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双卟啉化合物的构象平衡及π-π作用研究 被引量:15
1
作者 任奇志 黄锦汪 +1 位作者 林翠梧 计亮年 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 1999年第3期333-338,共6页
制备并表征了一系列以柔韧烷氧链相连的自由双卟啉及其锌配合物,以1HNMR考察了烷氧链长度及锌离子对双卟啉构象平衡的影响.结果表明,双卟啉存在开放式及闭合式构象平衡,随烷氧链的增长,构象平衡由开放式向闭合式移动,当链上... 制备并表征了一系列以柔韧烷氧链相连的自由双卟啉及其锌配合物,以1HNMR考察了烷氧链长度及锌离子对双卟啉构象平衡的影响.结果表明,双卟啉存在开放式及闭合式构象平衡,随烷氧链的增长,构象平衡由开放式向闭合式移动,当链上碳原子数为4时最有利于双卟啉形成闭合式构象.锌离子与卟啉环配位后未改变构象平衡趋势.应用IR谱研究了双卟啉环间π-π相互作用,利用荧光光谱考察了双卟啉环间单重态能量转移。 展开更多
关键词 配合物 构象平衡 双卟啉锌 化学位移 锌卟啉
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同核双卟啉金属配合物的合成及其对细胞色素P450模拟 被引量:7
2
作者 刘展良 黄锦汪 +1 位作者 劳彩玲 计亮年 《中山大学学报(自然科学版)》 CAS CSCD 1996年第4期42-47,共6页
合成了Fe(Ⅲ)-Fe(Ⅲ),Mn(Ⅲ)-Mn(Ⅲ),Co(Ⅱ)-Co(Ⅱ)3种同核双卟啉金属配合物,用元素分析、紫外可见光谱、红外光谱、1H-核磁共振谱和顺磁共振谱等进行表征.研究了这些同核双卟啉金属配合物模拟细胞... 合成了Fe(Ⅲ)-Fe(Ⅲ),Mn(Ⅲ)-Mn(Ⅲ),Co(Ⅱ)-Co(Ⅱ)3种同核双卟啉金属配合物,用元素分析、紫外可见光谱、红外光谱、1H-核磁共振谱和顺磁共振谱等进行表征.研究了这些同核双卟啉金属配合物模拟细胞色素P450催化环己烷羟化作用,实验结果表明,同核双卟啉金属配合物具有较高的催化活性,其催化活性顺序为:Fe(Ⅲ)-Fe(Ⅲ)>Mn(Ⅲ)-Mn(Ⅲ)>Co(Ⅱ)-Co(Ⅱ) 展开更多
关键词 卟啉 金属配合物 细胞色素 合成 催化活性
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Meso位直结型稳定双卟啉的合成及性质 被引量:4
3
作者 吴飞鹏 濑川浩司 《感光科学与光化学》 CSCD 1999年第4期316-322,共7页
利用氧化法成功地合成了同核 meso 位直结型稳定卟啉二聚体锌络合物,收率接近理论值;无论是碱式还是金属络合物都显示出卟啉环间成平面正交的电子吸收光谱;在循环伏安图谱中都显示出卟啉环间再氧化还原过程中较强烈的库仑作用;... 利用氧化法成功地合成了同核 meso 位直结型稳定卟啉二聚体锌络合物,收率接近理论值;无论是碱式还是金属络合物都显示出卟啉环间成平面正交的电子吸收光谱;在循环伏安图谱中都显示出卟啉环间再氧化还原过程中较强烈的库仑作用;每个卟啉环的一电子氧化或还原均为可逆过程. 展开更多
关键词 双卟啉 卟啉金属络合物 氧化还原 直结型
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利用卟啉中位羧基基团直接缩合卟啉二聚体 被引量:6
4
作者 法焕宝 赵朗 王杏乔 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2006年第1期17-19,共3页
A meso-porphyrin dimer was synthesized by direct condensation between two meso-corrboxy group of porphyrin ring.The purple rude product was purified on a silicon gel column.The identity of the mesoporphyrin dimer was ... A meso-porphyrin dimer was synthesized by direct condensation between two meso-corrboxy group of porphyrin ring.The purple rude product was purified on a silicon gel column.The identity of the mesoporphyrin dimer was confirmed by the methods of elemental analysis,MS,1H NMR,UV-Vis and IR.The synthesis method is simple and the rude-product is easy to be purified with a high yield. 展开更多
