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搅拌棒吸附萃取-热脱附-气相色谱-质谱联用法测定果汁中29种有机磷农药残留 被引量:2
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作者 冯晓青 王芹 +4 位作者 汪怡 王露 宋鑫 徐瑞 杭学宇 《分析仪器》 CAS 2019年第4期9-16,共8页
建立了果汁中有机磷农药(OPPs)残留的搅拌棒吸附萃取(SBSE)-热脱附(TD)-气相色谱-质谱(GCMS)联用测定方法。对萃取体积、pH值、搅拌速度、搅拌时间、温度及加盐量等对搅拌棒萃取效率有影响的因素进行了研究。在优化的实验条件下,29种有... 建立了果汁中有机磷农药(OPPs)残留的搅拌棒吸附萃取(SBSE)-热脱附(TD)-气相色谱-质谱(GCMS)联用测定方法。对萃取体积、pH值、搅拌速度、搅拌时间、温度及加盐量等对搅拌棒萃取效率有影响的因素进行了研究。在优化的实验条件下,29种有机磷农药在0.05~5.0mg/L质量浓度范围内呈良好线性关系,相关系数(r)>0.9901,29种有机磷农药的检出限(S/N=3)为0.02~1.24μg/L。将该方法应用于新鲜葡萄汁、蓝莓汁样品中的有机磷农药残留分析,加标回收率为5.1%~65.9%,相对标准偏差(RSD,n=6)为3.0%~11.5%。该方法简单,准确,灵敏高和选择性好,可满足果汁样品中痕量有机磷农药的测定要求,为有机磷农药的残留分析提供了新的技术平台。 展开更多
关键词 搅拌棒吸附萃取 热脱附 气相色谱-质谱 有机磷农药 果汁
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利用TDS研究二次硬化钢中氢的扩散行为 被引量:11
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作者 郭昀静 王春芳 +1 位作者 李建锡 王毛球 《航空材料学报》 EI CAS CSCD 北大核心 2012年第3期5-9,共5页
利用升温脱氢分析装置(TDS)和慢速拉伸试验方法(SSRT)研究了一种二次硬化钢中氢的扩散行为及其对塑性的影响。结果表明,由于二次硬化实验钢中存在大量细小碳化物,氢的扩散系数约为3.42×10-8cm2.s-1,明显低于通常淬火回火马氏体钢。... 利用升温脱氢分析装置(TDS)和慢速拉伸试验方法(SSRT)研究了一种二次硬化钢中氢的扩散行为及其对塑性的影响。结果表明,由于二次硬化实验钢中存在大量细小碳化物,氢的扩散系数约为3.42×10-8cm2.s-1,明显低于通常淬火回火马氏体钢。TDS分析发现,实验钢中存在两个氢逸出峰,激活能分别为20.2kJ.mol-1和24.6kJ.mol-1,由晶界、位错等弱氢陷阱引起。拉伸试样的断面收缩率随氢质量分数的增加先线性下降,氢质量分数每增加1×10-4%断面收缩率下降约12%;当氢质量分数达到5×10-4%时,断面收缩率低于10%,断口呈沿晶状。 展开更多
关键词 二次硬化钢 氢脆 tds 慢速拉伸试验 扩散系数
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热脱附谱方法的脱附速率灵敏度与四极质谱仪参数关系的实验研究 被引量:3
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作者 夏体锐 杨洪广 +2 位作者 胡勇 赵崴巍 占勤 《质谱学报》 EI CAS CSCD 北大核心 2012年第5期271-279,共9页
为了获得热脱附谱(TDS)方法的脱附速率灵敏度与四极质谱仪(QMS)参数的关系,以优化TDS高灵敏度分析的条件和参数,采用一种特制的通导型校准漏孔,基于QMS对氢同位素释放速率的二次离子检测(SEM)模式,研究了QMS仪器参数对TDS氘气脱附速率... 为了获得热脱附谱(TDS)方法的脱附速率灵敏度与四极质谱仪(QMS)参数的关系,以优化TDS高灵敏度分析的条件和参数,采用一种特制的通导型校准漏孔,基于QMS对氢同位素释放速率的二次离子检测(SEM)模式,研究了QMS仪器参数对TDS氘气脱附速率灵敏度的影响规律。实验结果表明,QMS的参数对TDS的氘气脱附速率灵敏度具有明显的影响,获得了实现TDS高灵敏度分析的QMS参数范围:发射电流1 000~1 400μA;离子能量(栅极电压)3~3.5V;电子能量50~70V;聚焦电压-100~-60V;分辨率-5~+5。 展开更多
关键词 热脱附谱(tds) 脱附速率 灵敏度 四极质谱仪(QMS)
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甲醇在清洁和氧预吸咐Pd(100)面上的吸咐与分解 被引量:1
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作者 苏彩丽 曲昭君 +5 位作者 丁雪加 沈师孔 魏绪明 吴凯 曹玉明 王德峥 《分子催化》 EI CAS CSCD 1994年第1期1-7,共7页
