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Ru-Re/SiO_2催化剂上丙三醇氢解制丙二醇:催化剂的酸性质与Re组分的作用(英文) 被引量:13
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作者 马兰 李宇明 贺德华 《催化学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2011年第5期872-876,共5页
考察了Ru-Re/SiO2双组分催化剂的酸性质,并探讨了Re组分在丙三醇氢解制丙二醇反应中对提高该催化剂性能所起的作用.本文采用氨气程序升温脱附法和吸附吡啶原位红外光谱法表征了双组分Ru-Re/SiO2和单组分Ru/SiO2、Re/SiO2催化剂的酸性质... 考察了Ru-Re/SiO2双组分催化剂的酸性质,并探讨了Re组分在丙三醇氢解制丙二醇反应中对提高该催化剂性能所起的作用.本文采用氨气程序升温脱附法和吸附吡啶原位红外光谱法表征了双组分Ru-Re/SiO2和单组分Ru/SiO2、Re/SiO2催化剂的酸性质,并比较了催化剂在丙三醇氢解反应中的催化性能.结果显示,Ru-Re/SiO2、Ru/SiO2和Re/SiO2催化剂表面均有酸性位,但Ru-Re/SiO2和Re/SiO2催化剂的酸量明显高于Ru/SiO2催化剂.本文对不同Re含量的Ru-Re/SiO2催化剂的催化性能也进行了考察.Ru-Re/SiO2催化剂的活性随催化剂表面的酸量增加而增大,且催化剂表面的酸量与催化剂上铼氧化物的含量直接相关.讨论了铼氧化物在Ru-Re/SiO2催化剂催化的丙三醇氢解反应过程中所起的作用. 展开更多
关键词 氧化铼 丙三醇氢解 丙二醇 酸性质
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Ni_2P/SiO_2 和Ni/SiO_2 催化剂甘油氢解反应性能比较:催化剂活性及产物选择性影响因素的探讨(英文) 被引量:12
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作者 黄金花 陈吉祥 《催化学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2012年第5期790-796,共7页
采用浸渍法及程序升温还原法制备了Ni2P/SiO2和Ni/SiO2催化剂,利用N2吸附-脱附、X射线衍射、X射线荧光、CO化学吸附、氢气程序升温脱附及氨气程序升温脱附等手段对催化剂进行了表征并用于甘油氢解反应.结果表明,Ni2P/SiO2和Ni/SiO2具有... 采用浸渍法及程序升温还原法制备了Ni2P/SiO2和Ni/SiO2催化剂,利用N2吸附-脱附、X射线衍射、X射线荧光、CO化学吸附、氢气程序升温脱附及氨气程序升温脱附等手段对催化剂进行了表征并用于甘油氢解反应.结果表明,Ni2P/SiO2和Ni/SiO2具有相近的表面Ni密度,但前者表面酸中心和表面氢物种(包括吸附氢和溢流氢)密度明显更高,且在甘油氢解反应中的活性也更高,这与其酸性中心与金属中心之间的协同作用有关.Ni2P/SiO2催化剂上主要产物为1,2-丙二醇及1-丙醇,而Ni/SiO2催化剂上主要产物为1,2-丙二醇、乙二醇和乙醇.提高反应温度和H2压力不能促进Ni2P/SiO2上乙醇和乙二醇的生成,但促进了1,2-丙二醇进一步氢解转化为1-丙醇.由此可见,Ni2P/SiO2具有较强的C-O键断裂活性及较弱的C-C键断裂活性,这可能分别与其较多酸性中心和电子及几何结构性质密切相关. 展开更多
关键词 甘油氢解 磷化镍 酸性 电子和几何性质
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Sustainable value-added C3 chemicals from glycerol transformations:A mini review for heterogeneous catalytic processes 被引量:6
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作者 Yuan Wang Yang Xiao Guomin Xiao 《Chinese Journal of Chemical Engineering》 SCIE EI CAS CSCD 2019年第7期1536-1542,共7页
