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甲烷单加氧酶化学模拟研究进展 被引量:2
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作者 寇兴明 曾宪诚 胡常伟 《化学研究与应用》 CAS CSCD 北大核心 2003年第2期171-176,共6页
本文综述了近年来对甲烷单加氧酶进行结构模拟和催化功能模拟研究工作的进展情况。就结构模拟而言,已合成和表征了很多模型化合物,并与天然酶进行了比较,获得了一些能较好地再现天然酶活性中心结构特征和谱学特征的模型化合物。在催化... 本文综述了近年来对甲烷单加氧酶进行结构模拟和催化功能模拟研究工作的进展情况。就结构模拟而言,已合成和表征了很多模型化合物,并与天然酶进行了比较,获得了一些能较好地再现天然酶活性中心结构特征和谱学特征的模型化合物。在催化功能模拟方面,少数体系能将环己烷等烃类转化为醇类或酮类。而真正能把甲烷转化成甲醇的体系仅有一例报道,这方面的工作比较薄弱,尚待加强。 展开更多
关键词 甲烷单加氧酶 化学模拟 双核铁配合物 选择性氧化 甲醇 酶模型 活性中心 结构
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Kinetic studies of the decomposition reaction of adducts of dinuclear Fe(Ⅱ)/O_2
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作者 PENG Yi, YAN Shiping, CHENG Peng,LIAO Daizheng, JIANG Zonghui & WANG GenglinDepartment of Chemistry, Nankai University, Tianjin 300071, China 《Chinese Science Bulletin》 SCIE EI CAS 2002年第6期461-463,共3页
Kinetic studies of the decomposition reaction of dinuclear Fe(Ⅱ) adducts [Fe2(N-Et-HPTB){O2P(OPh)2}](Cl-O4)2(1) and [Fe2(N-Et-HPTB) {O2P(Ph)2}] (C1O4)2 (2) with O2 have been carried out at low temperature using UV-vi... Kinetic studies of the decomposition reaction of dinuclear Fe(Ⅱ) adducts [Fe2(N-Et-HPTB){O2P(OPh)2}](Cl-O4)2(1) and [Fe2(N-Et-HPTB) {O2P(Ph)2}] (C1O4)2 (2) with O2 have been carried out at low temperature using UV-vis spectra. The decomposition reaction of Fe(Ⅱ)/O2 adducts was first-order in the experimental conditions, and the activation parameters were obtained. △H≠ = 85.62kJ·mol-1, △S≠ =19.43 J·mol-1·K-1 for compound (1) and △H≠=97.97 kJ·mol-1, △S≠ = 55.68 J·mol-1·K-1 for compound (2). These results are similar to those of dioxygen adducts of other metals complexes and natural enzymes such as methane mono-oxygenase (MMOH). 展开更多
关键词 dinuclear iron complex ACTIVATION of O2 kinetics mo-deling system.
原文传递
甲烷单加氧酶模型化合物的合成及性能测试
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作者 李宏洋 施锋 +3 位作者 彭孝军 孙立成 张丽珠 陈小强 《现代化工》 CAS CSCD 北大核心 2004年第1期40-42,44,共4页
设计、合成了一个新的甲烷单加氧酶(MMO)模型化合物[Fe2(Ⅲ,Ⅲ)L(μ-OAc)2]·PF6,其中L为2,6-二{[(2-羟基-5-叔丁基-苄基)(吡啶-2-甲基)-氨基]-甲基}-4-甲基苯酚。与以往的模型体系[Fe2(Ⅱ,Ⅲ)(bpmp)(μ-OAc)2]·(BPh4)2相比,... 设计、合成了一个新的甲烷单加氧酶(MMO)模型化合物[Fe2(Ⅲ,Ⅲ)L(μ-OAc)2]·PF6,其中L为2,6-二{[(2-羟基-5-叔丁基-苄基)(吡啶-2-甲基)-氨基]-甲基}-4-甲基苯酚。与以往的模型体系[Fe2(Ⅱ,Ⅲ)(bpmp)(μ-OAc)2]·(BPh4)2相比,新模型增加了2个酚配体、2个叔丁基。这些基团的引入提高了中心金属Fe的价态,并增加了配体的电子云密度从而调节了Fe的氧化还原电位。该模型进一步缩小了人工模型体系与甲烷单加氧活性中心(MMOH)的差异。通过红外(IR)、电喷雾电离质谱(ESI-MS)、核磁共振NMR(gCOSY、gHMBC、gHSQC)及电化学对新配体及络合物进行了表征和测试。 展开更多
关键词 双核铁络合物 甲烷单加氧(MMO) 含酚配体
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一种双核铁(Ⅲ)配合物的合成、表征、电化学性质及催化水解ATP的研究 被引量:1
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作者 李东风 梅伏生 +3 位作者 熊云 廖展如 望天志 屈松生 《华中师范大学学报(自然科学版)》 CAS CSCD 北大核心 1998年第3期306-309,共4页
合成了双核铁(Ⅲ)配合物Na2[Fe2(μ-O)(μ-OAc)2(IDA)2]·5H2O(Ⅰ),其中OAc为乙酸根(CH3COO-),IDA为亚氨基二乙酸根[HN(CH2COO-)2].通过元素分析、摩尔电导、紫... 合成了双核铁(Ⅲ)配合物Na2[Fe2(μ-O)(μ-OAc)2(IDA)2]·5H2O(Ⅰ),其中OAc为乙酸根(CH3COO-),IDA为亚氨基二乙酸根[HN(CH2COO-)2].通过元素分析、摩尔电导、紫外可见光谱、红外光谱等方法对该配合物进行了表征,研究了它的电化学性质,并采用微量热法测定了其催化水解ATP的动力学参数[Km=(2.898±0.195)×10-4mol·L-1,k2=(4.617±0.193)×10-3s-1]. 展开更多