关键词 羧基卟啉 卟啉二聚体 卟啉二聚体的合成
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水溶性桥联双卟啉与DNA相互作用的研究 被引量:7
5
作者 王凯 张智 +2 位作者 郭茜妮 鲍小平 李早英 《化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2007年第22期2597-2603,共7页
以4,4'-二羧酸-2,2'-联吡啶为桥联试剂,合成了一种含8个阳离子的水溶性桥联双卟啉(PD).以5,10,15,20-四(4-N-甲基吡啶盐)卟啉(H2TMPyP)为参照物,使用紫外-可见光谱、荧光光谱、圆二色谱研究了水溶性双卟啉与小牛胸腺DNA(CTDNA)... 以4,4'-二羧酸-2,2'-联吡啶为桥联试剂,合成了一种含8个阳离子的水溶性桥联双卟啉(PD).以5,10,15,20-四(4-N-甲基吡啶盐)卟啉(H2TMPyP)为参照物,使用紫外-可见光谱、荧光光谱、圆二色谱研究了水溶性双卟啉与小牛胸腺DNA(CTDNA)的相互作用,以溴化乙啶(EB)竞争法测定了PD与CT DNA的表观键合常数(Kapp)为1.2×106L·mol-1(H2TMPyP为6.9×106L·mol-1),并使用凝胶电泳研究了PD对pBR322质粒DNA的切割能力.实验结果表明PD与CTDNA的作用方式是插入和外部结合的混合模式. 展开更多
关键词 双卟啉 DNA 表观键合常数 光切割
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单体卟啉和二聚体卟啉的合成及其三阶光学非线性的研究 被引量:2
6
作者 郑文琦 单凝 +2 位作者 裴松皓 彭慰先 王杏乔 《有机化学》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2008年第3期535-537,共3页
合成了几种卟啉单体和卟啉二聚体,并测定了它们的三阶光学非线性的吸收系数(β)、折射率(n2)以及极化率(χ(3)),对比研究了卟啉周边取代基及桥连基团的不同对三阶光学非线性的影响.实验结果表明非线性极化率随卟啉大环电子云密度的增加... 合成了几种卟啉单体和卟啉二聚体,并测定了它们的三阶光学非线性的吸收系数(β)、折射率(n2)以及极化率(χ(3)),对比研究了卟啉周边取代基及桥连基团的不同对三阶光学非线性的影响.实验结果表明非线性极化率随卟啉大环电子云密度的增加而增大. 展开更多
关键词 单体卟啉 二聚体卟啉 三阶光学非线性
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苯环上取代基的性质对双卟啉分子内能量转移的影响 被引量:5
7
作者 黄锦汪 谭俏 +1 位作者 覃夏 计亮年 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 1992年第1期115-116,共2页
金属卟啉在光合作用中起重要作用,合成其聚合物并作为光合作用模拟体系研究其能量转移和电子转移过程,已成为化学领域的重要研究课题之一.用于光合作用活性中心模拟体的金属卟啉聚合物种类很多,本文参考Little方法合成2种未见报道的苯... 金属卟啉在光合作用中起重要作用,合成其聚合物并作为光合作用模拟体系研究其能量转移和电子转移过程,已成为化学领域的重要研究课题之一.用于光合作用活性中心模拟体的金属卟啉聚合物种类很多,本文参考Little方法合成2种未见报道的苯环上分别带推电子和拉电子取代基和以柔韧碳氢链相连的中位双卟啉p-ZnTPP/p-H_2TMPP和p-ZnTPP/p-H_2TCPP(图1)。 展开更多
关键词 双卟啉 分子内能量转移 荧光光谱
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Fluorescence Properties of Porphyrin Dimers Incorporating an Anhydride Linker 被引量:1
8
作者 FA Huan-bao YIN Wei ZHENG Wen-qi LI Di SHAN Ning WANG Xing-qiao 《Chemical Research in Chinese Universities》 SCIE CAS CSCD 2006年第6期684-687,共4页
