丹磺酰氯及其衍生物的... 萘氧乙酸(NOA)是一类植物生长调节剂.对NOA在β-环糊精(β-CD)保护下的室温磷光(RTP)性质[1]和荧光性质[2]研究已有报道,但无保护性介质存在下的RTP性质研究尚未见报道.我们在研究丹磺酰氯及其衍生物的无保护流体室温磷光(NP-RTP)... 展开更多
关键词 无保护流体 重原子效应 萘氧乙酸 RTP 室温磷光
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