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聚丙烯催化剂的给电子体作用机理研究进展 被引量:9
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作者 姜柏羽 范志强 《高分子通报》 CAS CSCD 北大核心 2021年第6期61-72,共12页
给电子体是MgCl_(2)负载Ziegler-Natta催化剂的α-烯烃聚合反应中提高立构选择性的关键组分。本文介绍了研究丙烯聚合的负载型催化剂中内、外给电子体作用机理的最新进展,重点介绍和评述了从光谱学、模型催化剂、分子模拟和聚合反应动... 给电子体是MgCl_(2)负载Ziegler-Natta催化剂的α-烯烃聚合反应中提高立构选择性的关键组分。本文介绍了研究丙烯聚合的负载型催化剂中内、外给电子体作用机理的最新进展,重点介绍和评述了从光谱学、模型催化剂、分子模拟和聚合反应动力学等角度研究给电子体作用机理的典型实例及其成果。该研究领域在近十多年内取得了多方面的重要进展,为完全掌握聚丙烯催化剂的给电子体作用机理奠定了坚实的基础,并将显著促进聚丙烯催化剂的研究和开发。 展开更多
关键词 Z-N催化剂 丙烯聚合 给电子体 作用机理
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2,6-二异丙基苯酚改性负载型Ziegler-Natta催化剂及其乙烯-1-己烯共聚反应 被引量:7
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作者 楼均勤 刘小燕 +3 位作者 王齐 徐君庭 范志强 《高分子学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2009年第8期748-755,共8页
研究了新型的改性负载型Ziegler-Natta催化剂,以期制备出组成分布较窄的乙烯-α-烯烃共聚物.通过2,6-iPr2C6H3-OH与TiCl4/ID/MgCl2型负载型钛催化剂在室温下的反应可将芳氧基接到催化剂表面,制得一种改性的烯烃聚合催化剂M-cat.改性催... 研究了新型的改性负载型Ziegler-Natta催化剂,以期制备出组成分布较窄的乙烯-α-烯烃共聚物.通过2,6-iPr2C6H3-OH与TiCl4/ID/MgCl2型负载型钛催化剂在室温下的反应可将芳氧基接到催化剂表面,制得一种改性的烯烃聚合催化剂M-cat.改性催化剂对乙烯聚合及乙烯-1-己烯共聚反应的催化活性与未改性催化剂相近,但共单体效应较弱.前者共聚物的1-己烯含量低于未改性催化剂的产物,但组成分布较窄,分子量较高,且共聚物的沸腾正庚烷可溶级分的序列分布较接近无规分布.三异丁基铝为助催化剂所得聚合活性高于甲基铝氧烷活化的体系.改性催化体系的活性中心分布与未改性体系相比有明显的差别. 展开更多
关键词 负载型Ziegler-Natta催化剂 2 6-二异丙基苯酚 乙烯 1-己烯 共聚合
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烯烃聚合用茂金属催化剂负载化机理的研究进展 被引量:8
3
作者 肖娴 范志强 《合成树脂及塑料》 CAS 北大核心 2015年第1期76-79,共4页
从无机载体、有机高聚物载体和有机无机杂化高聚物载体催化剂三方面综述了近年来烯烃聚合用茂金属催化剂负载化的研究进展。与多活性中心催化剂相比,茂金属催化剂具有活性高,用其所制聚合物的相对分子质量分布窄等特点,茂金属催化剂负... 从无机载体、有机高聚物载体和有机无机杂化高聚物载体催化剂三方面综述了近年来烯烃聚合用茂金属催化剂负载化的研究进展。与多活性中心催化剂相比,茂金属催化剂具有活性高,用其所制聚合物的相对分子质量分布窄等特点,茂金属催化剂负载化克服了用均相催化剂制备的聚合物形貌不可控的缺点,并可降低助催化剂用量。目前无机载体是工业生产中最常用的载体类型,但用高聚物载体负载所具有的不需要复杂预处理、茂金属催化剂易被官能化及产物中载体成分不影响最终催化剂性能等优点,也逐渐受到关注。 展开更多
关键词 烯烃聚合 茂金属催化剂 负载化机理 载体
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丙烯聚合中氢气对负载型Z-N催化剂活性中心的影响 被引量:7