A preliminary study on a novel free base porphyrin dimer and a zinc prophyrin dimer by comparing their fluorescence properties with those of the corresponding monomers is presented. The fluorescence intensity of the f... A preliminary study on a novel free base porphyrin dimer and a zinc prophyrin dimer by comparing their fluorescence properties with those of the corresponding monomers is presented. The fluorescence intensity of the free base dimer is five times higher than that of the monomer, but the fluorescence intensity of the zinc porphyrin dimer is nearly similar to that of the zinc porphyrin monomer. The emission spectra show that energy transfer occurs between the two units. 展开更多
关键词 porphyrin dimer Zinc dimer Fluorescence property
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5,10,15-三(4-磺酸苯基)-20-[4-[3-[4-[10,15,20-三(4-磺酸苯基)-5-卟啉基]苯氧基]丙氧基]苯基]卟啉的合成及其和铜(Ⅱ)显色反应的双波长分光光度法研究 被引量:4
9
作者 王东进 孙德仁 +2 位作者 邢玉海 黄泽兴 何淑琼 《分析化学》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 1991年第9期1036-1039,共4页
本文合成了如题示的水溶性双卟啉(简称DTPPS_6)。并研究了它和铜(Ⅱ)的显色反应。结果表明,在吐温-60存在下在pH3.0~4.5形成了Cu(Ⅱ):DTPPS_6=2:1的很稳定的配合物。用双峰双波长法测定痕量铜(Ⅱ),具有很高的灵敏度,ε=7.8×1O^5L&... 本文合成了如题示的水溶性双卟啉(简称DTPPS_6)。并研究了它和铜(Ⅱ)的显色反应。结果表明,在吐温-60存在下在pH3.0~4.5形成了Cu(Ⅱ):DTPPS_6=2:1的很稳定的配合物。用双峰双波长法测定痕量铜(Ⅱ),具有很高的灵敏度,ε=7.8×1O^5L·mol-1·cm-1。铜(Ⅱ)浓度在0~0.80μg/10ml遵守比耳定律。选择性高,已直接测定了矿物和铝合金,结果较为满意。 展开更多
关键词 卟啉 测定 分光光度法 双卟啉
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新型β,β-桥连双卟啉的合成及其光敏活性研究 被引量:2
10
作者 黄齐茂 肖欣 +3 位作者 潘志权 李志远 邓鹏星 章颖 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2009年第5期923-927,共5页
以1,6-二溴己烷为桥连试剂,2-(1-羟基萘基)-5,10,15,20-四苯基卟啉及其Cu(Ⅱ),Ni(Ⅱ),Zn(Ⅱ)配合物为原料,合成了4个新型β,β-桥连双卟啉.以1,3-二苯基异苯并呋喃(DPBF)为猝灭剂,测试了双卟啉及其Ni(Ⅱ),Zn(Ⅱ)配合物在光照条件下产生... 以1,6-二溴己烷为桥连试剂,2-(1-羟基萘基)-5,10,15,20-四苯基卟啉及其Cu(Ⅱ),Ni(Ⅱ),Zn(Ⅱ)配合物为原料,合成了4个新型β,β-桥连双卟啉.以1,3-二苯基异苯并呋喃(DPBF)为猝灭剂,测试了双卟啉及其Ni(Ⅱ),Zn(Ⅱ)配合物在光照条件下产生单线态氧的能力,并研究了4个双卟啉化合物在光照和无光照条件下对pBR322质粒DNA的切割能力(用凝胶电泳)和对金黄色葡萄球菌(ATCC 25923)的光敏抑菌活性.结果表明,新型双卟啉光敏剂具有较好光敏活性,产生的活性氧能有效杀灭金黄色葡萄球菌. 展开更多
关键词 双卟啉 pBR322质粒DNA 抗菌 光敏活性
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异环磷酰胺氮芥卟啉二聚体的合成及生物活性 被引量:1
