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多相手性催化剂的制备及其对不对称加氢反应的催化作用 被引量:6
1
作者 吴跃 薛屏 《化工进展》 EI CAS CSCD 北大核心 2006年第11期1301-1308,共8页
综述了不对称加氢反应中多相手性催化剂的研究进展,包括将均相手性催化剂固定到有机聚合物、磁性的Fe3O4纳米颗粒、功能化修饰的分子筛等载体上;直接利用有机金属配合物中的阳离子和分子筛骨架中的阴离子相互作用实现多相化;采用金鸡纳... 综述了不对称加氢反应中多相手性催化剂的研究进展,包括将均相手性催化剂固定到有机聚合物、磁性的Fe3O4纳米颗粒、功能化修饰的分子筛等载体上;直接利用有机金属配合物中的阳离子和分子筛骨架中的阴离子相互作用实现多相化;采用金鸡纳生物碱等手性小分子为修饰剂和天然高分子为手性源制备多相催化剂。同时对不同途径制备的多相手性催化剂的结构特性、催化性能和立体选择性进行了评价。 展开更多
关键词 手性催化剂 多相催化剂 不对称加氢 对映选择性
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Novel chiral thioureas for highly enantioselective Michael reactions of malonates to nitroalkenes 被引量:1
2
作者 Li Jun Yan Quan Zhong Liu Xue Lian Wang 《Chinese Chemical Letters》 SCIE CAS CSCD 2009年第3期310-313,共4页
Highly efficient Michael addition reactions of malonates to nitroalkenes catalyzed by novel chiral thioureas derived from optically pure BINOL and amino acids are reported. Various trans-nitroalkenes reacted with malo... Highly efficient Michael addition reactions of malonates to nitroalkenes catalyzed by novel chiral thioureas derived from optically pure BINOL and amino acids are reported. Various trans-nitroalkenes reacted with malonates affording the desired products in up to 95% yield with excellent enantioselectivities (up to 97% ee). 展开更多
关键词 Michael addition Thiourea enantioselectivities Nitroalkene and malonate
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手性磷酸催化环状N-磺酰亚胺与2-苯基吲哚的不对称傅克烷基化反应
3
作者 李天田 林勇军 +2 位作者 杜丽娜 康泰然 刘全忠 《西华师范大学学报(自然科学版)》 2016年第2期180-183,194,共5页
主要研究了环状N-磺酰亚胺与2-苯基吲哚在手性磷酸催化下的不对称傅克烷基化反应。通过对多种催化剂的筛选及反应条件的优化,最终获得较高产率(72%—8%)和中等对映选择性(37%—1%)的不对称傅克烷基化反应产物。
关键词 傅克烷基化反应 环状N-磺酰亚胺 2-苯基吲哚 手性磷酸 对映选择性
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关注手性药物:从“反应停事件”说起 被引量:51
4
作者 章伟光 张仕林 +4 位作者 郭栋 赵檑 于腊佳 章慧 何裕建 《大学化学》 CAS 2019年第9期1-12,共12页
自从20世纪60年代发生“反应停”事件以来,药物手性的研究在新药研发领域引起了极大关注。手性异构体在生物体中可能表现出截然不同的药理、药物动力学、代谢和毒理活性等。近年来结合手性光谱的手性高效液相色谱(HPLC)技术在手性药物... 自从20世纪60年代发生“反应停”事件以来,药物手性的研究在新药研发领域引起了极大关注。手性异构体在生物体中可能表现出截然不同的药理、药物动力学、代谢和毒理活性等。近年来结合手性光谱的手性高效液相色谱(HPLC)技术在手性药物的分析、测定和分离等方面得到广泛应用,这对于手性药物对映体含量的检测和质量控制至关重要。 展开更多
关键词 手性药物 反应停事件 手性保健品 对映异构体 对映选择性
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微波与有机化学反应的选择性 被引量:46
5
作者 许家喜 《化学进展》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2007年第5期700-712,共13页
