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漆酶的活性测定及催化单取代Fc—R氧化反应 被引量:6
1
作者 季立才 胡培植 +1 位作者 汤贵生 刘惠英 《武汉大学学报(自然科学版)》 CSCD 1996年第4期443-448,共6页
在二乙二醇单丁醚(DGBE)/磷酸盐缓冲液体系中,以二茂铁(Fc—H)为底物,用分光光度法测定湖北毛坝漆树漆酶的活性无副产物干扰.该方法简便、准确、易行.考察了漆树漆酶对29个单取代二茂铁衍生物(Fc—R)和左旋多巴... 在二乙二醇单丁醚(DGBE)/磷酸盐缓冲液体系中,以二茂铁(Fc—H)为底物,用分光光度法测定湖北毛坝漆树漆酶的活性无副产物干扰.该方法简便、准确、易行.考察了漆树漆酶对29个单取代二茂铁衍生物(Fc—R)和左旋多巴的催化氧化反应,发现了漆酶14个新的底物。 展开更多
关键词 酶活性 漆酶 分光光度法 二茂铁 氧化反应 催化
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Ag^+离子对漆树漆酶催化活性的抑制作用 被引量:8
2
作者 涂楚桥 梁宏 王光辉 《广西科学》 CAS 1999年第2期109-110,114,共3页
以5,6-二溴-2,3-二氰基氢醌(DDBQH2)为底物,在pH值4.4和30±0.2℃条件下,用分光光度法考察了Ag+离子对漆树漆酶催化活性的影响。结果表明,Ag+离子对DDBQH2的漆酶催化氧化反应有明显的抑... 以5,6-二溴-2,3-二氰基氢醌(DDBQH2)为底物,在pH值4.4和30±0.2℃条件下,用分光光度法考察了Ag+离子对漆树漆酶催化活性的影响。结果表明,Ag+离子对DDBQH2的漆酶催化氧化反应有明显的抑制作用,这种作用具有罕见的反竞争性特征,抑制剂常数Ki=(2.1±0.5)×10-5moldm-3。 展开更多
关键词 漆树 漆酶 反竞争性 抑制作用 银离子 催化活性
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漆树漆酶催化2,6-二甲基酚的氧化反应 被引量:5
3
作者 季立才 胡培植 徐文中 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 1992年第7期940-944,共5页
在0.1 mol/L磷酸盐缓冲液中,漆树漆酶催化2,6-二甲基酚(DMP)氧化生成3,3’5.5’-四甲基-4,4’-二苯醌(TMDQ).pH 8.0,温度40-50℃时酶促氧化DMP较快.DMP浓度在1.66×10-4-9.92×10-4mol/L时为一级反应,速率常数为3.57×10-5s... 在0.1 mol/L磷酸盐缓冲液中,漆树漆酶催化2,6-二甲基酚(DMP)氧化生成3,3’5.5’-四甲基-4,4’-二苯醌(TMDQ).pH 8.0,温度40-50℃时酶促氧化DMP较快.DMP浓度在1.66×10-4-9.92×10-4mol/L时为一级反应,速率常数为3.57×10-5s-1,共存的二茂铁(Fc—H)能大大促进酶促氧化DMP的速度.提出了该反应可能的反应机理。 展开更多
关键词 漆树漆酶 二甲基酚 酶促氧化
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漆树漆酶的催化氧化作用 Ⅶ.稀土金属离子对漆酶催化活性的抑制作用 被引量:8
4
作者 王光辉 黄厚评 蔡汝秀 《武汉大学学报(自然科学版)》 CSCD 1994年第3期66-72,共7页