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作者 沈显荣 范志强 《高分子学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2013年第12期1537-1544,共8页
研究了氢气和硅烷类外给电子体对负载型Z-N催化剂催化丙烯聚合微观动力学的影响.通过噻吩酰氯淬灭法测定了聚合体系的活性中心浓度和链增长速率常数(k p).通过聚合物的萃取分级,得到了生成无规聚丙烯、中等规度聚丙烯和等规聚丙烯的三... 研究了氢气和硅烷类外给电子体对负载型Z-N催化剂催化丙烯聚合微观动力学的影响.通过噻吩酰氯淬灭法测定了聚合体系的活性中心浓度和链增长速率常数(k p).通过聚合物的萃取分级,得到了生成无规聚丙烯、中等规度聚丙烯和等规聚丙烯的三类活性中心的数量及其k p值.结果表明,氢气提高聚合活性的效应源于活性中心浓度和k p值的同时增大.三类活性中心的氢气响应特性显著不同.生成无规聚丙烯的活性中心的数量在加入氢气后变化幅度最小,而生成中等规度聚丙烯的活性中心的k p值在加入氢气后增加幅度最大.改变外给电子体也显著影响三类活性中心的氢气响应特性.增加外给电子体的烷基取代基空间位阻一方面降低了发生区域选择性和立体选择性插入错误的几率,同时也降低了氢气影响k p值的程度,说明氢气活化效应与活性中心的区域选择性和立体选择性密切相关.根据实验结果提出了氢气活化效应的微观机理模型. 展开更多
关键词 丙烯聚合 氢气 负载型Z-N催化剂 活性中心
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掺杂MgCl_2负载Z-N催化剂合成宽相对分子质量分布聚乙烯 被引量:3
5
作者 陈永平 范志强 +3 位作者 王齐 徐君庭 徐红 《浙江大学学报(工学版)》 EI CAS CSCD 北大核心 2006年第11期1900-1904,共5页
分别以MgF2和AlCl3掺杂的MgCl2醇合物为载体,制备了TiCl4负载Ziegler-Natta催化剂,采用广角X射线衍射(WAXD)表征了催化剂的结构.在MgCl2/TiCl4负载催化剂的载体中掺杂MgF2使催化剂活性明显提高,但是对聚乙烯的相对分子质量分布影响不大... 分别以MgF2和AlCl3掺杂的MgCl2醇合物为载体,制备了TiCl4负载Ziegler-Natta催化剂,采用广角X射线衍射(WAXD)表征了催化剂的结构.在MgCl2/TiCl4负载催化剂的载体中掺杂MgF2使催化剂活性明显提高,但是对聚乙烯的相对分子质量分布影响不大.在载体中掺杂AlCl3的催化剂虽然活性略有下降,但聚乙烯的相对分子质量分布显著增宽(重均与数均分子质量之比从10.4增大到27.7).以纯AlCl3为载体的TiCl4负载催化剂催化生成相对分子质量分布极宽的聚乙烯(重均与数均分子质量之比为55.2),而其催化活性为MgCl2/TiCl4负载催化剂的一半左右. 展开更多
关键词 聚乙烯 相对分子质量分布 Z-N催化剂 掺杂MgCl2
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废旧聚苯乙烯泡沫塑料的回收与再生方法 被引量:6
6
作者 左艳梅 《合成材料老化与应用》 2015年第6期86-90,共5页
聚苯乙烯泡沫塑料具有密度低、吸水率低、耐酸碱、隔热隔音性好、防震等优点,被广泛用做机械设备、家用电器、精密仪器仪表、玻璃器皿的缓冲包装及快餐食品的包装。由于其体积大、重量轻、化学性质比较稳定,造成资源的浪费。该文着重研... 聚苯乙烯泡沫塑料具有密度低、吸水率低、耐酸碱、隔热隔音性好、防震等优点,被广泛用做机械设备、家用电器、精密仪器仪表、玻璃器皿的缓冲包装及快餐食品的包装。由于其体积大、重量轻、化学性质比较稳定,造成资源的浪费。该文着重研究在能源和资源面临短缺的今天,废弃聚苯乙烯泡沫塑料如何变废为宝,将其进行合理的再生利用,节约资源,实现减少环境污染。 展开更多
关键词 聚苯乙烯 泡沫塑料 回收 再生
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一种改进的溶剂萃取法测定聚丙烯等规度 被引量:6
7
作者 俞越 屠嵩涛 +2 位作者 徐君庭 范志强 《石油化工》 CAS CSCD 北大核心 2011年第6期673-678,共6页