本文综述了微波辅助下有机化学反应的选择性,包括化学选择性、区域选择性、顺反选择性、非对映选择性和对映选择性,与传统加热条件下反应选择性的区别。讨论了微波对有机化学反应选择性的影响。从文献报道的结果来看,虽然观察到了一些... 本文综述了微波辅助下有机化学反应的选择性,包括化学选择性、区域选择性、顺反选择性、非对映选择性和对映选择性,与传统加热条件下反应选择性的区别。讨论了微波对有机化学反应选择性的影响。从文献报道的结果来看,虽然观察到了一些反应在微波照射与加热条件下显示出不同的选择性,但绝大部分例子并不是在严格相同的条件下进行的对比,还有一些虽然做了对比研究,但却忽略了温度的影响。对于绝大多数例子,微波产生的选择性的差别似乎都可以用热效应来解释。可以认为微波辅助的反应中基本不存在特殊的“非热效应”。微波辅助技术可以通过改变反应温度来实现改变某些反应的选择性。希望本文能对微波效应和微波对有机反应加速效应的本质的理解提供一些有用信息。 展开更多
关键词 微波 微波效应 反应选择性 化学选择性 区域选择性 顺反选择性 非对映选择性 对映选择性 立体选择性
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仿生催化剂——Salen金属络合物催化不对称环氧化烯烃的基础 被引量:27
6
作者 周智明 李连友 +1 位作者 徐巧 余从煊 《有机化学》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2005年第4期347-354,共8页
Salen与卟啉、Salen金属络合物与卟啉铁的结构和性质相似,因此可将Salen金属(Salen-M)络合物认为是仿生催化剂,它们的仿生性突出表现在不对称催化反应中的高对映异构选择性.重点介绍了Salen-M络合物催化环氧化烯烃的反应机理,环氧化合... Salen与卟啉、Salen金属络合物与卟啉铁的结构和性质相似,因此可将Salen金属(Salen-M)络合物认为是仿生催化剂,它们的仿生性突出表现在不对称催化反应中的高对映异构选择性.重点介绍了Salen-M络合物催化环氧化烯烃的反应机理,环氧化合物的对映选择性与Salen配位体中的取代基效应(以取代常数σp表示)之间呈线性关系.另外,对映异构选择性的高低还与催化剂配体和底物的结构以及反应条件有关. 展开更多
关键词 SALEN 金属络合物 不对称环氧化 仿生 烯烃 不对称催化反应 基础 对映异构 催化环氧化 取代基效应 对映选择性 环氧化合物 催化剂配体 反应机理 线性关系 反应条件 卟啉铁 配位体 结构 相似 常数
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脂肪酶改性对其在有机相中催化特性的影响 被引量:10
7
作者 章亭洲 杨立荣 朱自强 《浙江大学学报(农业与生命科学版)》 CAS CSCD 北大核心 2001年第3期237-243,共7页
有机相酶催化近年来吸引了众多研究者的关注 .本文着重从酶的修饰 ,酶分子的生物印迹 ,酶晶体的交联 ,酶的纯化方式与预处理过程 。
关键词 催化反应 反应速率 对映体选择性 脂肪酶 改性 有机相 光学纯药物
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表面活性剂对脂肪酶活性和选择性的影响 被引量:15
8
作者 刘幽燕 许建和 胡英 《化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2000年第2期149-152,共4页
考察了几种表面活性剂对lipase OF粗酶和纯化酶催化拆分酮基布洛芬的影响.除吐温-80,吐温-60和壬基酚聚氧乙烯醚外,大部分表面活性剂对酶活性有抑制作用,其中只有吐温-80能显著提高酶的立体选择性.酶的活性和选择性与表面活性剂浓度有关... 考察了几种表面活性剂对lipase OF粗酶和纯化酶催化拆分酮基布洛芬的影响.除吐温-80,吐温-60和壬基酚聚氧乙烯醚外,大部分表面活性剂对酶活性有抑制作用,其中只有吐温-80能显著提高酶的立体选择性.酶的活性和选择性与表面活性剂浓度有关.在表面活性剂浓度为最佳(20mg/mL吐温-80或30mg/mL壬基酚聚氧乙烯醚)时lipase OF粗酶的活性可分别提高13和15倍.加入80mg/mL吐温-80,粗酶和纯化酶的对映体选择率(E值)分别由1.1和8/0增至6.7和>100. 展开更多
关键词 活性 表面活性剂 酮基布洛芬 脂肪酶 选择性
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Recent Applications of Homogeneous Catalysis in Electrochemical Organic Synthesis 被引量:17
9
作者 Xu Cheng Aiwen Lei +3 位作者 Tian-Sheng Mei Hai-Chao Xu Kun Xu Chengchu Zeng 《CCS Chemistry》 CAS 2022年第4期1120-1152,共33页
