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苯并唑-氮杂环卡宾钯配合物的合成表征及应用
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作者 孙超 周泉 +1 位作者 李传莹 王磊 《有机化学》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2024年第6期1957-1966,共10页
合成了6个具有柔性直链烷基或苄基连接体的七元苯并噁唑-氮杂环卡宾钯的新配合物,用NMR,HRMS,FTIR等对其构进行了表征,并用X射线单晶衍射进一步确认了其中3个配合物的结构.晶体解析显示钯配位中心是稍微扭曲的平面四边形构型,其配体中... 合成了6个具有柔性直链烷基或苄基连接体的七元苯并噁唑-氮杂环卡宾钯的新配合物,用NMR,HRMS,FTIR等对其构进行了表征,并用X射线单晶衍射进一步确认了其中3个配合物的结构.晶体解析显示钯配位中心是稍微扭曲的平面四边形构型,其配体中苯并噁唑和氮杂环卡宾平面互成一定角度,不共平面.氮杂环卡宾片段相连的第一个亚甲基上的偕二氢在配合物中表现磁各向异性,亚甲基偕二氢化学位移差(Δδg)随侧链长度增长而变化,侧链为四个碳的直链烷基时,Δδg最大.催化活性应用研究显示,此类配合物对Suzuki-Miyaura反应具有优异的催化活性,并且可应用于两步一锅法合成联苯类偕二氟烯烃化合物. 展开更多
关键词 氮杂环卡宾钯 suzuki-miyaura偶联 偕二氟烯烃
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新型卟啉基多孔有机聚合物COP-180负载钯催化剂的制备及应用 被引量:1
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作者 何建云 蒋云波 +2 位作者 张爱敏 唐振艳 李鸿鹏 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2023年第2期68-78,共11页
以对硝基苯甲醛、乙酸酐和吡咯为原料,丙酸为溶剂,经缩合反应制得5,10,15,20-四(4-硝基苯基)-21H,23H卟啉(TNPPH_(2)),并以TNPPH2和对苯二胺为原料,N,N'-二甲基甲酰胺(DMF)为溶剂,合成了卟啉基多孔有机聚合物COP-180;进一步以COP-18... 以对硝基苯甲醛、乙酸酐和吡咯为原料,丙酸为溶剂,经缩合反应制得5,10,15,20-四(4-硝基苯基)-21H,23H卟啉(TNPPH_(2)),并以TNPPH2和对苯二胺为原料,N,N'-二甲基甲酰胺(DMF)为溶剂,合成了卟啉基多孔有机聚合物COP-180;进一步以COP-180为载体,氯钯酸为前驱体,不使用还原剂,采用浸渍法制备了催化剂Pd@COP-180.利用傅里叶变换红外光谱(FTIR)、示差扫描量热法-热重分析(DSC-TG)、透射电子显微镜(TEM)、X射线光电子能谱(XPS)和N2吸脱附实验对载体和催化剂的结构进行了表征;分别以Suzuki-Miyaura偶联反应和对硝基苯酚(4-NP)加氢还原反应为模型反应对催化性能进行了测试.结果表明,当催化剂用量为0.5%(摩尔分数),以碘苯与苯硼酸为底物,80℃下的Suzuki偶联反应中表现出高效性,且在催化剂使用10次后,仍有较高的收率;当催化剂用量为0.01%(摩尔分数)时,转化频率(TOF)接近10000 h^(-1);而在室温下,使用8.00μg催化剂可于10 min内将20.46μg 4-NP完全还原,标准化活性参数(kn)为894.60 s^(-1)·g^(-1)Pd. 展开更多
关键词 卟啉基有机多孔聚合物 钯基催化剂 suzuki-miyaura偶联 对硝基苯酚还原
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Lycogarubin C和Lycogalic Acid的化学合成及抗肿瘤活性研究 被引量:5
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作者 陈旺 郝慧琳 +1 位作者 张晨露 沈月毛 《有机化学》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2014年第4期797-803,共7页