It is of importance to convert glycerol,the primary by-product from biodiesel manufacturing,to various valuable C3 chemicals,such as acrolein via dehydration,lactic acid,1,3-dihydroxyacetone via oxidation,and 1,3-prop... It is of importance to convert glycerol,the primary by-product from biodiesel manufacturing,to various valuable C3 chemicals,such as acrolein via dehydration,lactic acid,1,3-dihydroxyacetone via oxidation,and 1,3-propanediol,allyl alcohol via hydrogenolysis.As compared to petroleum-based resources,C3 chemicals from glycerol provide a benign,sustainable and atomically economic feature.Extensive heterogeneous catalysts have been designed,prepared and tested for these transformations.In recent five years,great progress,including high yields to target products over appropriate catalysts,insight into reaction mechanism and network,has been achieved.The present review systematically covers recent research progress on sustainable C3 chemical production from catalytic glycerol transformations.We hope that it will benefit future research on transformations of glycerol as well as other polyols. 展开更多
关键词 Catalysis Biodiesel glycerol SUSTAINABLE C3 compounds glycerol oxidation glycerol hydrogenolysis glycerol DEHYDRATION
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短孔道Pt/W-s-SBA-15催化剂的合成及甘油催化氢解制1,3-丙二醇性能的研究 被引量:9
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作者 成诗婕 曾杨 +3 位作者 裴燕 范康年 乔明华 宗保宁 《化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2019年第10期1054-1062,共9页
合成了孔道平行于短轴方向的W原位掺杂的介孔SBA-15分子筛(W-s-SBA-15),以其为载体制备了Pt/W-s-SBA-15催化剂,考察了催化剂中Pt、W负载量变化对甘油氢解制1,3-丙二醇(1,3-PDO)性能的影响.采用多种手段对催化剂的形貌、活性组分Pt和W的... 合成了孔道平行于短轴方向的W原位掺杂的介孔SBA-15分子筛(W-s-SBA-15),以其为载体制备了Pt/W-s-SBA-15催化剂,考察了催化剂中Pt、W负载量变化对甘油氢解制1,3-丙二醇(1,3-PDO)性能的影响.采用多种手段对催化剂的形貌、活性组分Pt和W的存在状态、催化剂的酸性等性质进行了系统的表征.催化剂评价结果表明,随着Pt、W负载量的增加,甘油的总转化率和液相转化率(CTL)提高,而1,3-PDO选择性呈先升高后降低的火山型变化趋势.在Pt负载量为4.0 wt%、W/Si物质的量比为1/480的4Pt/W-s-SBA-15(1/480)催化剂上,在433 K、H2压力4.0 MPa、反应时间24h的条件下,甘油氢解制1,3-PDO的得率可达49.0%.根据表征结果,我们发现在Pt/W-s-SBA-15催化剂上的甘油转化率与Pt活性比表面积直接相关,而小的Pt粒径、Pt与单分散WO4之间密切的协同作用,则有助于提高1,3-PDO的选择性. 展开更多
关键词 短孔道W-SBA-15 甘油氢解 1 3-丙二醇
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不同载体负载Cu催化剂上甘油氢解制1,2-丙二醇催化性能的研究 被引量:7
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作者 郝顺利 彭伟才 +4 位作者 赵宁 肖福魁 魏伟 孙予罕 李海 《燃料化学学报》 EI CAS CSCD 北大核心 2012年第5期594-600,共7页