以5,6-溴-2,3-二氰基氢醌为底物,在pH4.0~6.0条件下,用分光光度法考察了稀土金属离子对漆酶催化活性的抑制作用,探讨了抑制特征、抑制位点和作用方式.结果证明,稀土金属离子对漆酶催化活性的抑制属竞争性抑制过... 以5,6-溴-2,3-二氰基氢醌为底物,在pH4.0~6.0条件下,用分光光度法考察了稀土金属离子对漆酶催化活性的抑制作用,探讨了抑制特征、抑制位点和作用方式.结果证明,稀土金属离子对漆酶催化活性的抑制属竞争性抑制过程.稀土金属离子的抑制作用是通过它与漆酶活性中心周围的酸性氨基酸残基中的ω-羧基阴离子的配位相互作用实现的;在这种作用下,ω-羧基阴离子对废物酚羟基的氢键或碱催化作用被削弱,使田羟基中的氢以H+方式离去的速度受到阻碍.在pH4.5条件下,La3+离子与ω-羧基阴离子配合反应的解离常数(Ki)经测定为2.4×10-6mol·L-1.研究表明,漆酶分子中的酸性氨基酸残基对于酶-底物复合物的形成及进一步反应,尤其是酚羟基中氢的离去起着十分重要的作用. 展开更多
关键词 漆树 漆酶 催化活性 稀土金属离子
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生命金属离子对漆酶催化活性的影响 被引量:3
5
作者 张力 花建丽 +2 位作者 王光辉 李先春 汪德先 《江西师范大学学报(自然科学版)》 CAS 1998年第3期238-242,共5页
以5,6二氯2,3二氰基氢醌为底物,在pH=4.40条件下,用分光光度法考察了11种生命金属离子(Na+、K+、Ca2+、Mg2+、Mn2+、Fe2+、Co2+、Cu2+、Cr6+、Ni2+、Zn2+)存在下的... 以5,6二氯2,3二氰基氢醌为底物,在pH=4.40条件下,用分光光度法考察了11种生命金属离子(Na+、K+、Ca2+、Mg2+、Mn2+、Fe2+、Co2+、Cu2+、Cr6+、Ni2+、Zn2+)存在下的漆酶催化氧化反应,发现Fe2+离子对漆酶的催化活性显示出抑制作用,探讨了其抑制特征、抑制位点和作用方式.结果表明,Fe2+离子对漆酶催化活性抑制属竞争性抑制过程,Fe2+离子的抑制作用是通过还原漆酶反应产物半醌自由基阴离子来完成的.Fe2+离子漆酶复合物的解离常数(Ki)经测定为17.5×10-6mol·L-1. 展开更多
关键词 漆树 漆酶 生命金属离子 催化活性
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漆酶/O_2体系获取半醌自由基的研究 被引量:1
6
作者 花建丽 苏彬 +1 位作者 戈振中 王光辉 《分析科学学报》 CAS CSCD 北大核心 2001年第2期153-159,共7页
本文综述了在静态条件下用漆酶 /O2 体系获取高稳定浓度半醌自由基阴离子的有效办法。依据漆酶的单电子转移特性 ,分别采用强吸电子基团使未偶电子离域以稳定半醌自由基、适当的有机溶剂延缓半醌自由基衰减和
关键词 漆树漆酶 半醌自由基阴离子 波谱测定 酶模型 酶法研究 单电子转移
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Pd(Ⅱ)与漆树漆酶相互作用的研究 被引量:4
7
作者 涂楚桥 梁宏 王光辉 《光谱学与光谱分析》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2001年第4期524-526,共3页
以 5 ,6 二溴 2 ,3 二氰基氢醌 (DDBQH2 )为底物 ,在pH 4 5和 30± 0 1℃条件下 ,用分光光度法考察了Pd(Ⅱ )与漆酶的结合时间对漆树漆酶催化活性的影响。结果表明 ,随着Pd(Ⅱ )与漆酶结合时间的延长 ,Pd(Ⅱ )对漆酶催化氧化反... 以 5 ,6 二溴 2 ,3 二氰基氢醌 (DDBQH2 )为底物 ,在pH 4 5和 30± 0 1℃条件下 ,用分光光度法考察了Pd(Ⅱ )与漆酶的结合时间对漆树漆酶催化活性的影响。结果表明 ,随着Pd(Ⅱ )与漆酶结合时间的延长 ,Pd(Ⅱ )对漆酶催化氧化反应的活化程度逐渐减弱 ,最终转变为抑制直至钝化作用 ,且这种转变的速度随Pd(Ⅱ )浓度的增大而加快。与Pd(Ⅱ )混合后的漆酶的吸收光谱表明 ,Pd(Ⅱ )可能是通过取代漆酶Ⅰ型位中的Cu(Ⅱ )而使漆酶的催化活性逐渐降低直至丧失的。 展开更多
关键词 漆树漆酶 Pd(Ⅱ) 活化 抑制 结合位点 相互作用 分光光度法 催化氧化 钯(Ⅱ)