采用一种先将聚丙烯溶解于沸腾正辛烷,然后用正庚烷抽提室温下不溶于正辛烷部分的两步分级方法(简称两步法),可将聚丙烯试样中的无规、低等规聚丙烯与高等规聚丙烯进行分离。对所得级分进行了13C NMR,GPC,DSC表征,结果发现,室温下正辛... 采用一种先将聚丙烯溶解于沸腾正辛烷,然后用正庚烷抽提室温下不溶于正辛烷部分的两步分级方法(简称两步法),可将聚丙烯试样中的无规、低等规聚丙烯与高等规聚丙烯进行分离。对所得级分进行了13C NMR,GPC,DSC表征,结果发现,室温下正辛烷可溶级分由无规聚丙烯和少量低等规聚丙烯构成,沸腾正庚烷可溶级分由中等规聚丙烯构成,沸腾正庚烷不溶级分则为高等规聚丙烯。通过对比发现,采用传统的正庚烷抽提聚丙烯试样来测定等规度不能将试样中的无规聚丙烯和中低等规聚丙烯完全分离出来,等规度的测定值低于真实值。两步法克服了传统方法的缺陷,可对聚丙烯试样的等规度进行快速且可靠的评价。 展开更多
关键词 改进的溶剂萃取法 聚丙烯 等规度 正庚烷 正辛烷
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多段气相法制备聚乙烯-聚丙烯-无规乙丙共聚物原位合金 被引量:4
8
作者 楼均勤 范志强 《石油化工》 EI CAS CSCD 北大核心 2005年第4期376-379,共4页
用高效球形Ziegler-Natta催化剂,通过多段气相聚合的方法制备了一系列聚乙烯-聚丙烯-无规乙丙共聚物(PE-PP-EPR)原位合金。该原位合金为粒径大且分布窄、流动性好、形貌好的球形颗粒,兼具很好的抗冲强度(不小于80.4kJ/m2)和很高的弯曲模... 用高效球形Ziegler-Natta催化剂,通过多段气相聚合的方法制备了一系列聚乙烯-聚丙烯-无规乙丙共聚物(PE-PP-EPR)原位合金。该原位合金为粒径大且分布窄、流动性好、形貌好的球形颗粒,兼具很好的抗冲强度(不小于80.4kJ/m2)和很高的弯曲模量(不小于1.1139GPa),所设计的4段聚合工艺(丙烯预聚、乙烯均聚、丙烯均聚和乙丙共聚)能在较宽的范围内调节PE-PP-EPR原位合金的组成及其分布。实验发现,PE-PP-EPR原位合金的组成及其分布受乙烯和丙烯混合气压力以及乙烯和丙烯混合气组成的影响较大。合金的机械性能与合金的组成及其分布密切相关,而合金的组成及其分布直接受聚合条件的控制,所以聚合条件对合金的机械性能影响很大。 展开更多
关键词 聚乙烯-聚丙烯-无规乙丙共聚物原位合金 高效球形Ziegler-Natta催化剂 多段气相聚合 组成 机械性能
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氢气对负载型Z-N高效催化剂的乙烯-丙烯共聚产物链结构影响 被引量:4
9
作者 李娜 王晓峰 +2 位作者 董奇 范志强 《高分子学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2006年第4期632-635,共4页
Ethylene-propylene copolymers were synthesized using a TiCl4/MgCl2/SiO2/diester type supported Ziegler-Natta catalyst with or without the presence of hydrogen in a slurry polymerization process.The copolymer was inhom... Ethylene-propylene copolymers were synthesized using a TiCl4/MgCl2/SiO2/diester type supported Ziegler-Natta catalyst with or without the presence of hydrogen in a slurry polymerization process.The copolymer was inhomogeneous in composition and can be fractionated into two parts, fractions soluble and insoluble in n-octane at room temperature, respectively.The soluble part is a nearly random copolymer,while the