采用等体积浸渍法合成了一系列不同载体负载的Cu基催化剂,并研究了其在甘油氢解反应中的催化性能。借助X射线衍射(XRD)、程序升温还原(H2-TPR)和氨气程序升温脱附(NH3-TPD)等手段对催化剂进行了表征,同时考察了反应温度、反应压力、反... 采用等体积浸渍法合成了一系列不同载体负载的Cu基催化剂,并研究了其在甘油氢解反应中的催化性能。借助X射线衍射(XRD)、程序升温还原(H2-TPR)和氨气程序升温脱附(NH3-TPD)等手段对催化剂进行了表征,同时考察了反应温度、反应压力、反应时间和催化剂重复使用次数对其催化性能的影响。结果表明,载体对催化剂反应性能影响较大,且甘油氢解反应需要适当的酸性;当在催化剂8Cu/γ-Al2O3用量为反应原料质量的2.5%、反应温度513 K、反应压力6 MPa、反应时间6 h、反应原料为质量分数为10%的甘油水溶液的条件下,其催化效果最优,甘油转化率最高为88.4%,1,2-丙二醇的选择性可达到86.2%,且催化剂显示了良好的稳定性。 展开更多
关键词 载体 铜催化剂 甘油氢解 1 2-丙二醇
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微波辅助的多元醇法合成CoNi纳米材料(英文) 被引量:6
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作者 郭小惠 李勇 +1 位作者 刘琪英 申文杰 《催化学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2012年第4期645-650,共6页
利用微波辅助的多元醇法合成出纳米线和海胆状结构Co0.8Ni0.2,采用X射线衍射和透射电镜技术对该材料合成过程中的结构变化进行了详细的研究.根据晶体的成核与生长速率阐述了Co0.8Ni0.2纳米结构的形成机理.结果表明,Co0.8Ni0.2纳米材料... 利用微波辅助的多元醇法合成出纳米线和海胆状结构Co0.8Ni0.2,采用X射线衍射和透射电镜技术对该材料合成过程中的结构变化进行了详细的研究.根据晶体的成核与生长速率阐述了Co0.8Ni0.2纳米结构的形成机理.结果表明,Co0.8Ni0.2纳米材料在丙三醇氢解反应中的催化性能与其形貌和粒径密切相关. 展开更多
关键词 微波加热 多元醇合成 纳米线 海胆状结构 丙三醇氢解
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W掺杂多级孔SiO_(2)纳米球负载Pt用于催化甘油氢解制1,3-丙二醇 被引量:5
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作者 曾杨 姜兰 +7 位作者 张晓昕 谢颂海 裴燕 乔明华 李振华 徐华龙 范康年 宗保宁 《化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2022年第7期903-912,共10页
合成了原位W掺杂的多级孔SiO_(2)纳米球材料(W-HPSN),系统考察了W-HPSN合成过程中短链醇类共溶剂(甲醇、乙醇、正丙醇)的加入对Pt/W-HPSN催化剂甘油氢解制1,3-丙二醇(1,3-PDO)性能的影响.与仅以水为溶剂合成的材料制备的Pt/W-HPSN-H2O... 合成了原位W掺杂的多级孔SiO_(2)纳米球材料(W-HPSN),系统考察了W-HPSN合成过程中短链醇类共溶剂(甲醇、乙醇、正丙醇)的加入对Pt/W-HPSN催化剂甘油氢解制1,3-丙二醇(1,3-PDO)性能的影响.与仅以水为溶剂合成的材料制备的Pt/W-HPSN-H2O催化剂相比,加入醇类共溶剂后,催化剂的比表面积均有不同程度的增大,并在除1.4 nm的微孔和>2 nm的介孔以外,在1.7 nm处出现了新的微孔结构.在甘油氢解反应中,加入醇类共溶剂合成的材料制备的催化剂的催化性能也更高.在最佳的以甲醇作为共溶剂合成的Pt/W-HPSN-Me催化剂上,甘油转化率和1,3-PDO选择性分别为88.8%和56.3%,而Pt/W-HPSN-H_(2)O催化剂上二者分别为64.1%和40.7%.根据表征结果,推测更小的Pt粒径、更多原位产生的Brønsted酸位,有利于提高Pt/W-HPSN催化剂的催化性能.通过对W-HPSN-Me的组成进行优化,发现当W/Si物质的量比为1/320时,Pt/W-HPSN-Me催化剂在423 K、氢气压力4 MPa、反应时间仅为12 h的反应条件下,甘油转化率和1,3-PDO选择性进一步提高至98.7%和58.8%,1,3-PDO得率可达58.0%,展示了HPSN材料作为甘油选择氢解制1,3-PDO催化剂载体的良好应用前景. 展开更多
关键词 多级孔二氧化硅纳米球 甘油氢解 1 3-丙二醇
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Pt/Nb2O5-SiO2催化甘油氢解制1,3-丙二醇 被引量:5
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作者 刘路易 任鑫 +1 位作者 周静红 周兴贵 《化学反应工程与工艺》 CAS 北大核心 2019年第2期97-105,共9页
