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Cu(I)-Catalyzed Three-Component Coupling of Trifluoromethyl Ketone N-Tosylhydrazones, Alkynes and Azides: Synthesis of Difluoromethylene Substituted 1,2,3-Triazoles 被引量:5
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作者 Zhikun Zhang Qi Zhou +3 位作者 Weizhi Yu Tianjiao Li Yan Zhang Jianbo Wang 《Chinese Journal of Chemistry》 SCIE CAS CSCD 2017年第4期387-391,共5页
A Cul-catalyzed three-component coupling of trifluoromethyl ketone N-tosylhydrazones, alkynes and azides has been developed. The reaction represents a straightforward method to access difluoromethylene substituted 1,2... A Cul-catalyzed three-component coupling of trifluoromethyl ketone N-tosylhydrazones, alkynes and azides has been developed. The reaction represents a straightforward method to access difluoromethylene substituted 1,2,3-triazoles. Mechanistically, it has been proposed that the reaction follows a pathway involving the formation of Cu(1) triazolide intermediate, Cu(I) carbene formation, migratory insertion, and β-fluoride elimination. The trans- formation is featured by mild conditions, wide substrate scope and high efficiency. 展开更多
关键词 Cu(I)-catalysis metal carbene migratory insertion β-fluoride elimination triazole
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过渡金属催化吲哚的串联去芳构化反应研究进展
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作者 庞明杨 常宏宏 +1 位作者 冯璋 张娟 《有机化学》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2023年第4期1271-1291,共21页
吲哚啉类化合物广泛存在于天然产物、药物和生物活性分子中,其结构多样性构建具有重要的意义.目前,吲哚的去芳构化转化已成为构建螺环、稠环、多取代吲哚啉类化合物的原子和步骤经济性途径.近年来,吲哚的去芳构化反应得到了不断发展,但... 吲哚啉类化合物广泛存在于天然产物、药物和生物活性分子中,其结构多样性构建具有重要的意义.目前,吲哚的去芳构化转化已成为构建螺环、稠环、多取代吲哚啉类化合物的原子和步骤经济性途径.近年来,吲哚的去芳构化反应得到了不断发展,但对于C(2)=C(3)环内烯烃的串联去芳构化转化研究仍有较大的发展空间.基于此,聚焦迁移插入与自由基串联策略,详细总结了Pd、Ni、Co和Cu过渡金属催化的吲哚串联去芳构化转化,并探讨了相关的反应机理以及发展趋势. 展开更多
关键词 过渡金属催化 吲哚 去芳构化 迁移插入 自由基串联
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几种螺环稠合六元环氮杂卡宾-铱(Ⅲ)钳型配合物的衍生合成
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作者 言志博 彭猛 +8 位作者 谢文平 王鸿 卢卡 彭俊钦 蔡恒 代坤龙 张辅民 张晓明 涂永强 《中国科学:化学》 CAS CSCD 北大核心 2023年第3期516-521,共6页
2014年,我们设计合成了一类结构独特的螺环稠合六元环-氮杂卡宾配体(SNHC),并初步证明了该配体比一般的咪唑型五元环氮杂卡宾具有更强的亲核能力和配位能力.在温和条件下, SNHC配体与Ir(Ⅰ)发生快捷的氧化还原配位,生成了含有两个Ir–C... 2014年,我们设计合成了一类结构独特的螺环稠合六元环-氮杂卡宾配体(SNHC),并初步证明了该配体比一般的咪唑型五元环氮杂卡宾具有更强的亲核能力和配位能力.在温和条件下, SNHC配体与Ir(Ⅰ)发生快捷的氧化还原配位,生成了含有两个Ir–C共价键的Ir(Ⅲ)钳形有机金属氢化物SNIr-H,产率高达91%.该类配合物在催化C–H活化/C–Si、C–C键形成反应中具有较高的活性和区域选择性,因此有必要合成更多的类似物和衍生物,进一步拓宽并深化该类配合物催化性质研究.本文通过扩展配体类型和Ir–C共价键的杂化模式,进一步转化和衍生该类金属有机配合物.这些化合物为开发新的金属有机试剂、新的催化反应性质提供了物质基础. 展开更多
关键词 螺环稠合氮杂卡宾 衍生合成 金属-碳共价键 迁移插入
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Rh(Ⅰ)-Catalyzed Arylation of α-Diazo Phosphonates with Aryl Boronic Acids: Synthesis of Diarylmethylphosphonates
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作者 Yujing Zhou Yan Zhang Jianbo Wang 《Chinese Journal of Chemistry》 SCIE CAS CSCD 2017年第5期621-627,共7页
An efficient synthetic method for diarylmethylphosphonates is presented.A series of phosphonate derivatives with diverse functional groups can be accessed via a rhodium catalyzed cross-coupling reaction between a-diaz... An efficient synthetic method for diarylmethylphosphonates is presented.A series of phosphonate derivatives with diverse functional groups can be accessed via a rhodium catalyzed cross-coupling reaction between a-diazo phosphonates and aryl boronic acids.Migratory insertion of rhodium carbene intermediates is postulated to be the critical step in this transformation. 展开更多