关键词 合成 表征 铁配合物 双核配合物 电化学性质
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双吡啶酰腙Schiff碱双核Fe(Ⅱ)配合物的合成与磁性 被引量:2
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作者 张男 苑娟 +2 位作者 刘美姣 金怡姝 寇会忠 《无机化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2019年第11期2066-2072,共7页
基于己二酰肼双缩(溴代)吡啶甲醛Schiff碱配体HLx(x=1,2),合成了2例双核Fe(Ⅱ)配合物,并通过红外光谱、X射线单晶衍射分析及磁化率测量等手段对配合物进行了表征。X射线单晶衍射分析结果表明,每个独立单元中均含有2个Fe(Ⅱ)离子、2个配... 基于己二酰肼双缩(溴代)吡啶甲醛Schiff碱配体HLx(x=1,2),合成了2例双核Fe(Ⅱ)配合物,并通过红外光谱、X射线单晶衍射分析及磁化率测量等手段对配合物进行了表征。X射线单晶衍射分析结果表明,每个独立单元中均含有2个Fe(Ⅱ)离子、2个配体单元和4个高氯酸根阴离子,Fe(Ⅱ)离子呈N4O2八面体配位构型。分子间π…π堆积作用将配阳离子连成超分子一维链结构。磁性测试表明2个配合物都是高自旋态,同时配合物2呈现弱的分子间铁磁耦合作用。 展开更多
关键词 双核铁配合物 单晶结构 磁性 高自旋 酰腙
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Dinuclear iron(III) complex with a bridging diphenylphosphate and two terminal diphenylphosphate ligands
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作者 阎世平 刘斌 +4 位作者 程鹏 刘欣 廖代正 姜宗慧 王耕霖 《Science China Chemistry》 SCIE EI CAS 1998年第2期168-173,共6页
Novel dinuclear iron (III) complex [Fe2(HPTB) 1μ-O2P(OPh)2 O2P(OPh)2 2] (C1O4)2, where HPTB is the anion of N, N, N′, N′-tetrakis(2-benzimidawlylmethyl)-2-hydroxy-1, 3-diaminopropane, was prepared in order to provi... Novel dinuclear iron (III) complex [Fe2(HPTB) 1μ-O2P(OPh)2 O2P(OPh)2 2] (C1O4)2, where HPTB is the anion of N, N, N′, N′-tetrakis(2-benzimidawlylmethyl)-2-hydroxy-1, 3-diaminopropane, was prepared in order to provide a model for the active site of purple acid phosphatase (PAP). This compound has been characterized by X-ray crystallography. Crystal data: triclinic, space group $P \bar 1$ ,a = 1. 512 13(5), b = 1. 591 19(5),c = 1.890 90(5) nm, α = 69.925(1)°,β = 84. 358(1)°,γ = 65.712(1)°, Z = 2. Dinuclear iron (II1) centers are bridged by aμ-OR group from HPTB, a bidentate bridging diphenylphosphate and two terminal diphenylphosphates coordinate to Fe(III) centers. 展开更多
关键词 dinuclear iron(III) complex model compound PURPLE acid phosphatase.
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双核铁配合物Fe2(salhn)3]·2DMF·1.5H2O的合成和晶体结构
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作者 吴琼洁 蔡碧琼 +2 位作者 蒋疆 谢勇平 吴丹 《华中师范大学学报(自然科学版)》 CAS CSCD 北大核心 2011年第2期232-235,共4页
合成了含N,N’-双亚水杨基肼(H_2 salhn)的双核铁配合物[Fe_2(salhn)_3]·2DMF·1.5H_2O,通过X射线单品衍射进行了表征.晶体属单斜晶系,空间群为P2_1/n,a=1.434 2(3)nm,b=1.927 2(4)nm,c=1.7261(4)nm,β=94.94(3),V=4.753(2)nm^... 合成了含N,N’-双亚水杨基肼(H_2 salhn)的双核铁配合物[Fe_2(salhn)_3]·2DMF·1.5H_2O,通过X射线单品衍射进行了表征.晶体属单斜晶系,空间群为P2_1/n,a=1.434 2(3)nm,b=1.927 2(4)nm,c=1.7261(4)nm,β=94.94(3),V=4.753(2)nm^3,Z=4,Mr=999.64g·moL^(-1),Dc=1.397g·cm^(-3),μ=0.675mm^(-1),F(000)=2076,R_1=0.0534,wR_2=0.1130.标题配合物是由双核铁配合物分子内界[Fe_2(salhn)_3]、两个游离的DMF分子和H_2O分子组成.[Fe_2(salhn)_3]中每一个铁离子分别与三个四齿配体salhn的三个酚氧原子和三个肼基氮原子配位,形成了Fe(ONON)(O)(N)的变形八面体配位构型,三个配体分别桥联两个金属原子形成特定的三螺旋构型.在标题配合物中,四齿桥联配体N,N’-双亚水杨基肼以负二价阴离子形式存在. 展开更多
关键词 双核铁配合物 N N’-双亚水杨基肼 八面体构型 晶体结构
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