用高分辨电子能量损失谱(HREELS),热脱咐谱(TDS)在140K—700K温度范围内研究了清洁和氧改性Pd(100)面上CH_3OH的吸咐与分解机理。HREELS结果表明:在140K吸咐甲醇能形成分子吸咐层;当加... 用高分辨电子能量损失谱(HREELS),热脱咐谱(TDS)在140K—700K温度范围内研究了清洁和氧改性Pd(100)面上CH_3OH的吸咐与分解机理。HREELS结果表明:在140K吸咐甲醇能形成分子吸咐层;当加热甲醇分子层时,甲醇在185K先分解为CH_3O_(ad)和H_(ad),在200K以上温度CH_3O_(ad)逐步分解为CO_(ad)和H_(ad);预吸咐氧后表面有甲酸物种生成。TDS研究表明;除有少量甲醇在185K脱咐外,甲醇分解的主要脱咐产物为H_2(320K)和CO(440K);次要脱附产物为甲烷(200K—210K)。综合HREELS和TDS研究指出,在清洁表面甲醇主要通过O—H键断裂,经甲氧基中间物种分解为CO和H_2,还有部分甲醇通过C—O键断裂分解为甲烷,预吸附氧后甲醇的分解除了存在以上两种方式外,氧的存在一方面能够转移CH_3O_(ad)中的氢原子在表面形成一定量的甲酸中间物种,另一方面能够稍许提高少量CH_3O_(ad)的热稳定性。 展开更多
关键词 甲醇 吸附 分解
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化学气相沉积钨中氘热脱附特性的定量分析 被引量:1
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作者 王雪峰 叶小球 +6 位作者 冯春蓉 谌晓洪 杨蕊竹 饶咏初 李强 宋久鹏 吴吉良 《材料热处理学报》 EI CAS CSCD 北大核心 2019年第11期91-95,共5页
利用不同升温速率的热脱附谱法(TDS)研究了化学气相沉积钨(CVD-W)经70 eV/D、1.3×10^25 D/m^2的氘离子辐照后,样品中氘的热脱附特性。结果表明:在该实验条件下,CVD-W中氘滞留总量在10^19 D/m^2量级;氘的脱附温度区间为400~800 K;... 利用不同升温速率的热脱附谱法(TDS)研究了化学气相沉积钨(CVD-W)经70 eV/D、1.3×10^25 D/m^2的氘离子辐照后,样品中氘的热脱附特性。结果表明:在该实验条件下,CVD-W中氘滞留总量在10^19 D/m^2量级;氘的脱附温度区间为400~800 K;脱附总量与升温速率呈负相关,且脱附温度区间会随着升温速率提高而向高温区漂移;CVD-W中氘的主要俘获位为位错或晶界,氘的脱附活化能为0.88 eV,缺陷激活能为0.81 eV。 展开更多
关键词 化学气相沉积钨(CVD-W) 氘滞留 等离子体辐照 热脱附谱(tds)
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真空热处理对钨中氘滞留行为的影响研究
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作者 李建伟 王一帆 +5 位作者 蒋春丽 刘徐徐 陈长安 吴吉良 朱吉鹏 叶小球 《中国钨业》 CAS 2022年第3期78-85,共8页
磁约束聚变装置真空室第一壁的烘烤处理温度一般不超过773 K,钨作为第一壁和偏滤器的重要候选材料,其氢同位素的热脱附温度常常高达800 K及以上。本研究通过气相热扩散方式向钨中引入氘,利用热脱附谱法(TDS)研究了真空热处理保温温度和... 磁约束聚变装置真空室第一壁的烘烤处理温度一般不超过773 K,钨作为第一壁和偏滤器的重要候选材料,其氢同位素的热脱附温度常常高达800 K及以上。本研究通过气相热扩散方式向钨中引入氘,利用热脱附谱法(TDS)研究了真空热处理保温温度和时间对钨中氘脱附行为的影响。结果显示:对于未经真空热处理的钨,D_(2)的脱附峰对应温度为902 K,HD脱附峰为934 K;HD在1273 K以后仍存在热脱附峰。在经过了373~563 K真空热处理2 h后,钨中氘没有明显释放,但随热处理温度升高,D_(2)与HD峰位有向低温移动趋势;当热处理时间为3 h时,D_(2)与HD峰位向低温方向移动程度更大,且热处理温度提高至673 K时,在保温阶段即有大量氘释放,HD的第二个峰在1000 K以下即释放完毕。研究结果对于磁约束聚变装置真空室第一壁烘烤工艺的优化具有重要的参考意义。 展开更多
关键词 气相热充 氘滞留 热脱附谱(tds) 真空热处理
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Surface analysis, hydrogen adsorption and electrochemical performance of alkali-reduce treated hydrogen storage alloy
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作者 陈卫祥 徐铸德 +4 位作者 涂江平 李海洋 陈石 袁俊 鲍世宁 《中国有色金属学会会刊:英文版》 CSCD 2002年第1期147-151,共5页