关键词 Rh(I)-catalysis metal carbene migratory insertion a-diazo phosphonates aryl boronic acids
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Rh(I)-Catalyzed Reaction of Trifluoromethylketone N-Tosylhydrazones and Arylboronates
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作者 Zhikun Zhang Weizhi Yu +3 位作者 Qi Zhou Tianjiao Li Yan Zhang Jianbo Wang 《Chinese Journal of Chemistry》 SCIE CAS CSCD 2016年第5期473-476,共4页
Rh(I)-C.atalyzed synthesis of 1,1-difluoro-2,2-diarylalkenes from trifluoromethylketone N-tosylhydrazones and arylboronates is presented in this communication. This new synthetic method is based on the Rh(l)-carbe... Rh(I)-C.atalyzed synthesis of 1,1-difluoro-2,2-diarylalkenes from trifluoromethylketone N-tosylhydrazones and arylboronates is presented in this communication. This new synthetic method is based on the Rh(l)-carbene migra- tory insertion followed by fl-fluoride elimination. In one particular case the protonation occurs instead offl-fluoride elimination, affording 2,2-diaryl trifluoroethane product. 展开更多
关键词 Rh(l)-catalysis metal carbene migratory insertion β-fluoride elimination
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异腈化合物插入到配合物CpW(NO)(n-C_5H_(11))(η~3-CH_2CHCHMe)金属-碳键的反应机理
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作者 刘凌君 毕思玮 +3 位作者 袁相爱 凌宝萍 孙海涛 李平 《无机化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2012年第3期551-559,共9页
本文利用密度泛函理论研究了异睛化合物中CN基团插入到CpW(NO)(C5H11)(η3-CH2CHCHMe)(A)中W-C键中的反应机制。研究发现,异腈插入到W-C键过程实际上是一个烷基迁移过程;相对于烯丙基,正戊基迁移到异腈碳原子上在热力学、动力学上更有... 本文利用密度泛函理论研究了异睛化合物中CN基团插入到CpW(NO)(C5H11)(η3-CH2CHCHMe)(A)中W-C键中的反应机制。研究发现,异腈插入到W-C键过程实际上是一个烷基迁移过程;相对于烯丙基,正戊基迁移到异腈碳原子上在热力学、动力学上更有利。提出了插入产物(B)与其环状异构体(C)之间的平衡转化机理,同时发现C为Fischer型金属卡宾配合物,金属中心具有d6电子构型。 展开更多
关键词 密度泛函 反应机理 迁移插入 异腈 异构化
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钯催化芳香溴化物与三甲基硅基重氮甲烷的还原偶联及其在芳香化合物甲基化中的应用
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作者 王帅 杨成 +2 位作者 孙硕 孙晗力 王剑波 《有机化学》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2020年第11期3881-3888,M0012,共9页
芳香化合物的甲基化反应是一类重要的转化.其中,由芳香卤化物出发的转化是在芳香体系中引入甲基基团的有效策略.已有的方法多需要使用预先制备的甲基金属试剂或高毒性的甲基亲电试剂作为甲基化试剂.本研究发展了一种利用三甲基硅基重氮... 芳香化合物的甲基化反应是一类重要的转化.其中,由芳香卤化物出发的转化是在芳香体系中引入甲基基团的有效策略.已有的方法多需要使用预先制备的甲基金属试剂或高毒性的甲基亲电试剂作为甲基化试剂.本研究发展了一种利用三甲基硅基重氮化合物和芳香溴化物在钯催化下的还原偶联反应生成苄基硅化合物,再经过脱硅质子化过程实现的甲基化方法.此方法具有良好的官能团兼容性,是一种具有潜在应用价值的对芳香卤化物进行甲基化的新方法.同时,该方法也可应用于在有机分子中引入硅甲基基团. 展开更多
关键词 甲基化 三甲基硅基重氮甲烷 金属卡宾 转移插入 还原偶联
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理论研究三氟取代己烯与甲基二恶唑酮的酰胺化反应
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作者 徐良成 张祥标 《广东化工》 CAS 2021年第23期40-42,共3页
我们用密度泛函理论(DFT)研究了Cp^(*)Ir催化三氟取代己烯与甲基二恶唑酮的反应机理,理论计算结果表明催化循环圈主要包括烯烃的配位、C(sp^(3))-H键活化、甲基二恶唑酮的配位、烯丙基-铱-氮宾体的生成及其异构化、迁移插入和质子脱金... 我们用密度泛函理论(DFT)研究了Cp^(*)Ir催化三氟取代己烯与甲基二恶唑酮的反应机理,理论计算结果表明催化循环圈主要包括烯烃的配位、C(sp^(3))-H键活化、甲基二恶唑酮的配位、烯丙基-铱-氮宾体的生成及其异构化、迁移插入和质子脱金属化。C-H键活化是该酰胺化反应的速率决速步骤,并且影响着这个反应的收率。甲基二恶唑酮配位反应和迁移插入反应是反应大量放热主要的原因。该酰胺化反应的表观活化能为19.7 kcal/mol,大约放能60 kcal/mol,与温和条件下反应是可进行的相符合。 展开更多
关键词 密度泛函理论 CP Ir催化 C0H键活化 迁移插入 酰胺化反应
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