insoluble part is a kind of segmented copolymer,as revealed by 13 C-NMR and DSC analyses.Adding H2 in the reaction system caused an increase of copolymer yield and a decrease of the insoluble part,but the propylene content and average length of propylene segments of the insoluble part were markedly increased,meanwhile the average length of ethylene segments of the insoluble part was markedly decreased.Copolymer sequence distribution of the soluble part was only slightly changed by H2. The segmented copolymer fraction present in this ethylene-propylene copolymer has the similar structure as the segmented copolymer fractions found in polypropylene/poly(ethylene-co-propylene) reactor alloy.Mechanism of the hydrogen effect on copolymer structure is discussed. 展开更多
关键词 乙丙共聚物 负载型Z-N催化剂 氢气 链结构
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聚乙烯表面功能化研究进展 被引量:4
10
作者 朱良 +5 位作者 朱敬星 潘惠杰 沈洪富 王华 蒋森阳 范志强 《塑料科技》 CAS 北大核心 2010年第5期89-94,共6页
综述了聚乙烯表面功能化的研究进展。介绍了火焰处理、引发剂接枝、化学处理、接枝聚合及电晕、光化学、卤化、等离子体、高能射线处理等用于不同物理形貌和化学结构的聚乙烯表面功能化技术,并展望了聚乙烯表面功能化技术的发展方向。
关键词 聚乙烯 表面 功能化
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α-二亚胺配体的研究进展 被引量:4
11
作者 朱良 范志强 《合成树脂及塑料》 CAS 北大核心 2010年第2期59-63,共5页
综述了α-二亚胺配体的合成与性能的研究进展。三联苯基-α-二亚胺催化剂兼具高活性和高稳定性。大环配体提高了后过渡金属聚合催化剂的热稳定性,降低了链终止速率。α-烯烃的活性聚合已通过环芳基镍(Ⅱ)催化剂在比非环催化剂高得多的... 综述了α-二亚胺配体的合成与性能的研究进展。三联苯基-α-二亚胺催化剂兼具高活性和高稳定性。大环配体提高了后过渡金属聚合催化剂的热稳定性,降低了链终止速率。α-烯烃的活性聚合已通过环芳基镍(Ⅱ)催化剂在比非环催化剂高得多的温度下得以实现。环芳基钯(Ⅱ)催化剂在丙烯酸酯和乙烯共聚合中可以更有效地提高丙烯酸酯的插入量。引入半不稳定轴向供体基团为设计后过渡金属聚合催化剂提供了一个新的概念。 展开更多
关键词 Α-二亚胺 后过渡金属 共聚合 催化剂
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多段聚合法制备PE基高性能PE/PP合金 被引量:2
12
作者 范志强 《浙江大学学报(工学版)》 EI CAS CSCD 北大核心 2005年第4期534-537,共4页
用高效球形Ziegler-Natta催化剂,通过多段气相聚合的方法制备了一系列聚乙烯/聚丙烯(PE/PP)原位合金.该合金为粒径大且分布窄、流动性好、形貌好的球形颗粒,兼具很好的抗冲性能(67.3~143.9 kJ/m2)和很高的弯曲模量(1 233.6~2 633.5 MP... 用高效球形Ziegler-Natta催化剂,通过多段气相聚合的方法制备了一系列聚乙烯/聚丙烯(PE/PP)原位合金.该合金为粒径大且分布窄、流动性好、形貌好的球形颗粒,兼具很好的抗冲性能(67.3~143.9 kJ/m2)和很高的弯曲模量(1 233.6~2 633.5 MPa),所设计的三段聚合工艺(预聚、乙烯均聚和丙烯均聚)所制备的PE/PP合金中的丙烯质量分数范围很宽(8.7%~73.6%).试验发现聚合温度、聚合压力以及氢调都能有效地改变PE/PP合金的组成,其中以改变聚合温度最为有效.聚合条件对合金的机械性能也有很大的影响.抗冲强度随聚合温度的下降而下降,随聚合压力的下降而上升;弯曲模量受聚合温度的影响较小,随聚合压力的下降而大幅度的下降. 展开更多