Lycogarubin C和lycogalic acid是由Steglich和Akazawa在1994年分别独立从粘细菌Lycogala epidendrum中分离得到的海洋天然产物.Lycogarubin C有一定的细胞毒活性;lycogalic acid是螺旋-环-螺旋(Helix-Loop-Helix,bHLH)翻译阻遏因子Hes... Lycogarubin C和lycogalic acid是由Steglich和Akazawa在1994年分别独立从粘细菌Lycogala epidendrum中分离得到的海洋天然产物.Lycogarubin C有一定的细胞毒活性;lycogalic acid是螺旋-环-螺旋(Helix-Loop-Helix,bHLH)翻译阻遏因子Hes1二聚体的抑制剂.另外,lycogalic acid是吲哚[2,3-a]咔唑类生物碱的生物合成的关键中间体,吲哚[2,3-a]咔唑类生物碱有广泛的生物活性.本文报道了两条合成lycogarubin C和lycogalic acid的路线.路线一:由吲哚和吡咯出发经过8步反应以27%的收率得到lycogarubin C,其中的关键步骤是3,4-二碘-1H-吡咯-2,5-二甲酸甲酯和N-对甲基苯磺酰基-1H-吲哚-3-硼酸的Suzuki-Miyaura交叉偶联反应;路线二:由亚氨基二乙酸出发经过7步反应以25%的收率得到lycogarubin C,其中的关键步骤是N-苄基亚氨基二乙酸二甲酯和草酸二甲酯的Hinsberg反应和3,4-二三氟甲磺酸氧基-1H-吡咯-2,5-二甲酸甲酯和N-二甲基叔丁基硅基-1H-吲哚-3-硼酸的钯催化的交叉偶联反应.Lycogarubin C再经水解之后酸化得到lycogalic acid.细胞毒实验表明lycogarubin C对MDA-MB-231,A549,HeLa和PC3肿瘤细胞有一定的生长抑制作用,进一步研究表明它具有DNA拓扑异构酶2的抑制活性. 展开更多
关键词 Lycogarubin C Lycogalic ACID suzukimiyaura偶联 DNA拓扑异构酶2
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含吡啶鎓阳离子的氮杂环卡宾Pd(Ⅱ)配合物的合成、结构及催化性能(英文) 被引量:2
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作者 许卫锋 李一志 +1 位作者 陈学太 薛子陵 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2011年第3期538-544,共7页
合成了4个含吡啶鎓阳离子的氮杂环卡宾钯(Ⅱ)三碘配合物.通过核磁共振谱和元素分析对其进行了表征.同时利用X射线单晶衍射确定了其中2个配合物的晶体结构.研究结果表明,该系列配合物对Suzuki-Miyaura偶联具有催化活性.
关键词 氮杂环卡宾 催化 suzuki-miyaura偶联
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Pd(OAc)_2催化的α-溴代二硫缩烯酮与芳基硼酸的Suzuki-Miyaura偶联反应 被引量:1
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作者 李玉邯 王薪 赵玉龙 《分子科学学报》 CAS CSCD 北大核心 2016年第4期298-301,共4页
C-C键的形成反应是有机化学中最重要的基本反应.本文发展了一种简单、有效钯催化的α-溴代二硫缩烯酮与芳基硼酸的Suzuki-Miyaura偶联反应.该反应的实现,不仅建立了一种简单、有效合成α-芳基-α-烯酰基二硫缩烯酮化合物新方法,而且扩... C-C键的形成反应是有机化学中最重要的基本反应.本文发展了一种简单、有效钯催化的α-溴代二硫缩烯酮与芳基硼酸的Suzuki-Miyaura偶联反应.该反应的实现,不仅建立了一种简单、有效合成α-芳基-α-烯酰基二硫缩烯酮化合物新方法,而且扩展了α-溴代二硫缩烯酮类化合物在有机合成中的进一步应用. 展开更多
关键词 α-溴代二硫缩烯酮 芳基硼酸 suzuki-miyaura偶联 钯催化剂
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苯基萘类木脂素内酯的化学合成 被引量:1
6
作者 孟瑾 杜利月 郭留城 《有机化学》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2016年第11期2723-2728,共6页