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漆酶与各种类型底物反应性能的微量热法研究 被引量:2
8
作者 谢修银 颜承农 +1 位作者 吴鼎泉 屈松生 《华中师范大学学报(自然科学版)》 CAS CSCD 北大核心 1999年第2期246-249,共4页
在厌氧条件下.用LKB-2107Batch微量热系统研究了在298.15K,0.1mol/L磷酸盐缓冲溶液(pH7.4)中谈树漆酶与5种废物的反应.测定了各反应的反应焓变△rHm,米氏常数Km,酶底复合过程的吉布斯自由能上△Go,复合物中电子转移速率常数... 在厌氧条件下.用LKB-2107Batch微量热系统研究了在298.15K,0.1mol/L磷酸盐缓冲溶液(pH7.4)中谈树漆酶与5种废物的反应.测定了各反应的反应焓变△rHm,米氏常数Km,酶底复合过程的吉布斯自由能上△Go,复合物中电子转移速率常数k_2,以及漆酶对各种废物的催化活性EA讨论了在相同的实验条件下,各种酶底复合物的稳定性,底物官能团及其位置对酶反应中的电子转移速率和非酶反应中自由基聚合形式及产物结构的影响. 展开更多
关键词 漆树 漆酶 微量热法 催化反应 电子转移
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Mixed activation and mixed inhibition of the oxidoreductase activity of Rhus vernicifera laccase by different Pd^(2+) ion concentration
9
作者 涂楚桥 梁宏 王光辉 《Chinese Journal of Chemistry》 SCIE CAS CSCD 1999年第5期448-453,425,共7页
Kinetic experiments were performed to study the effects of Pd2+ ion on the oxidation of 5,6-dibro-mo-2,3-dicyanohydroquinone catalyzed by Rhus vernicifera laccase under condition of pH 4.5 and 30 × 0. 1℃ . The ... Kinetic experiments were performed to study the effects of Pd2+ ion on the oxidation of 5,6-dibro-mo-2,3-dicyanohydroquinone catalyzed by Rhus vernicifera laccase under condition of pH 4.5 and 30 × 0. 1℃ . The results showed that the mixed activation could be observed when Pd2+ ion was at low concentrations. The competitive and non-competitive activation constants were 9 × 10 and 2 × 10-6 mol/L, respectively. With the increase of Pd2+ ion concentration, the activation was gradually converted into mixed inhibition, and the competitive and non-competitive inhibition constants were 6 × 10-6 and 32 × 10-6 mol/L, respectively. 展开更多
关键词 rhus vernicifera laccase palladium(Ⅱ) mixed activation mixed inhibition.