通过溶胶凝胶法制备了一系列不同Nb2O5质量含量的Nb2O5-SiO2载体及其负载的Pt催化剂,并应用于甘油氢解制备1,3-丙二醇反应,采用X射线衍射、H2程序升温还原、透射电镜、X射线光电子能谱仪、NH3程序升温脱附与CO傅里叶漫反射红外光谱等手... 通过溶胶凝胶法制备了一系列不同Nb2O5质量含量的Nb2O5-SiO2载体及其负载的Pt催化剂,并应用于甘油氢解制备1,3-丙二醇反应,采用X射线衍射、H2程序升温还原、透射电镜、X射线光电子能谱仪、NH3程序升温脱附与CO傅里叶漫反射红外光谱等手段对复合载体及其负载的Pt催化剂进行了系统的表征。研究结果表明:Nb2O5的改性提高了Pt的分散度及其与复合载体间的相互作用,显著增加了催化剂表面酸中心数量,从而显著提升催化甘油氢解活性。其中Nb2O5含量为5%的Pt/5Nb2O5-SiO2催化剂具有最多酸中心与最佳Pt分散度,表现出了最高的甘油氢解活性。 展开更多
关键词 五氧化二铌 溶胶凝胶法 甘油氢解 1 3-丙二醇
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Al_(2)O_(3)载体负载的铂和钨双功能催化剂在甘油氢解制1,3-丙二醇中的性能研究 被引量:5
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作者 徐文峰 牛鹏宇 +2 位作者 郭荷芹 贾丽涛 李德宝 《燃料化学学报》 EI CAS CSCD 北大核心 2021年第9期1270-1280,共11页
采用水热晶化法合成了一种高比表面积且富含不饱和五配位铝位点的棒状Al_(2)O_(3),并利用等体积顺序浸渍法使钨物种先以低聚合态纳米簇的形式锚定在Al_(2)O_(3)载体表面。通过高温热处理方式使铂物种以小粒径高分散的形式与钨物种紧密接... 采用水热晶化法合成了一种高比表面积且富含不饱和五配位铝位点的棒状Al_(2)O_(3),并利用等体积顺序浸渍法使钨物种先以低聚合态纳米簇的形式锚定在Al_(2)O_(3)载体表面。通过高温热处理方式使铂物种以小粒径高分散的形式与钨物种紧密接触,极大地加强了铂和钨物种之间的相互作用程度,有利于更多活性位结构的产生,显著地提高了甘油氢解制1,3-丙二醇(1,3-PDO)的催化活性。其催化反应性能评价结果表明,在固定床反应器中,反应温度160℃,压力5.0 MPa,10%甘油水溶液连续进液时,Pt-WO_(x)/Al_(2)O_(3)催化剂的甘油转化率为75.2%,1,3-PDO的收率达到了33.1%。 展开更多
关键词 AL2O3 甘油氢解 1 3-丙二醇
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Cu/γ-Al_2O_3的制备及其对纯甘油常压氢解制备1,2-丙二醇的催化性能 被引量:4
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作者 安华良 范立攀 +2 位作者 耿艳楼 赵新强 王延吉 《石油学报(石油加工)》 EI CAS CSCD 北大核心 2015年第3期711-719,共9页
采用H2-TPR、XRD、CO化学吸附、N2吸附-脱附等方法表征了等体积浸渍法制备的Cu/γ-Al2O3催化剂,并评价了其催化甘油氢解制备1,2-丙二醇(1,2-PDO)反应的性能。结果表明,Cu/γ-Al2O3的适宜Cu负载量为15%(质量分数),适宜的制备条件为,采用... 采用H2-TPR、XRD、CO化学吸附、N2吸附-脱附等方法表征了等体积浸渍法制备的Cu/γ-Al2O3催化剂,并评价了其催化甘油氢解制备1,2-丙二醇(1,2-PDO)反应的性能。结果表明,Cu/γ-Al2O3的适宜Cu负载量为15%(质量分数),适宜的制备条件为,采用纯H2还原、升温速率2℃/min、还原温度250℃、还原时间2h。在常压氢气、甘油液时空速0.20h-1、氢气/甘油摩尔比100、催化剂装填量3mL和反应温度190℃的条件下,甘油转化率为100%,1,2-PDO选择性为92.9%;反应运行36h,1,2-PDO选择性仍高于85%,说明Cu/γ-Al2O3催化剂的稳定性较好。Cu/γ-Al2O3催化剂表面以高分散的Cu微粒为主,Cu粒子的粒径和分散度是影响其活性的主要因素;Cu粒子的粒径越小、分散度越大,催化活性越高。甘油脱水生成丙酮醇的反应只有在酸性中心和金属共同作用下才能进行,丙酮醇加氢合成1,2-丙二醇是反应控制步骤。 展开更多
关键词 甘油 氢解 铜基催化剂 1 2-丙二醇 分散度 控制步骤
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基于第一性原理方法研究ReO_x在ReO_x-Rh/ZrO_2和ReO_x-Ir/ZrO_2催化的甘油氢解反应中的作用机制(英文) 被引量:3
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作者 关静 陈秀芳 +4 位作者 彭功名 王喜成 曹泉 兰峥岗 牟新东 《催化学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2013年第9期1656-1666,共11页