苯基萘类木脂素内酯是一类广泛分布于植物界的含有苯基萘骨架的天然产物.这些天然产物拥有广泛的生物活性,从而引起了人们的高度重视,成为近年来较为活跃的研究领域之一.报道了一条合成此类化合物的路线,以香草酸为起始原料,以Diels-Al... 苯基萘类木脂素内酯是一类广泛分布于植物界的含有苯基萘骨架的天然产物.这些天然产物拥有广泛的生物活性,从而引起了人们的高度重视,成为近年来较为活跃的研究领域之一.报道了一条合成此类化合物的路线,以香草酸为起始原料,以Diels-Alder反应和Suzuki-Miyaura偶联反应构筑α-苯基萘骨架,再经Fetizon氧化等8步反应实现了Justicidin B等六个天然产物的合成. 展开更多
关键词 苯基萘类木脂素内酯 Diels—Alder反应 suzuki.miyaura偶联 Fetizon氧化
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Suzuki-Miyaura偶联反应在沙丁胺醇合成中的应用
7
作者 陈丽平 仇中选 +2 位作者 李振鹏 王跃兴 黄龙江 《精细化工》 EI CAS CSCD 北大核心 2022年第8期1716-1721,共6页
以5-溴水杨醛为起始原料,经还原、苄基保护、Suzuki-Miyaura偶联、双键加成、亲核取代、钯碳还原反应合成了沙丁胺醇,反应总收率为56.0%(以5-溴水杨醛计)。并对关键的Suzuki-Miyaura偶联反应条件进行了优化,获得最优的反应条件为:n[1-... 以5-溴水杨醛为起始原料,经还原、苄基保护、Suzuki-Miyaura偶联、双键加成、亲核取代、钯碳还原反应合成了沙丁胺醇,反应总收率为56.0%(以5-溴水杨醛计)。并对关键的Suzuki-Miyaura偶联反应条件进行了优化,获得最优的反应条件为:n[1-苄氧基-2-苄氧甲基-4-溴苯(Ⅱ)]∶n(乙烯基三氟硼酸钾)∶n(氯化钯)∶n(三苯基膦)∶n(碳酸铯)=1∶1.2∶0.02∶0.06∶2,V(四氢呋喃)∶V(水)=9∶1混合液为溶剂,中间体Ⅱ浓度为0.5 mol/L,回流反应12 h,在该条件下1-苄氧基-2-苄氧甲基-4-乙烯基苯(Ⅲ)收率为91%。中间体及产物的结构经HRMS、^(1)HNMR、^(13)CNMR确证。 展开更多
关键词 沙丁胺醇 suzuki-miyaura偶联 5-溴水杨醛 乙烯基三氟硼酸钾 精细化工中间体
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PEG-400/H2O中无配体条件下卤代芳烃与芳基硼酸交叉偶联反应的研究 被引量:1
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作者 匡仁云 张振兴 +4 位作者 黄翔 沈玉君 邹红 谢宝星 唐伯孝 《井冈山大学学报(自然科学版)》 2020年第1期25-29,共5页
在无配体条件下,以聚乙二醇(PEG-400)和水为反应介质,醋酸钯为催化剂,卤代代芳烃和芳基硼酸通过交叉偶联反应合成一系列联苯类化合物(3a^3h),其结构经1H NMR和13C NMR表征,交叉偶联产率为30%~99%。PEG和水作为反应溶剂减少了对环境污染... 在无配体条件下,以聚乙二醇(PEG-400)和水为反应介质,醋酸钯为催化剂,卤代代芳烃和芳基硼酸通过交叉偶联反应合成一系列联苯类化合物(3a^3h),其结构经1H NMR和13C NMR表征,交叉偶联产率为30%~99%。PEG和水作为反应溶剂减少了对环境污染,实现了偶联反应的绿色化。 展开更多
关键词 PEG/H2O 无配体 suzuki-miyaura偶联 绿色化学
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Suzuki-Miyaura偶联反应机理研究进展 被引量:9
9
作者 张雷 杨晨 +1 位作者 郭雪峰 莫凡洋 《有机化学》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2021年第9期3492-3510,共19页