关键词 多段聚合法 制备方法 催化剂 聚乙烯 聚丙烯 原位合金 孔隙率 流动性
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烯烃聚合用耐热型(α-二亚胺)镍催化剂的进展 被引量:3
13
作者 臧丹丹 何峰 +1 位作者 范志强 《合成树脂及塑料》 CAS 北大核心 2015年第2期71-74,共4页
(α-二亚胺)镍催化剂可以高效地催化乙烯聚合得到高相对分子质量及不同拓扑结构的聚乙烯,但其耐热性能差,在温度不高于60.0℃时会迅速分解,而且随着聚合温度的升高,聚乙烯的相对分子质量通常会下降,限制了该催化剂在工业生产中的应用。... (α-二亚胺)镍催化剂可以高效地催化乙烯聚合得到高相对分子质量及不同拓扑结构的聚乙烯,但其耐热性能差,在温度不高于60.0℃时会迅速分解,而且随着聚合温度的升高,聚乙烯的相对分子质量通常会下降,限制了该催化剂在工业生产中的应用。通过对与N相连的苯环或者α-二亚胺的骨架结构进行修饰,制备了一系列耐热型(α-二亚胺)镍催化剂。(α-二亚胺)镍催化剂的热稳定性不仅受苯环上取代基及α-二亚胺骨架位阻的影响,也与金属中心周围的空间结构有关。 展开更多
关键词 烯烃聚合 镍催化剂 Α-二亚胺 支化度
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镁基复合材料挤压铸造技术研究进展 被引量:3
14
作者 左艳梅 高梦如 《铸造技术》 CAS 北大核心 2017年第2期266-270,共5页
对镁基复合材料在挤压铸造技术方面的研究进展进行综述,并介绍了镁基复合材料铸造技术的最近研究情况及进展,提出镁基复合材料在挤压铸造技术方面的发展趋势。
关键词 绿色 镁合金 挤压 铸造技术
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α-二亚胺镍/钯催化剂的研究进展 被引量:3
15
作者 张双杰 范志强 《弹性体》 CAS 2019年第3期64-72,共9页
从调控聚乙烯拓扑结构的目的出发,总结了近年来α-二亚胺镍/钯催化剂的研究进展,简述了几种通过改变催化剂结构来调节催化剂催化性能及聚乙烯拓扑结构(相对分子质量、支化度)的方法,对α-二亚胺镍/钯催化剂的工业化发展前景提出了展望。
关键词 α-二亚胺镍/钯催化剂 后过渡金属催化剂 聚乙烯
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烯烃聚合用Z-N催化剂活性中心的影响因素及研究方法 被引量:3
16
作者 徐涛 范志强 《合成树脂及塑料》 CAS 北大核心 2015年第1期71-75,共5页
综述了烯烃聚合用Ziegler-Natta(Z-N)催化剂活性中心的影响因素以及基于活性中心浓度测定的聚合动力学研究方法。内给电子体对催化剂的载Ti量和Ti分布以及Mg Cl2载体的微晶结构和形态都有重要影响;外给电子体的毒化作用使活性中心浓度下... 综述了烯烃聚合用Ziegler-Natta(Z-N)催化剂活性中心的影响因素以及基于活性中心浓度测定的聚合动力学研究方法。内给电子体对催化剂的载Ti量和Ti分布以及Mg Cl2载体的微晶结构和形态都有重要影响;外给电子体的毒化作用使活性中心浓度下降,但无规活性中心浓度的下降幅度更明显,因而等规活性中心比例相对升高;共聚单体的加入使催化剂颗粒破碎,从而暴露出新的活性中心,增加了活性中心的浓度;加入氢气后聚合反应速率显著提高。由于Z-N催化剂的结构和反应机理高度复杂,研究其微观机理仍面临很多瓶颈。 展开更多
关键词 聚烯烃 齐格勒-纳塔催化剂 活性中心 给电子体 聚合动力学
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三聚磷腈为核的A3B3六杂臂偶氮苯星型聚合物的合成及其热致液晶行为研究 被引量:3