采用密度泛函理论研究了ZrO2负载的Ru基、Rh基以及Re改性的Rh基、Ir基催化剂上甘油氢解生成1,2-丙二醇和1,3-丙二醇的热力学过程, 重点考察了ReOx调变催化剂活性和选择性的作用机制. 结果表明, Ru/ZrO2和Rh/ZrO2催化剂上甘油分解经由脱... 采用密度泛函理论研究了ZrO2负载的Ru基、Rh基以及Re改性的Rh基、Ir基催化剂上甘油氢解生成1,2-丙二醇和1,3-丙二醇的热力学过程, 重点考察了ReOx调变催化剂活性和选择性的作用机制. 结果表明, Ru/ZrO2和Rh/ZrO2催化剂上甘油分解经由脱水-加氢反应途径, 1,2-丙二醇的生成是热力学有利过程, 其中Ru基催化剂活性更高. 在Re修饰的Rh基和Ir基催化剂上, 反应遵循直接氢解机理, 其中金属表面解离的氢原子进攻ReOx团簇上与醇盐紧邻的C-O键是催化甘油转化为丙二醇最核心的步骤. Re-Ox-Rh/ZrO2催化剂上1,2-丙二醇为主要产物, 并伴随1,3-丙二醇的生成, ReOx的修饰则显著提高了Ir/ZrO2催化剂上1,3-丙二醇选择性. 与单金属催化剂上发生的间接氢解机理相比, 修饰催化剂上1,3-丙二醇选择性的提高可主要归因于Rh(Ir)-Re协同催化的直接氢解反应过程, 其中羟基化铼官能团有利于末端醇盐中间体的生成. ReOx-Ir/ZrO2催化剂上较大的Ir-Re团簇使得末端金属醇盐的立体优选性比次级醇盐更为突出, 从而具有最高的1,3-丙二醇选择性. 展开更多
关键词 密度泛函理论 甘油氢解 丙二醇 铼修饰 金属催化剂 热力学
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甘油氢解合成1,2-丙二醇铜锌铝催化剂的性能 被引量:3
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作者 李莉 杨娟 +1 位作者 于磊 陈吉祥 《化学工业与工程》 CAS 2013年第4期16-22,共7页
采用共沉淀法制备了铜锌铝类水滑石前驱体,经焙烧和还原后制得铜基催化剂。采用XRD、H2-TPR、H2-TPD、NH3-TPD和CO2-TPD等表征手段并结合甘油氢解反应评价,研究了类水滑石前驱体的老化对催化剂结构和性能的影响,考察了反应条件对催化剂... 采用共沉淀法制备了铜锌铝类水滑石前驱体,经焙烧和还原后制得铜基催化剂。采用XRD、H2-TPR、H2-TPD、NH3-TPD和CO2-TPD等表征手段并结合甘油氢解反应评价,研究了类水滑石前驱体的老化对催化剂结构和性能的影响,考察了反应条件对催化剂甘油氢解反应性能的影响。结果表明,老化有利于形成结构更为完整的类水滑石前驱体,但对铜物种的还原性能未造成显著影响。与由未老化前驱体制备的催化剂相比,由老化前驱体制备的铜锌铝催化剂具有较大Cu表面及较大酸量,但表面碱中心数量较低,从而该催化剂具有较好的甘油氢解活性及稳定性。在220℃、H2压力3.0 MPa、n(H2)/n(甘油)为18.9、甘油重时空速1.26 h-1及质量分数为60%甘油水溶液的条件下,经老化前驱体制备的铜锌铝催化剂上甘油转化率接近100%、1,2-丙二醇选择性约为96%。 展开更多
关键词 铜锌铝催化剂 类水滑石 甘油氢解 1 2-丙二醇
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Hydrogenolysis of glycerol over HY zeolite supported Ru catalysts
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作者 Shaohua Jin Zihui Xiao +2 位作者 Chuang Li Christopher T.Williams Changhai Liang 《Journal of Energy Chemistry》 SCIE EI CAS CSCD 2014年第2期185-192,共8页
An enhanced active and selective catalyst consisting of ruthenium supported on dealuminated HY zeolite has been prepared by a wet im- pregnation method. It was found that BET surface area of Ru/HY catalysts significan... An enhanced active and selective catalyst consisting of ruthenium supported on dealuminated HY zeolite has been prepared by a wet im- pregnation method. It was found that BET surface area of Ru/HY catalysts significantly increases after HC1 treatment. This treatment also increases the concentration of strong acid sites in the catalyst. The hydrogenolysis of glycerol over 5 wt% Ru/HY catalyst was investigated