摘要
<正>辅酶B_(12)是多种分子内重排酶和核苷还原酶的辅因子,它的Co—C键在酶催化过程中会断裂产生自由基,引发底物的重排,在催化反应过程中起重要作用,包含Co—C键的辅酶B_(12)模型化合物与环糊精作用形成超分子的研究尚未见报道,由于该超分子比单纯的辅酶β_(12)模型物增加了疏水腔,使模型更接近真实体系,因而研究它们的性质,尤其是Co—C键在包结前后的变化,对于阐明与辅酶B_(12)有关的酶催化反应机理有重要意义,我们以RCo(DMG)_2L(R=i-C_4H_9,n-C_4H_9,n-C_5H_(11),c-C_6H_(11),PhCH_2.DMG=丁二酮肟.L=H_2O,NH_3)为辅酶B_(12)模型与β-环糊精作用,首次合成了一系列B_(12)模型超分子配合物,并用元素分析、FAB-MS、~1H NMR进行了表征,部分化合物进行了X射线衍射结构分析。 1 实验部分 β-CD(南京食品发酵所)经水重结晶两次,于真空80℃干燥至恒重后使用,元素分析使用240C元素分析仪,~1H NMR在Bruker AM-500MHz核磁共振仪上测定,FAB-MS在GCMS质谱仪上测试。晶体结构分析在美国Emory大学的低温(-100℃)四圆衍射仪上进行。 RCo(DMG)_2H_2O参照文献合成,RCo(DMG)_2H_2O/β-CD的合成以i-C_4H_9Co·
A new kind of supramolecules of coenzyme B12 models with β-cyclodextrine, RCo(DMG)2L/β-CD(R =i-C4H9, n-C4H9, n-C5H11, c-C6H11, PhCH2. DMG = dimethyl-gly-oxime. L = H2O, NH3), were firstly synthesized and characterized by elementary analysis, FAB-MS and 1H NMR. X-ray structure analysis of i-C4H9Co(DMG)2H2O/β-CD proved that the alkyl group of RCo(DMG)2L was included into the hydrophobic cavity of β-cyclodextrin and the equational DMG was located near the wider opening.
出处
《高等学校化学学报》
SCIE
EI
CAS
CSCD
北大核心
1995年第7期1012-1013,共2页
Chemical Journal of Chinese Universities
基金
国家自然科学基金