11
作者 王志伟 郭灿城 +3 位作者 田蜜 郭琳 孙腾飞 郭清虎 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2011年第8期1761-1767,共7页
以羟基取代卟啉为原料,通过控制反应过程中双卟啉磷酰氯的合成条件,采用一锅法合成了5个异环磷酰胺氮芥卟啉二聚体.所有化合物均经过MS、1H NMR、31P NMR和元素分析确定结构.细胞吸附实验和细胞毒性实验结果表明,异环磷酰胺氮芥卟啉二... 以羟基取代卟啉为原料,通过控制反应过程中双卟啉磷酰氯的合成条件,采用一锅法合成了5个异环磷酰胺氮芥卟啉二聚体.所有化合物均经过MS、1H NMR、31P NMR和元素分析确定结构.细胞吸附实验和细胞毒性实验结果表明,异环磷酰胺氮芥卟啉二聚体可以选择性富集和杀死肿瘤细胞.利用荧光光谱研究了异环磷酰胺氮芥卟啉二聚体与牛血清白蛋白(BSA)的相互作用,结果表明卟啉二聚体对BSA的荧光有较强的静态猝灭作用,可以生成稳定的卟啉二聚体-BSA复合物. 展开更多
关键词 卟啉二聚体 异环磷酰胺氮芥 细胞吸附 牛血清白蛋白
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氨基酸桥联新型手性锌双卟啉配合物的合成与表征 被引量:9
12
作者 刘海洋 黄锦汪 +2 位作者 田瑄 胡希明 计亮年 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 1998年第4期511-513,共3页
生命系统中的金属卟啉生物大分子在卟啉的Soret带均表现出诱导圆二色性(InducedFig.1Structureofaminoacidbridgedzincpor┐phyrindimerO,O┐C2┐AA┐C2┐(... 生命系统中的金属卟啉生物大分子在卟啉的Soret带均表现出诱导圆二色性(InducedFig.1Structureofaminoacidbridgedzincpor┐phyrindimerO,O┐C2┐AA┐C2┐(TPP)2Zn2R=Bn,AA=P... 展开更多
关键词 手性 双卟啉 合成 配合物 氨基酸桥联
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单核铁(Ⅲ)双卟啉配合物在溶液中的构象平衡及其对环己烷羟化反应的催化活性的影响 被引量:6
13
作者 任奇志 黄锦汪 +1 位作者 刘展良 计亮年 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 1998年第4期497-501,共5页
合成及表征了一系列以柔韧碳氢链相连不同长度的p/p型单核铁(Ⅲ)双卟啉配合物,以可见光谱首次观察到该系列配合物在氯仿溶液中开放式及闭合式构象的平衡,发现680nm处吸收峰强度与这种构象平衡有关,烷氧链越长,该吸收峰强... 合成及表征了一系列以柔韧碳氢链相连不同长度的p/p型单核铁(Ⅲ)双卟啉配合物,以可见光谱首次观察到该系列配合物在氯仿溶液中开放式及闭合式构象的平衡,发现680nm处吸收峰强度与这种构象平衡有关,烷氧链越长,该吸收峰强度越大.利用该类配合物模拟了细胞色素P450单加氧酶对环己烷的羟化作用,催化结果表明,在以分子氧为氧源及还原剂存在的温和条件下,该类配合物的催化活性显著高于单核铁卟啉(FeTPPCl),随着柔韧碳氢链长度的增加,双卟啉的催化活性依次增加.高的催化活性与双卟啉配合物在溶液中的构象平衡,即闭合式构象引起的立体位阻及电子转移有关. 展开更多
关键词 单核 双卟啉 配合物 催化 环己烷 羟化
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双-锌卟啉对DABCO分子识别的立体构象及其热力学研究 被引量:3
14
作者 任奇志 朱志昂 +3 位作者 江冬青 陈荣悌 黄锦汪 计亮年 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2002年第4期700-705,共6页
合成了系列不同长度以柔性侧链相连的p/p型双-锌卟啉配合物,用1H NMR和UV-Vis研究了不同温度下该系列配合物与刚性双齿配体DABCO(1,4-二氮杂双环)的轴向配位反应,考察了侧链长度对双-锌卟啉与配体的分子识别能... 合成了系列不同长度以柔性侧链相连的p/p型双-锌卟啉配合物,用1H NMR和UV-Vis研究了不同温度下该系列配合物与刚性双齿配体DABCO(1,4-二氮杂双环)的轴向配位反应,考察了侧链长度对双-锌卟啉与配体的分子识别能力影响.结果表明,主体分子双-锌卟啉可以对客体分子BABCO进行分子识别,合适长度的柔韧烷氧链可以调节主体分子的构象,使DABCO嵌入双卟啉两个卟啉环间空位中,形成锌卟啉-DABCO-锌卟啉三元夹心式配合物构象.探讨了配位反应中立体构象的变化过程,并测定了热力学参数. 展开更多