at 190-220℃ , an initial H2 pressure of 3-6 MPa, and in 20 wt% glycerol aqueous solution, The results indicate that HC1 treated Ru/HY catalyst shows higher activity compared with the untreated Ru/HY catalyst, and that the glycerol hydrogenolysis efficiency is influenced by the porosity and acidity of the support. A selectivity to 1,2-PDO of 81.3% at a glycerol conversion of 60.1% under 3 MPa H2 pressure and 220 ℃ for 10 h was achieved over the modified Ru/HY catalyst with a 1.0 mol/L HC1 treatment. It has also been shown that a longer reaction time, a higher temperature and a higher H2 pressure have the positive effects on the glycerol hydrogenolysis efficiency of the enhanced Ru/HY. 展开更多
关键词 RUTHENIUM HY zeolite IMPREGNATION MODIFICATION glycerol hydrogenolysis
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甘油化学催化转化研究进展
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作者 曾子彦 戈军伟 +2 位作者 吴子淳 吴晓军 洪昕林 《广东化工》 CAS 2014年第10期65-66,共2页
如今随着生物柴油产业的蓬勃发展,其副产物甘油的再利用也越来越受到关注。文章从甘油酯化、氧化、氢解3个方面概述了甘油催化转化为其它化学品的国内外研究进展,由于篇幅所限,涉及的催化剂体系仅限于有利于工业化的多相催化剂体系。
关键词 甘油氧化 甘油酯化 甘油氢解
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镁修饰钨铝复合氧化物在甘油催化中的应用 被引量:2
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作者 胡小康 陈长林 《南京工业大学学报(自然科学版)》 CAS 北大核心 2020年第2期160-166,共7页
采用重复浸渍-焙烧法将Mg(NO3)2和贵金属Pt依次负载在已制备的钨铝复合氧化物WOx/Al2O3(W/Al)载体上,制得负载Pt的镁修饰钨铝复合氧化物(Pt-MgO/W/Al)。使用X线衍射仪(XRD)、H2程序升温还原(H2-TPR)、CO脉冲吸附、H2程序升温脱附(H2-TPD... 采用重复浸渍-焙烧法将Mg(NO3)2和贵金属Pt依次负载在已制备的钨铝复合氧化物WOx/Al2O3(W/Al)载体上,制得负载Pt的镁修饰钨铝复合氧化物(Pt-MgO/W/Al)。使用X线衍射仪(XRD)、H2程序升温还原(H2-TPR)、CO脉冲吸附、H2程序升温脱附(H2-TPD)和NH3程序升温脱附(NH3-TPD)对制备的样品进行表征。用水热釜对催化剂进行水热稳定性的探究,在固定床反应器上考察催化剂催化氢解甘油的性能。结果表明:负载在W/Al表面的Mg(NO3)2在一定温度下焙烧后在催化剂上分解,使得催化剂有良好的水热稳定性,提高并保持了Pt在催化剂上的分散度,增强了催化剂的H2吸附能力,并在长时间的催化氢解反应过程中提高了催化剂活性,保持了催化剂性能的稳定;在H2压力为4 MPa、甘油的质量空速为0.2 h-1、反应温度为160℃的条件下,甘油的转化率达到78%,1,3-丙二醇的选择性达到55%。 展开更多
关键词 铂钨铝催化剂 甘油氢解 水热稳定性
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负载型Pt-Ni双金属催化剂上甘油氢解反应性能 被引量:2
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作者 怀强 江涛 曹发海 《化学反应工程与工艺》 CAS CSCD 北大核心 2015年第3期193-200,共8页