17
作者 周波轩 张兴宏 +4 位作者 孙学科 王齐 范志强 戚国荣 《高分子学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2009年第8期735-740,共6页
通过聚乙二醇单甲醚钠盐(MPEG-Na)和4-甲氧基-4′-(6-羟基己氧基)偶氮苯钠盐(AZO-Na)与六氯三聚磷腈的分步取代反应,合成了含偶氮苯基团的A3B3六杂臂星型聚合物[NP(MPEG550)(AZO)]3和[NP(MPEG1100)(AZO)]3.采用傅里叶红外光谱(FT-IR)、... 通过聚乙二醇单甲醚钠盐(MPEG-Na)和4-甲氧基-4′-(6-羟基己氧基)偶氮苯钠盐(AZO-Na)与六氯三聚磷腈的分步取代反应,合成了含偶氮苯基团的A3B3六杂臂星型聚合物[NP(MPEG550)(AZO)]3和[NP(MPEG1100)(AZO)]3.采用傅里叶红外光谱(FT-IR)、核磁共振谱(1H-NMR)和凝胶渗透色谱(GPC)手段确证了聚合物的基本结构,所得两种聚合物为接近单分散的多杂臂星型聚合物.采用热分析(DSC)和热台偏光显微镜(POM)研究了两种星型聚合物的热转变行为.结果表明,[NP(MPEG550)(AZO)]3具有可逆的热致液晶转变行为(TS-N=60.5℃;TN-I=104.7℃),为双向性液晶聚合物.而对于[NP(MPEG1100)(AZO)]3,观察不到液晶相转变行为,[NP(MPEG1100)(AZO)]3聚合物中柔性PEG链段含量过高可能导致其偶氮苯链段难局部有序而不能呈现液晶相转变. 展开更多
关键词 杂臂星型聚合物 偶氮苯 磷腈 液晶
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聚乙烯支化度调控方法的研究进展 被引量:2
18
作者 张昊 范志强 《弹性体》 CAS 2019年第3期78-84,共7页
α-二亚胺镍配合物催化乙烯均聚可得到高度支化的聚乙烯,通过改变α-二亚胺镍配合物自身结构以及外界聚合条件(聚合温度、乙烯压力、助催化剂等),可以精细调控聚乙烯的支化度,从而得到不同性质的聚乙烯材料。
关键词 α-二亚胺镍 聚乙烯 支化度
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FI催化剂在烯烃活性聚合中的应用 被引量:2
19
作者 王景泽 蔡俊飞 +1 位作者 范志强 《合成树脂及塑料》 CAS 北大核心 2011年第6期59-63,共5页
综述了含苯氧基亚胺配体的Ⅳ族金属配合物(FI催化剂)在烯烃活性聚合中的应用。N-芳基的邻位氟原子是FI催化剂催化乙烯进行活性聚合的必要条件,芳氧基邻位取代基的空间位阻并不影响催化剂的活性聚合特性。高间规的聚丙烯可由氟代Ti-FI催... 综述了含苯氧基亚胺配体的Ⅳ族金属配合物(FI催化剂)在烯烃活性聚合中的应用。N-芳基的邻位氟原子是FI催化剂催化乙烯进行活性聚合的必要条件,芳氧基邻位取代基的空间位阻并不影响催化剂的活性聚合特性。高间规的聚丙烯可由氟代Ti-FI催化剂(尤其是负载的Ti-FI催化剂)制得。在合适的聚合条件下,氟代Ti-FI催化剂/甲基铝氧烷催化体系可制备系列聚烯烃嵌段共聚物。通过催化剂结构的优化设计,配合合适的链转移剂.可实现活性聚合产物的高效率合成。 展开更多
关键词 FI催化剂 烯烃 活性聚合
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链穿梭聚合的研究进展 被引量:2
20
作者 成振美 范志强 《弹性体》 CAS 2018年第3期69-75,共7页
采用链穿梭聚合方法制备热塑性弹性体,不仅可以简化生产工艺,提高催化剂使用效率,降低生产成本,还可以通过改变催化剂和链穿梭剂种类、配比及反应条件,调节聚合物链的微观结构,赋予嵌段共聚物新的功能和用途。系统阐述了链穿梭聚合的基... 采用链穿梭聚合方法制备热塑性弹性体,不仅可以简化生产工艺,提高催化剂使用效率,降低生产成本,还可以通过改变催化剂和链穿梭剂种类、配比及反应条件,调节聚合物链的微观结构,赋予嵌段共聚物新的功能和用途。系统阐述了链穿梭聚合的基本原理、催化剂和链穿梭剂匹配原则,并对链穿梭聚合的研究进展进行了详细的介绍。 展开更多
关键词 链穿梭聚合 弹性体 嵌段共聚物 催化体系
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