全文增补中
漆树漆酶催化氧化对苯二胺反应的微量热法研究 被引量:2
10
作者 谢修银 颜承农 +2 位作者 吴鼎泉 屈松生 杜予民 《武汉大学学报(自然科学版)》 CSCD 1997年第6期741-746,共6页
在厌氧条件下,0.1mol/L的磷酸盐缓冲溶液(pH=7.4)中,用微量热法测定了298.15K时漆树漆酶与对苯二胺反应的摩尔反应焓ΔrHm=-163.36±0.36kJ/mol,米氏常数Km=5.58×10... 在厌氧条件下,0.1mol/L的磷酸盐缓冲溶液(pH=7.4)中,用微量热法测定了298.15K时漆树漆酶与对苯二胺反应的摩尔反应焓ΔrHm=-163.36±0.36kJ/mol,米氏常数Km=5.58×10-3mol/L和表观一级反应速率常数k1=8.63×10-3s-1,及此条件下用对苯二胺作底物时的漆酶活性值EA=0.045IU.还利用阿伦尼乌斯经验公式计算了该反应的表观活化能,并讨论了酶-底复合过程的结合能ΔG0的计算. 展开更多
关键词 微量热法 漆树 漆酶 对苯二胺 氧化 催化
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Hg^(2+)离子对漆树漆酶催化活性的活化作用 被引量:1
11
作者 涂楚桥 梁宏 王光辉 《商丘师专学报》 1999年第2期88-90,共3页
用动力学方法详细研究了Hg2+离子对漆树漆酶催化活性的影响.结果表明,Hg2+离子对漆酶的催化活性有明显的活化作用.这种作用是瞬时完成的,具有竞争性特征,活化剂常数Ka.为7.69×10-5mol·dm-3.... 用动力学方法详细研究了Hg2+离子对漆树漆酶催化活性的影响.结果表明,Hg2+离子对漆酶的催化活性有明显的活化作用.这种作用是瞬时完成的,具有竞争性特征,活化剂常数Ka.为7.69×10-5mol·dm-3.在一定条件下,Hg2+离子可使漆酶的催化活性增加一倍以上.据我们所知,这是首次报道Hg2+离子对酶有活化作用,同时也是漆酶被活化的首次报道. 展开更多
关键词 漆树 漆酶 汞离子 催化活性 活化作用
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漆树酶催化氧化甲苯-3,4-二硫酚 被引量:1
12
作者 张金梅 董元旭 杜予民 《林产化学与工业》 EI CAS CSCD 北大核心 1999年第1期15-16,共2页
以漆树酶催化氧化甲苯3,4二硫酚并对产品分离纯化和光谱分析,确定产物结构。
关键词 漆树酶 氧化 酶催化 甲苯二硫酚
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Pt(Ⅳ)对漆树漆酶催化活性的抑制和活化作用研究 被引量:1
13
作者 涂楚桥 梁宏 王光辉 《广西师范大学学报(自然科学版)》 CAS 1999年第2期59-63,共5页
通过动力学研究发现,在pH4.4条件下,Pt(Ⅳ)对5,6-二溴-2,3-二氰基氢醌的漆树漆酶催化氧化反应有明显的抑制和活化作用。在较低的Pt(Ⅳ)浓度时,表现为混合性抑制作用,竞争性和非竞争性抑制剂常数分别为3.0和7.5μmol/L... 通过动力学研究发现,在pH4.4条件下,Pt(Ⅳ)对5,6-二溴-2,3-二氰基氢醌的漆树漆酶催化氧化反应有明显的抑制和活化作用。在较低的Pt(Ⅳ)浓度时,表现为混合性抑制作用,竞争性和非竞争性抑制剂常数分别为3.0和7.5μmol/L;随着Pt(Ⅳ)浓度的增加,逐渐转变为活化作用,这种作用具有混合性特征,竞争性和非竞争性活化剂常数分别为285.7和62.5μmol/L. 展开更多
关键词 漆树漆酶 抑制作用 活化作用 催化活性
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漆树漆酶的催化氧化作用——Ⅷ.四卤代氢醌的漆酶催化氧化 被引量:1
14