甘油氢解转化是获得高附加值化学品的主要途径之一。通过浸渍法制备了γ-Al2O3负载Pt-Ni双金属的甘油氢解催化剂。采用X射线衍射(XRD)、氮气物理吸附、透射电子显微镜(TEM)、程序升温还原(TPR)以及X射线能谱分析(XPS)等手段对催化剂进... 甘油氢解转化是获得高附加值化学品的主要途径之一。通过浸渍法制备了γ-Al2O3负载Pt-Ni双金属的甘油氢解催化剂。采用X射线衍射(XRD)、氮气物理吸附、透射电子显微镜(TEM)、程序升温还原(TPR)以及X射线能谱分析(XPS)等手段对催化剂进行了表征。结果表明:在γ-Al2O3负载的Pt-Ni双金属催化剂中,Pt原子与Ni原子之间发生了相互作用并形成了Pt Ni合金簇,使得Pt-Ni双金属催化剂产生了协同作用,对乙二醇的选择性大大高于Pt/γ-Al2O3和Ni/γ-Al2O3等单金属组分催化剂。固定床反应器实验结果表明,在473 K和3.0 MPa氢气压力下,负载量为2%Pt-15%Ni/γ-Al2O3催化剂对乙二醇的选择性最高,达到28.4%,此时甘油的转化率为94.8%,1,2-丙二醇的选择性为58.2%。 展开更多
关键词 甘油氢解 乙二醇 双金属催化剂 协同作用
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W量对Pt/GaWZrO_(x)催化剂结构及甘油选择氢解性能的影响 被引量:1
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作者 姜兰 范义秋 +5 位作者 张晓昕 裴燕 闫世润 乔明华 范康年 宗保宁 《化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2023年第3期231-238,共8页
在甘油选择氢解制1,3-丙二醇(1,3-PDO)反应中, Pt-WO_(x)催化剂体系因其高活性和高选择性而受到研究者的广泛关注.本工作制备了W量不同的Ga掺杂GaWZrO_(x)固体酸(GaWZ),然后作为载体采用浸渍法制备了Pt/GaWZ催化剂,系统考察了W的量对催... 在甘油选择氢解制1,3-丙二醇(1,3-PDO)反应中, Pt-WO_(x)催化剂体系因其高活性和高选择性而受到研究者的广泛关注.本工作制备了W量不同的Ga掺杂GaWZrO_(x)固体酸(GaWZ),然后作为载体采用浸渍法制备了Pt/GaWZ催化剂,系统考察了W的量对催化剂物化性质和催化性能的影响.CO化学吸附和X射线光电子能谱(XPS)表征发现,随着GaWZ载体中W量的增加,其上负载的Pt的分散度先增加,在10%(w) W的Pt/GaWZ(10)催化剂上达到最高值86%,然后在15%(w) W时降低.紫外-可见漫反射(UV-Vis DRS)、傅里叶变换红外(FTIR)和XPS表征表明, Pt/GaWZ催化剂中的W与四方相ZrO_(2)表面的Zr—OH基团存在较强作用,形成了单分散的WO_(x)物种;当大于7.5%(w) W时,开始出现第二层WO_(x)物种.单分散的WO_(x)物种可能是Pt分散度提高的重要原因.由程序升温氨脱附(NH_(3)-TPD)和吡啶吸附红外(Py-IR)表征结果可见,W的量越高,催化剂的酸量越大,Brφnsted酸和Lewis酸同时增加.在甘油氢解反应中,随着W的增加, Pt/GaWZ催化剂上的甘油转化率呈火山型变化趋势,而目标产物1,3-PDO的选择性则持续提高. 1,3-PDO得率在Pt/GaWZ(10)催化剂上达到最高,为47.5%,而且该催化剂有良好的套用稳定性.根据表征结果,我们推测Pt的分散度及Pt与WO_(x)物种之间的协同作用决定了Pt/GaWZ催化剂在甘油氢解反应中的活性;而1,3-PDO选择性与Brφnsted酸量之间呈现的良好的线性关系,说明WO_(x)物种上的Brφnsted酸位是决定Pt/GaWZ催化剂上1,3-PDO选择性的关键. 展开更多
关键词 钨含量 甘油氢解 1 3-丙二醇 铂分散度 BRΦNSTED酸
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预处理温度对甘油氢解双金属Ir-Re催化剂性能的影响(英文) 被引量:2
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作者 邓澄浩 冷莉 +2 位作者 周静红 周兴贵 袁渭康 《催化学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2015年第10期1750-1758,共9页
在生物柴油生产过程中大量副产的甘油是重要的生物质转化平台化合物.通过甘油氢解制备高附加值的1,3-丙二醇是甘油的资源化利用的重要途径,能够显著提高生物柴油产业的经济效益,同时也是探究更复杂的糖醇类化合物氢解的模型反应.因此,... 在生物柴油生产过程中大量副产的甘油是重要的生物质转化平台化合物.通过甘油氢解制备高附加值的1,3-丙二醇是甘油的资源化利用的重要途径,能够显著提高生物柴油产业的经济效益,同时也是探究更复杂的糖醇类化合物氢解的模型反应.因此,甘油氢解制备1,3-丙二醇成为当前学术界的研究热点.通常,以Re或W为助剂修饰的贵金属催化剂是有效的甘油选择性氢解制1,3-丙二醇的催化剂,其中,双金属Ir-Re催化剂是目前最高效的催化剂之一.甘油氢解反应是典型的结构敏感性反应,它的催化性能依赖于双金属催化剂的结构,而后者受制备工艺条件如热处理方式及条件的影响.