关键词 双-锌卟啉 Π-Π相互作用 分子识别 热力学参数 立体构象 DABCO 1 4-二氮杂双环 配位反应 配合物
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锌(Ⅱ)锇(Ⅱ)双卟啉的合成及其与牛血清白蛋白的相互作用 被引量:7
15
作者 陈春桥 王星 侯安新 《武汉大学学报(理学版)》 CAS CSCD 北大核心 2006年第4期405-409,共5页
在溶剂二乙二醇单甲醚中,以单核锌双卟啉和十二羰基三锇为原料在200℃下回流反应合成了以1,3-二氧丙基相连的锌(Ⅱ)锇(Ⅱ)双卟啉,采用紫外可见光谱(UV-Vis),红外(IR)光谱,核磁共振氢(1H NMR)谱,高分辩质谱(HR-MS)对其结构进行了表征.结... 在溶剂二乙二醇单甲醚中,以单核锌双卟啉和十二羰基三锇为原料在200℃下回流反应合成了以1,3-二氧丙基相连的锌(Ⅱ)锇(Ⅱ)双卟啉,采用紫外可见光谱(UV-Vis),红外(IR)光谱,核磁共振氢(1H NMR)谱,高分辩质谱(HR-MS)对其结构进行了表征.结果发现锌(Ⅱ)锇(Ⅱ)双卟啉主要处于开放式构象.锌(Ⅱ)锇(Ⅱ)双卟啉与牛血清白蛋白(BSA)的相互作用的荧光光谱分析表明锌(Ⅱ)锇(Ⅱ)双卟啉对BSA的荧光具有较强的猝灭作用. 展开更多
关键词 锌(Ⅱ)锇(Ⅱ)双卟啉 合成 表征 构象 牛血清白蛋白 荧光光谱
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Synthesis, Characterization, and Electrochemical Property of Nanometer Porphyrin Dimer 被引量:2
16
作者 ZHENG Wen-qi SHAN Ning WANG Xing-qiao 《Chemical Research in Chinese Universities》 SCIE CAS CSCD 2008年第1期20-23,共4页
A nanometer porphyrin dimer was synthesized with fumaryl chloride as a bridge-linked reagent. The characterization was carried out with elemental analyses, ^1H NMR, UV-Vis, and IR spectrometries, and then the electroc... A nanometer porphyrin dimer was synthesized with fumaryl chloride as a bridge-linked reagent. The characterization was carried out with elemental analyses, ^1H NMR, UV-Vis, and IR spectrometries, and then the electrochemical properties of the porphyrins were studied. The authors found that there was moderate electronic communication between the two porphyrin rings in the nanometer porphyrin dimer. 展开更多
关键词 Nanometer porphyrin dimer Fumaryl chloride Electrochemical property
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新型β-双链桥连双卟啉的合成及光敏活性 被引量:4
17
作者 黄齐茂 李志远 +3 位作者 潘威 潘志权 邓鹏星 肖欣 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2010年第7期1309-1313,共5页
设计合成了一种β-双链桥连双卟啉及其Cu(Ⅱ),Ni(Ⅱ),Zn(Ⅱ)配合物,通过1HNMR,MS,IR,UV和元素分析进行了表征.以1,3-二苯基异苯并呋喃(DPBF)为猝灭剂测试了β-双链双卟啉产生单线态氧的能力;通过DNA凝胶电泳比较了其对pBR322质粒DNA的... 设计合成了一种β-双链桥连双卟啉及其Cu(Ⅱ),Ni(Ⅱ),Zn(Ⅱ)配合物,通过1HNMR,MS,IR,UV和元素分析进行了表征.以1,3-二苯基异苯并呋喃(DPBF)为猝灭剂测试了β-双链双卟啉产生单线态氧的能力;通过DNA凝胶电泳比较了其对pBR322质粒DNA的光敏切割效果;采用紫外-可见光谱滴定法研究了其与小牛胸腺DNA的相互作用.实验结果表明,光敏剂β-双链双卟啉具有较强的产生单线态氧能力,β-双链桥连使双卟啉对pBR322质粒DNA具有较好的光敏切割效果,与DNA有较强的结合能力. 展开更多