钯催化的Suzuki-Miyaura偶联反应是目前应用最广泛的合成方法之一.它以卤化物和有机硼化物作为原料,可以高效地构建碳碳键.有机硼化物不仅具有转金属活性,而且与其它主族金属有机试剂相比具有化学性质稳定、安全低毒及合成方法多样的特... 钯催化的Suzuki-Miyaura偶联反应是目前应用最广泛的合成方法之一.它以卤化物和有机硼化物作为原料,可以高效地构建碳碳键.有机硼化物不仅具有转金属活性,而且与其它主族金属有机试剂相比具有化学性质稳定、安全低毒及合成方法多样的特点.Suzuki-Miyaura偶联反应具有反应条件温和、转化高效和底物普适性广等突出优势,是合成化学研究者构建C-C键的优先选择,而且它已在工业合成领域中被广泛应用.Suzuki-Miyaura偶联反应的快速发展与广泛应用离不开机理研究的进步.近三十年里,诸多研究者设计并开展了细致的机理研究,揭示了Suzuki-Miyaura偶联反应中更多的反应规律.Suzuki-Miyaura偶联反应的催化循环由氧化加成、转金属与还原消除三个过程组成,依次综述了各过程相关机理的研究进展,并在最后简单介绍了无过渡金属参与和无碱参与的Suzuki-Miyaura偶联反应. 展开更多
关键词 suzuki-miyaura偶联反应 机理研究 氧化加成 转金属 预转金属 还原消除
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镍催化酚衍生物的Suzuki-Miyaura偶联反应研究进展 被引量:8
10
作者 陈国军 杜建时 《有机化学》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2014年第1期65-80,共16页
过渡金属镍催化的Suzuki-Miyaura偶联反应在有机合成中有着广泛的应用.综述了近年来以过渡金属镍催化的以酚的衍生物为底物的偶联反应的研究进展.主要包括芳基磺酸酯、氨基磺酸芳基酯、碳酸芳基酯、芳基羧酸酯、氨基甲酸芳基酯、芳基磷... 过渡金属镍催化的Suzuki-Miyaura偶联反应在有机合成中有着广泛的应用.综述了近年来以过渡金属镍催化的以酚的衍生物为底物的偶联反应的研究进展.主要包括芳基磺酸酯、氨基磺酸芳基酯、碳酸芳基酯、芳基羧酸酯、氨基甲酸芳基酯、芳基磷酸酯、芳醚、杂芳醚和酚盐的偶联反应. 展开更多
关键词 酚衍生物 suzukimiyaura偶联反应
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Pd@PdNi-Ti-EG纳米催化剂的制备及催化Suzuki-Miyaura反应
11
作者 梁鹏飞 戴维清 +1 位作者 范宇轩 宋娟 《广州化学》 CAS 2024年第4期47-51,I0003,共6页
以简单易行的方法制备了一种新型的高度分散的Pd@PdNi-Ti-EG非均相纳米催化剂,并通过XRD、SEM、TEM、XPS、ICP等仪器分析技术对其进行了形貌表征,并把该催化剂应用于Suzuki-Miyaura交叉偶联反应。结果表明:纳米钯颗粒均匀分布于棒状PdNi... 以简单易行的方法制备了一种新型的高度分散的Pd@PdNi-Ti-EG非均相纳米催化剂,并通过XRD、SEM、TEM、XPS、ICP等仪器分析技术对其进行了形貌表征,并把该催化剂应用于Suzuki-Miyaura交叉偶联反应。结果表明:纳米钯颗粒均匀分布于棒状PdNi-Ti-EG介孔结构表面,颗粒尺寸小于10 nm;以环境友好的乙醇/水为反应溶剂,此催化剂在Suzuki-Miyaura交叉偶联反应中表现出极好的催化活性和官能团兼容性,经15次回收后,未见催化活性的明显降低,显示出极好的可回收性。 展开更多
关键词 非均相催化 纳米钯 suzuki-miyaura偶联反应 MOF 过渡金属催化
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钯催化膦配体的Suzuki-Miyaura偶联
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作者 苏家春 陈英莲 +4 位作者 左云婷 包美淇 谢兵 苟铨 朱乾华 《广州化工》 CAS 2024年第12期23-25,共3页
Suzuki-Miyaura反应是应用最广泛的交叉偶联反应之一,因此其研究具有重要的意义。目前,通过碳磷键的断裂实现Suzuki-Miyaura反应的研究鲜有报道。本研究旨在研究钯催化膦配体的Suzuki-Miyaura反应,通过膦试剂的筛选、催化剂的筛选、溶... Suzuki-Miyaura反应是应用最广泛的交叉偶联反应之一,因此其研究具有重要的意义。目前,通过碳磷键的断裂实现Suzuki-Miyaura反应的研究鲜有报道。本研究旨在研究钯催化膦配体的Suzuki-Miyaura反应,通过膦试剂的筛选、催化剂的筛选、溶剂的筛选、溶剂浓度考察和反应温度考察,探究了各种反应参数对反应结果的影响。最优反应条件是:在Schlenk反应管中依次加入4,5-双(二苯基膦)-9,9-二甲基氧杂蒽(Xantphos)、二(乙酰丙酮)钯(Pd(acac)_(2))、对甲氧基苯硼酸(4-Methoxyphenylboronic acid)和3-戊酮(DEK),并于100℃下搅拌24 h。 展开更多