最近,我们报道了以直接还原法(即浸渍-还原法)制备的Ir-Re催化剂为合金结构,在甘油氢解中表现出更为优越的反应活性及目前报道中最高的1,3-丙二醇生成速率,并提出了可能的双功能反应机理,即催化剂表面的Re-OH酸性位和Ir均为甘油氢解的活性位.本文采用直接还原法制备KIT-6(具有三维有序介孔孔道结构的Si O2)负载的双金属Ir-Re催化剂,进一步研究还原温度对Ir-Re/KIT-6的结构及其催化性能的影响,揭示催化剂表面酸性在甘油氢解反应中的重要作用并阐明其构-效关系.结果显示不同还原温度(400–700 oC)制备的催化剂的比表面积、孔体积及孔径数据基本一致,表明还原温度对Ir-Re/KIT-6的织构性质的影响很小.根据程序升温还原和透射电镜-能量散射点扫描结果可知,不同温度还原后的催化剂表面Ir和Re均以金属态形式存在,同时两者存在直接的相互作用,形成了Ir-Re合金;而漫反射红外图谱上CO吸附峰的红移以及峰形的显著变化也印证了Ir-Re合金结构的形成.TEM结果显示,在400–700 oC还原后得到的Ir-Re合金纳米粒子均匀分布于KIT-6上,尺寸基本一致(2.5–2.8 nm),与CO化学吸附结果一致.此外,NH3-程序升温脱附结果表 展开更多
关键词 甘油氢解 铱-铼合金 双功能反应机理 表面酸性 还原温度
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金属配比对IrRe催化剂结构及其甘油氢解催化性能的影响 被引量:2
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作者 任鑫 朱夏杰 +2 位作者 张宏 周静红 周兴贵 《分子催化》 EI CAS CSCD 北大核心 2018年第5期405-414,共10页
采用分步-等体积浸渍法制备了不同Ir/Re摩尔比的Ir-Re/G-6双金属催化剂,并应用于甘油氢解制备1,3-丙二醇反应,利用XRD、TEM、H_2-TPR、XPS、NH_3-TPD、Py-IR和CO-DRIFTs等手段对催化剂进行了系统表征,探讨了Ir/Re摩尔比对Ir-Re催化剂结... 采用分步-等体积浸渍法制备了不同Ir/Re摩尔比的Ir-Re/G-6双金属催化剂,并应用于甘油氢解制备1,3-丙二醇反应,利用XRD、TEM、H_2-TPR、XPS、NH_3-TPD、Py-IR和CO-DRIFTs等手段对催化剂进行了系统表征,探讨了Ir/Re摩尔比对Ir-Re催化剂结构、性质及其催化性能的影响.研究结果表明:Ir/Re摩尔比对Ir-Re双金属催化剂的合金结构和酸性能影响显著,并决定了其甘油氢解催化性能;当Ir/Re摩尔配比为1.0时,能形成高度分散的Ir-Re合金结构催化剂,具有最多的表面Brnsted酸性位(Ir-Re-OH),表现出最高的甘油转化率和较好的1,3-丙二醇选择性. 展开更多
关键词 铱/铼摩尔配比 铱-铼合金 酸量 甘油氢解
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甘油氢解制1,2-丙二醇Cu/ZrO_2催化剂的稀土改性 被引量:1
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作者 付睿峰 李怀有 +1 位作者 段伟杰 江志东 《精细化工》 EI CAS CSCD 北大核心 2015年第5期533-538,577,共7页
用等体积浸渍法制备了稀土改性的Zr O2负载铜催化剂,考察其在质量分数40%甘油水溶液进料时气相氢解制1,2-丙二醇反应的性能,并用比表面积及孔径分析仪(BET)、扫描电子显微镜(SEM)、X射线衍射仪(XRD)和氢气程序升温还原(H2-TPR)表征了催... 用等体积浸渍法制备了稀土改性的Zr O2负载铜催化剂,考察其在质量分数40%甘油水溶液进料时气相氢解制1,2-丙二醇反应的性能,并用比表面积及孔径分析仪(BET)、扫描电子显微镜(SEM)、X射线衍射仪(XRD)和氢气程序升温还原(H2-TPR)表征了催化剂的孔结构、形貌、晶相和还原性。典型的氢解反应条件为220℃、1MPa、氢与甘油的摩尔比值为100,液时空速为0.25 g甘油/(g催化剂·h)。首先在预实验中对Al2O3、Si O2和Zr O23种载体进行对比实验,发现未改性的负载铜催化剂均不稳定。浸渍Ce改性的Cu/Si O2催化剂稳定性有较大改善,但只维持700 h左右。接着考察用共沉淀法在Zr O2载体中添加稀土元素铈(Ce)、镧(La)和钇(Y)的改性效果,发现均能显著提高催化活性和选择性,而加Y稳定的氧化锆(YSZ)载体性能最佳。最后浸渍Ce对Cu/YSZ催化剂进行改性,并对Ce的含量进行了优化,结果证明,18%Cu^4%Ce O2/YSZ(均为质量分数)催化剂活性和选择性最佳,1,2-丙二醇得率超过93%。该催化剂具有开放性孔结构,比表面积达到107 m2/g,前躯体中Cu O晶粒最小,还原温度最低。对最优条件下制备的催化剂进行了长运转考察,稳定运行超过1 600 h,1,2-丙二醇收率维持在94%以上。 展开更多
关键词 甘油氢解 1 2-丙二醇 Cu/ZrO2 稀土元素改性 稳定性 催化与分离提纯技术
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