The hydrogen storage alloy powders (MlNi 4.0 Co 0.6 Al 0.4 , Ml=rich La mischmetal) were treated in a hot 6?mol/L KOH+ 0.02?mol/L KBH 4 solution, the surface compositions and chemical states of the treated and untreat... The hydrogen storage alloy powders (MlNi 4.0 Co 0.6 Al 0.4 , Ml=rich La mischmetal) were treated in a hot 6?mol/L KOH+ 0.02?mol/L KBH 4 solution, the surface compositions and chemical states of the treated and untreated alloys were analyzed by XPS and EDX, the hydrogen adsorption on the surface of these alloys was evaluated by thermal desorption spectroscopy (TDS), the effects of the surface treatment on the electrochemical performances of the alloy electrodes were investigated. The results show that the hydrogen adsorption is greatly strengthened by the surface modification, and hence leads to marked improvement in the electrocatalytic activity, the treated alloy exhibits higher exchange current density and lower apparent activation energy for the hydrogen electrode reaction than the untreated alloy. 展开更多
关键词 储氢合金 表面处理 热解吸光谱学 电化学 表观活化能
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在热脱附实验中用微机控制四极质谱仪大规模地探测反应产物
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作者 章寿华 《计算机与应用化学》 CAS CSCD 1990年第2期143-147,共5页
本文介绍如何把微机和常规的四极质谱仪联机组成一系统,用该系统来收集和监察大规模质量的质谱数据(>150个质量数),并可以消除在监察过程中忽略一个或多个反应产物的可能性。这种大规模质量扫描系统对于脱附产物可以提供有用的定性讯... 本文介绍如何把微机和常规的四极质谱仪联机组成一系统,用该系统来收集和监察大规模质量的质谱数据(>150个质量数),并可以消除在监察过程中忽略一个或多个反应产物的可能性。这种大规模质量扫描系统对于脱附产物可以提供有用的定性讯息,而常规质谱数据采集方法还是必须的,它可提供高精度的定量数据。 展开更多
关键词 热脱附谱 甲醛 AG 微机控制
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锆合金中的氢化物脱附行为研究进展 被引量:6
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作者 杨振飞 史鹏 敖冰云 《材料导报》 EI CAS CSCD 北大核心 2020年第5期102-108,共7页
锆合金因具有强的耐腐蚀能力、低的热中子吸收截面等特点而被广泛应用于核反应堆中。经过六十多年的发展,锆合金已由第一代锆-1合金发展至第二代锆-2、锆-4合金以及第三代的N36、ZIRLO、M05等。氢化物析出是造成核级锆合金力学性能变差... 锆合金因具有强的耐腐蚀能力、低的热中子吸收截面等特点而被广泛应用于核反应堆中。经过六十多年的发展,锆合金已由第一代锆-1合金发展至第二代锆-2、锆-4合金以及第三代的N36、ZIRLO、M05等。氢化物析出是造成核级锆合金力学性能变差的主要原因,氢主要来自于金属锆和水发生的腐蚀反应,它通过扩散运动进入金属基体,并滞留在基体中。锆合金中氢化物的种类及性质一直以来备受研究者们的关注。目前发现的氢化物有四种,但由于ζ-ZrH 0.5(bct)、γ-ZrH(fct)两种氢化物为亚稳态,且ζ相氢化物存在时间极短,现阶段的实验设备或实验方法无法在如此短的时间尺度上对其进行观察,因此大量关于氢化物的研究均集中于δ-ZrH 1.4—1.7(fcc)、ε-ZrH 2(fct)这两种稳定相上。锆合金包壳或结构件的工作环境均为高温,高温下基体中的滞留氢将发生脱附。在停堆及其他条件下吸收的氢超过极限固溶度后将以氢化物的形式析出,造成晶格畸变,而在高温时氢脱附使晶格畸变消失。此循环过程中,材料内部将逐渐累积大量微缺陷,加速材料老化。大量研究者均采用纯ZrH 2粉末样品研究氢的脱附行为,但实际服役的锆合金中还含有大量合金元素,合金元素的存在会影响氢的滞留状态以及脱附行为。因此以纯ZrH 2粉末样品中氢脱附温度的实验数据作为依据来判断锆合金的适用条件并不严谨,需研究不同种类锆合金中不同氢化物的脱附温度。热脱附谱(TDS)技术是研究金属及合金中滞留氢及其同位素的有效方式之一,但采用TDS设备测定锆合金中氢的脱附行为存在一定的局限性。此外,锆合金表面普遍存在一层氧化层,其会影响氢的脱附行为,在脱附过程中当氢扩散至氧化层时,氧化层中的氧将捕获部分氢原子形成氢氧键,使脱附量减少,同时滞后氢的脱附,使脱附温度升高。因此,实验数据 展开更多
关键词 反应堆包壳 锆合金 氢化物 热脱附谱技术 二氧化锆
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