作者 王光辉 江涛 《武汉大学学报(自然科学版)》 CSCD 1994年第6期65-70,共6页
在静止条件下,对四卤代氢醌(TXQH_2,X=Cl、Br、I)的漆酶催化氧化行为进行了考察。结果证明,四卤代氢醌的酶反应具有几个明显特征:1)一级离解种是底物参与反应的必要形式;2)半醌自由基阴离子是反应的产物;3)半醌自由基经歧化转变成相应... 在静止条件下,对四卤代氢醌(TXQH_2,X=Cl、Br、I)的漆酶催化氧化行为进行了考察。结果证明,四卤代氢醌的酶反应具有几个明显特征:1)一级离解种是底物参与反应的必要形式;2)半醌自由基阴离子是反应的产物;3)半醌自由基经歧化转变成相应的对醌;4)整个反应过程呈现出连串反应属性。这些特征反映了漆酶催化氧化反应的共性。结果还表明,由于卤原子的吸电子作用不强,不能使自由电子有效地离域,生成的半醌自由基寿命短,衰减快;但在二甘醇存在下,可以有效地延缓半醌自由基的衰减,实现提高半醌自由基动力学稳定性的目的。 展开更多
关键词 漆树漆酶 四卤代氢醌 催化氧化
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漆树漆酶的催化氧化作用Ⅺ原儿茶酸酯类的漆酶酶催氧化 被引量:1
15
作者 花建丽 张力 王光辉 《江西师范大学学报(自然科学版)》 CAS 1996年第4期299-303,348,共6页
用分光光度法对原儿茶酸甲酯、正丁酯、正辛酯底物在不同pH条件下的离解和漆酶催化氧化反应进行了考察,测定了它们在pH=8.0时的反应速度常数.结果表明,不为漆酶所喜爱的亲水性底物(原儿茶酸),经过适当疏水化处理,可以有... 用分光光度法对原儿茶酸甲酯、正丁酯、正辛酯底物在不同pH条件下的离解和漆酶催化氧化反应进行了考察,测定了它们在pH=8.0时的反应速度常数.结果表明,不为漆酶所喜爱的亲水性底物(原儿茶酸),经过适当疏水化处理,可以有效地改善其反应性和提高漆酶的催化活性.ESR结果证明,这些底物的漆酶催化反应都经历了半醌自由基阴离子阶段;酯基的存在不能保证底物顺利地氧化成相应邻醌。 展开更多
关键词 漆树 漆酶 原儿茶酸酯 氧化 催化
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漆树漆酶的催化氧化作用(Ⅻ)——儿茶酚胺氧化中间体的捕获 被引量:1
16
作者 花建丽 张力 谢恩丽 《江西师范大学学报(自然科学版)》 CAS 1997年第4期342-346,共5页
在静止条件下,用分光光度法对3个儿茶酚胺底物的漆酶催化氧化行为进行了考察.ESR结果证明,这些底物在弱碱性条件下的漆酶催化反应经历了半醌自由基阴离子的阶段,Mg2+离子的存在,提高了邻苯半醌自由基的动力学稳定性.结果... 在静止条件下,用分光光度法对3个儿茶酚胺底物的漆酶催化氧化行为进行了考察.ESR结果证明,这些底物在弱碱性条件下的漆酶催化反应经历了半醌自由基阴离子的阶段,Mg2+离子的存在,提高了邻苯半醌自由基的动力学稳定性.结果还表明,儿茶酚胺底物的漆酶催化氧化产物,结构十分复杂,用二苯乙二胺只能捕获到少量对位羟基化的邻醌. 展开更多
关键词 漆树 漆酶 儿茶酚胺 氧化 催化 中间体
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漆树漆酶的催化氧化作用——Ⅲ.底物疏水化对中国漆树漆酶催化活性的影响
17
作者 王光辉 蔡乾德 +1 位作者 沈(王争) 杨振平 《武汉大学学报(自然科学版)》 CSCD 1991年第1期77-84,83-84,共8页