关键词 suzuki-miyaura偶联反应 钯催化 磷化氢配体
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NHC-Pd配合物的合成及其催化Suzuki-Miyaura偶联反应的研究 被引量:5
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作者 于宏伟 施继成 《精细石油化工进展》 CAS 2014年第2期34-37,共4页
以2-氨基联苯等为原料制备出NHC-Pd配合物,并以该配合物为催化剂催化氯苯与苯硼酸的Suzuki-Miyaura偶联反应。通过1H NMR对N,N-二甲基-2-氨基联苯、NHC-Pd配合物及偶联产物的结构进行了表征,对NHC-Pd配合物催化氯苯与苯硼酸的SuzukiMiya... 以2-氨基联苯等为原料制备出NHC-Pd配合物,并以该配合物为催化剂催化氯苯与苯硼酸的Suzuki-Miyaura偶联反应。通过1H NMR对N,N-二甲基-2-氨基联苯、NHC-Pd配合物及偶联产物的结构进行了表征,对NHC-Pd配合物催化氯苯与苯硼酸的SuzukiMiyaura偶联反应进行了研究。实验结果表明,NHC-Pd配合物可以高活性地催化氯苯与苯硼酸的Suzuki-Miyaura偶联反应,收率达到93%,远高于传统催化体系Pd(OAc)2/PPh3的催化活性。 展开更多
关键词 NHC-Pd配合物 合成 1H NMR suzuki-miyaura偶联反应 催化
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双核酰胺官能化NHC—钯(Ⅱ)配合物的合成及催化Suzuki-Miyaura交叉偶联反应研究
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作者 韩悦 罗志雄 +2 位作者 阚启明 张嘉敏 丁茯 《现代化工》 CAS CSCD 北大核心 2023年第9期104-108,共5页
以苯并咪唑、对甲基苯胺和氯乙酰氯为原料合成二(1-苯并咪唑基)甲烷和2-氯-N-(p-甲苯基)乙酰胺,并采用溶剂热法制备了一种新型酰胺官能化氮杂环卡宾钯配合物[(amide-NHC)Pd_(2)Cl_(4)]。通过PXRD、TGA、FT-IR和SCD对其进行表征。结果表... 以苯并咪唑、对甲基苯胺和氯乙酰氯为原料合成二(1-苯并咪唑基)甲烷和2-氯-N-(p-甲苯基)乙酰胺,并采用溶剂热法制备了一种新型酰胺官能化氮杂环卡宾钯配合物[(amide-NHC)Pd_(2)Cl_(4)]。通过PXRD、TGA、FT-IR和SCD对其进行表征。结果表明,目标配合物属于单斜晶系、P2_(1)/c空间群。将[(amide-NHC)Pd_(2)Cl_(4)]配合物应用于Suzuki-Miyaura偶联反应,当催化剂摩尔分数为2%时,催化产率高达98.74%。 展开更多
关键词 氮杂环卡宾 酰胺官能化 钯配合物 催化 suzuki-miyaura偶联反应
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基于Suzuki-Miyaura偶联反应探索有机化学反应机理的创新实验设计
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作者 程景 金剑 +1 位作者 杨雪苹 任鹏 《化学教育(中英文)》 CAS 北大核心 2023年第8期82-88,共7页
Suzuki-Miyaura偶联反应作为构建碳碳键的最有效的手段之一,在制药、催化、先进材料制备等领域有着广泛的应用。介绍了一个有机化学综合创新实验——以Suzuki-Miyaura偶联反应中涉及的有机化学反应动力学为研究背景,探索了该反应体系中... Suzuki-Miyaura偶联反应作为构建碳碳键的最有效的手段之一,在制药、催化、先进材料制备等领域有着广泛的应用。介绍了一个有机化学综合创新实验——以Suzuki-Miyaura偶联反应中涉及的有机化学反应动力学为研究背景,探索了该反应体系中各物质浓度对反应速率的影响,解释了该反应的可能机理。通过该综合实验项目,有助于加深学生对Suzuki-Miyaura偶联反应机理的理解,激发学生对化学动力学的科研兴趣,同时提高学生在无水无氧操作和仪器分析的实践水平,培养学生的创新精神。 展开更多