关键词 双链双卟啉 DNA 光敏活性
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Conformation Analysis and Thermodynamics of Binding Behavior of DABCO to p/p type Dimeric Porphyrin Hosts
18
作者 Qi Zhi REN Zhi Ang ZHU +2 位作者 Jin Wang HUANG Liang Nian JI Yong Ti CHEN 《Chinese Chemical Letters》 SCIE CAS CSCD 2000年第11期981-984,共4页
The binding conformations of bidentate ligand DABCO(1,4-diazobicyclo [2,2,2]octane) to a series of p'p type zinc porphyrin dimers covalently linked with flexible alkoxy chain - O(CH2)(n)O- (n=2-10) are described b... The binding conformations of bidentate ligand DABCO(1,4-diazobicyclo [2,2,2]octane) to a series of p'p type zinc porphyrin dimers covalently linked with flexible alkoxy chain - O(CH2)(n)O- (n=2-10) are described by H-1 NMR and UV-vis spectroscopy. DABCO can bind inside the cavities of porphyrin dimers and form a ternary sandwich complex as the alkoxy chain length is long enough. The thermodynamic parameters which control the binding behavior are investigated. 展开更多
关键词 zinc porphyrin dimer DABCO thermodynamic parameters binding conformation
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水溶性双卟啉金属配合物的合成及光助还原水放H_2Ⅱ 被引量:1
19
作者 安成 邢军 安兴民 《新疆大学学报(自然科学版)》 CAS 1994年第4期70-72,共3页
合成了一种水溶性的双卟啉及三种Ru,Rh和Pd的金属配合物.对所合成的配合物进行了光助还原水放H2的实验.
关键词 双卟啉 络合物
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铁(Ⅲ)-铁(Ⅲ)双卟啉和DABCO配位构象对环己烷羟化催化性能的影响(英文)
20
作者 任奇志 黄锦汪 +1 位作者 梅文杰 计亮年 《分子催化》 EI CAS CSCD 北大核心 1999年第1期64-66,共3页
合成和表征了以1,4-二氧丁基相连的p/p型铁(Ⅲ)-铁(Ⅲ)双卟啉配合物,并作为催化剂模拟了细胞色素P450单加氧酶催化环己烷的羟化反应.催化结果表明,以分子氧为氧源及还原剂存在的情况下,等当量的刚性双齿配体DAB... 合成和表征了以1,4-二氧丁基相连的p/p型铁(Ⅲ)-铁(Ⅲ)双卟啉配合物,并作为催化剂模拟了细胞色素P450单加氧酶催化环己烷的羟化反应.催化结果表明,以分子氧为氧源及还原剂存在的情况下,等当量的刚性双齿配体DABCO(1,4-重氮双环[2,2,2]辛烷)为轴向配体时,铁(Ⅲ)-铁(Ⅲ)双卟啉的催化活性显著高于相应单体FeTPPCl.这是由于双齿配体可以与铁(Ⅲ)-铁(Ⅲ)双卟啉形成1∶1三元夹心式配合物,从而使双卟啉两个铁(Ⅲ)离子都具有催化活性,证实了闭合式构象有利于双卟啉催化活性的提高. 展开更多
关键词 铁卟啉 P450酶 模拟物 环己烷 催化剂 羟化
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