用分光光度法考察了原儿茶酸的甲酯、正丁酯、正戊酯、正辛酯和正十二烷基酯在0.1mol 磷酸缓冲液(pH8.0)-二甘醇混合溶剂(V:V=1:1)中,用竹溪漆树漆酶酶催下的氧化动力学行为,找出了动力学参数与酯中烷基链长的依存关系。结果表明,不为... 用分光光度法考察了原儿茶酸的甲酯、正丁酯、正戊酯、正辛酯和正十二烷基酯在0.1mol 磷酸缓冲液(pH8.0)-二甘醇混合溶剂(V:V=1:1)中,用竹溪漆树漆酶酶催下的氧化动力学行为,找出了动力学参数与酯中烷基链长的依存关系。结果表明,不为漆酶所喜爱的亲水性底物(原儿茶酸),经过适当疏水化处理,可以有效地改善其反应性和提高漆酶的催化活性。 展开更多
关键词 漆酶 漆树 催化活性 原儿茶酸酯
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漆树漆酶对共存二茂铁和亚铁氰化钾的催化氧化
18
作者 季立才 胡培植 《Chinese Journal of Catalysis》 SCIE CAS CSCD 北大核心 1993年第2期155-158,共4页
漆酶是含铜金属酶,主要来源于漆树漆液(生漆)和真菌,分别称漆树漆酶和真菌漆酶。近年来,人们对漆酶的催化氧化反应的研究很感兴趣。已经发现漆酶的催化反应大多在水溶液中进行,氧化底物主要是邻、对苯二酚(胺)及其衍生物,对二茂铁(Fc-H... 漆酶是含铜金属酶,主要来源于漆树漆液(生漆)和真菌,分别称漆树漆酶和真菌漆酶。近年来,人们对漆酶的催化氧化反应的研究很感兴趣。已经发现漆酶的催化反应大多在水溶液中进行,氧化底物主要是邻、对苯二酚(胺)及其衍生物,对二茂铁(Fc-H)及其衍生物(Fc-R)的催化氧化尚不多见,对共存Fc-H和K_4Fe(CN)_6的催化氧化也未见报道,这可能与Fc-H和多数Fc-R不溶于水有关。本文选择二乙二醇单丁醚(DGBE)和磷酸盐缓冲液为混合溶剂,使Fc-H和K_4Fe(CN)_6以一定浓度共溶其中,考察了在该体系中漆树漆酶对Fc-H和K_4Fe(CN)_6的催化氧化反应。 展开更多
关键词 漆树 漆酶 二茂铁 亚铁氰化钾
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邻苯二酚与漆树酶反应的微量热法研究
19
作者 谢修银 吴鼎泉 屈松生 《荆州师专学报》 1997年第2期68-71,共4页
在0.1mol/L的磷酸盐缓冲溶液(pH7,4)中,用微量热法测定了298.15K时,漆树漆酶与邻苯二酚反应的摩尔反应焓ΔrHm=-257.70±1.37kJ/mol,米氏常数Km=5.49×10-2mol/... 在0.1mol/L的磷酸盐缓冲溶液(pH7,4)中,用微量热法测定了298.15K时,漆树漆酶与邻苯二酚反应的摩尔反应焓ΔrHm=-257.70±1.37kJ/mol,米氏常数Km=5.49×10-2mol/L和表观一极反应速率常数K1=9.58×10-4S-1,及此条件下邻苯二酚作底物时的漆酶活性值EA=0.059IU. 展开更多
关键词 微量热法 漆树漆酶 邻苯二酚 酶反应
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邻氨基苯酚与漆树漆酶反应的微量热法研究
20
作者 谢修银 吴鼎泉 +1 位作者 屈松生 杜予民 《化学研究与应用》 CAS CSCD 1997年第5期459-463,共5页
在0.1mol/L的磷酸盐缓冲溶液(pH7.4)中,用微量热法测定了298.15K时漆树漆酶与邻氨基苯酚反应的摩尔反应焓ΔrHm=252.21±3.59kJ/mol,米氏常数Km=7.77×10-3mol/L... 在0.1mol/L的磷酸盐缓冲溶液(pH7.4)中,用微量热法测定了298.15K时漆树漆酶与邻氨基苯酚反应的摩尔反应焓ΔrHm=252.21±3.59kJ/mol,米氏常数Km=7.77×10-3mol/L和表观一级反应速率常数k1=7.23×10-3s-1,及此条件下邻氨基苯酚作底物时的漆酶活性值EA=0.190(IU)。 展开更多
关键词 微量热法 漆树漆酶 邻氨基苯酚 漆酶 催化氧化
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