关键词 suzuki-miyaura偶联反应 反应动力学 反应机理 创新实验
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Palladium nanoparticles in cross-linked polyaniline as highly efficient catalysts for Suzuki-Miyaura reactions 被引量:4
16
作者 樊海鹏 祁正亮 +3 位作者 随德君 毛飞 陈日志 黄军 《Chinese Journal of Catalysis》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2017年第3期589-596,共8页
Palladium nanoparticles supported on cross-linked polyaniline with bulky phosphorus ligands were developed.These catalysts showed high efficiency in the Suzuki-Miyaura reaction of aryl chlorides and bromides with phen... Palladium nanoparticles supported on cross-linked polyaniline with bulky phosphorus ligands were developed.These catalysts showed high efficiency in the Suzuki-Miyaura reaction of aryl chlorides and bromides with phenylboronic acids.Aryl chlorides and bromides with functional groups,such as CN,MeO,CHO,MeCO and NO_2,were converted to the corresponding biphenyls in high yields with catalyst loading.Additionally,the catalysts combined high activity with good reusability;they could be used at least five times for the Suzuki-Miyaura coupling reaction. 展开更多
关键词 PALLADIUM Heterogeneous catalyst POLYANILINE suzuki-miyaura coupling reactions BIPHENYLS
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硫酸沙丁胺醇有关物质的合成
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作者 仇中选 王东 +2 位作者 管丽君 辛飞飞 赵美法 《中国医药工业杂志》 CAS CSCD 北大核心 2023年第4期540-544,共5页
文章首次将Suzuki-Miyaura偶联反应应用到硫酸沙丁胺醇有关物质的合成中。分别以5-溴-2-羟基苯甲醇、对溴苯酚为起始原料,经苄基保护、Suzuki-Miyaura偶联反应、双键加成、亲核取代、钯炭还原等反应高效合成3个有关物质4-[2-(叔丁基氨基... 文章首次将Suzuki-Miyaura偶联反应应用到硫酸沙丁胺醇有关物质的合成中。分别以5-溴-2-羟基苯甲醇、对溴苯酚为起始原料,经苄基保护、Suzuki-Miyaura偶联反应、双键加成、亲核取代、钯炭还原等反应高效合成3个有关物质4-[2-(叔丁基氨基)-1-羟乙基]苯酚(有关物质B)、2,2'-二羟基-4,4'-双-(1-羟基-2-叔丁基氨基乙基)二苯甲醚(有关物质F)和4-[2-(叔丁基氨基)-1-羟乙基]-2-(甲氧基甲基)苯酚(有关物质M)。该合成方法具有通用性和高效性。有关物质B、F和M的结构经高分辨质谱和核磁共振氢谱、碳谱确证。 展开更多
关键词 硫酸沙丁胺醇 suzuki-miyaura偶联反应 有关物质 通用性 合成
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多壁碳纳米管负载钯(II)催化剂催化Suzuki-Miyaura反应的研究 被引量:1
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作者 霍平 刘万云 《化学研究与应用》 CAS CSCD 北大核心 2022年第1期85-90,共6页
多壁碳纳米管(MWNTs)负载钯(II)催化剂以乙醇/水(V/V=1∶1)混合溶液为溶剂,室温条件下,高效催化卤代芳烃与苯硼酸的Suzuki-Miyaura偶联反应。该催化剂绿色环保,能够在循环使用5次后仍有较好的稳定性。
关键词 钯配合物 suzuki-miyaura偶联反应 负载催化剂
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苯并䓛盘状液晶:合成、柱状相和光物理性质 被引量:2
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作者 朱雪敏 白小燕 +3 位作者 王海峰 胡平 汪必琴 赵可清 《化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2021年第12期1486-1493,共8页
盘状液晶分子由稠环芳核和围绕的多条柔性链构成,具有独特的自组装有序超分子结构、半导体性质和光学性质.其可通过溶液或喷墨打印技术加工成为光电子薄膜器件,具有低成本优势.通过Suzuki-Miyaura交叉偶联和Scholl氧化环化策略,合成了... 盘状液晶分子由稠环芳核和围绕的多条柔性链构成,具有独特的自组装有序超分子结构、半导体性质和光学性质.其可通过溶液或喷墨打印技术加工成为光电子薄膜器件,具有低成本优势.通过Suzuki-Miyaura交叉偶联和Scholl氧化环化策略,合成了一系列新的具有苯并䓛结构的非对称酸酐、羧酸酯、酰亚胺和苯并咪唑稠环衍生物,并对其液晶性和光物理性质进行了详细研究.通过偏振光学显微镜(POM),差示扫描量热法(DSC)和小角度X射线散射(SAXS)测试表明,这些极性盘状化合物自组装堆积呈六方柱状(Col_(hex))液晶相,其中,最宽的液晶温度范围达206℃.官能团和共轭体系大小决定了相变温度和液晶范围.荧光测试结果表明,化合物溶液中绝对量子产率高达34%,根据官能团不同,这些化合物发蓝、绿和红光.借助密度泛函理论(DFT)计算,解释了该系列极性盘状液晶分子发光性质的差异.基于本工作的合成方法,从萘酸酐原料出发为构建结构多变、性质丰富的π-共轭(杂环)芳烃盘状液晶化合物提供了新途径. 展开更多
关键词 苯并䓛 苯并菲 酰亚胺 盘状液晶 荧光 suzuki-miyaura偶联反应 Scholl反应
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PdCl_2催化芳基硼酸与溴代芳烃Suzuki-Miyaura偶联反应的机理研究 被引量:2
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作者 黄平 王薇 +1 位作者 李来才 兰子平 《原子与分子物理学报》 北大核心 2017年第5期819-824,共6页
采用密度泛函理论(DFT)中的M06方法,以二甲基甲酰胺(DMF)溶剂,研究了无催化剂、PdCl_2为催化剂催化芳基硼酸与溴代芳烃的交叉偶联反应的反应机理.使用6-311+G*基组(Pd采用赝势基组Lan L2DZ)对芳基硼酸与溴代芳烃Suzuki-Miyaura偶联反应... 采用密度泛函理论(DFT)中的M06方法,以二甲基甲酰胺(DMF)溶剂,研究了无催化剂、PdCl_2为催化剂催化芳基硼酸与溴代芳烃的交叉偶联反应的反应机理.使用6-311+G*基组(Pd采用赝势基组Lan L2DZ)对芳基硼酸与溴代芳烃Suzuki-Miyaura偶联反应过程中所有反应物、中间体、过渡态和产物的几何构型进行了优化,同时进行了频率计算,各过渡态都有唯一虚频,确认了中间体和过渡态的合理性;通过自然键轨道(NBO)理论和分子内原子理论(AIM)理论分析了分子轨道间的相互作用.结果发现:在没有催化剂的条件下,Suzuki-Miyaura偶联反应形成的反应速控步骤活化能为49.70 kcal/mol,在PdCl_2催化作用下,反应速控步骤活化能为31.08 kcal/mol,比较研究结果,PdCl_2能有效催化该反应的进行,我们的研究结果与实验结果相吻合. 展开更多
关键词 密度泛函理论 suzuki-miyaura偶联反应 反应机理 过渡态
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