Although the combination of electrochemistry and homogeneous catalysis has proven to be a powerful strategy for achieving a diverse array of novel transformations,some challenges such as controlling the diffusion of c... Although the combination of electrochemistry and homogeneous catalysis has proven to be a powerful strategy for achieving a diverse array of novel transformations,some challenges such as controlling the diffusion of catalyst-related species and the instability of catalysts at electrodes remain to be overcome.Herein,we review recent advances in electrochemical homogeneous catalysis,focusing on electrochemical noble-transition-metal catalysis,photoelectrochemical catalysis,and electrochemical enantioselective catalysis.The topics discussed include:(1)how the noblemetal catalystworks in the presence of cathodic hydrogen evolution,(2)how the photocatalyst gets enhanced redox property,and(3)how the enantioselectivity is regulated in a catalytic electrochemical reaction. 展开更多
关键词 ELECTROCHEMISTRY homogeneous catalysis transition-metal catalysis electrophotocatalysis enantioselective catalysis
原文传递
手性农药毒性机制的对映体选择性 被引量:18
10
作者 唐梦龄 王丹 +1 位作者 傅柳松 刘维屏 《农药学学报》 CAS CSCD 北大核心 2011年第4期335-340,共6页
综述了手性农药在急性毒性、慢性毒性、细胞毒性、藻类与植物毒性及生物体富集方面的对映体选择性差异。大量研究显示,手性农药的不同对映异构体对于非靶标作用体的毒性存在显著差异,这种选择性差异既取决于手性农药的对映异构体,同时... 综述了手性农药在急性毒性、慢性毒性、细胞毒性、藻类与植物毒性及生物体富集方面的对映体选择性差异。大量研究显示,手性农药的不同对映异构体对于非靶标作用体的毒性存在显著差异,这种选择性差异既取决于手性农药的对映异构体,同时又与作用的受体相关。探讨了手性农药毒理学研究的重点和发展方向———在对映体水平上对手性农药的毒理机制进行全面深入的研究,对于评价农药对健康的风险及生产绿色高效的单一或复合的对映体农药具有指导意义。 展开更多
关键词 手性农药 毒理 对映体选择性 综述
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有机催化剂在不对称合成中的应用 被引量:12
11
作者 傅滨 肖玉梅 +2 位作者 覃兆海 董燕红 李楠 《有机化学》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2006年第7期899-905,共7页
根据不同结构类型综述了近几年来各种有机催化剂的特点、机理及其在不对称合成中的应用研究进展.
关键词 有机催化剂 对映选择性 不对称合成
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生物不对称合成R-(-)-扁桃酸的影响因素 被引量:14
12
作者 肖美添 黄雅燕 +3 位作者 盛军 孟春 石贤爱 郭养浩 《过程工程学报》 EI CAS CSCD 北大核心 2004年第1期32-36,共5页
研究了酵母细胞(Saccharomyces cerevisiae)生物不对称还原苯乙酮酸合成R-(-)-扁桃酸的过程中,环境因子对底物的转化效率和产物对映体过量值的影响. 结果表明,高浓度的底物苯乙酮酸对酵母细胞的催化还原活性具有较显著的抑制效应. pH 6.... 研究了酵母细胞(Saccharomyces cerevisiae)生物不对称还原苯乙酮酸合成R-(-)-扁桃酸的过程中,环境因子对底物的转化效率和产物对映体过量值的影响. 结果表明,高浓度的底物苯乙酮酸对酵母细胞的催化还原活性具有较显著的抑制效应. pH 6.5、温度32oC、严格厌氧为较适宜条件,底物苯乙酮酸的转化率和产物扁桃酸的得率分别可达97.0%和96.1%,R-(-)-扁桃酸的对映体过量值(ee)为95.1%. 展开更多
关键词 R-(-)-扁桃酸 不对称还原 立体选择性 手性合成 酵母细胞 催化合成
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高分子负载金属络合物催化烯烃对映选择环氧化的研究 被引量:11
13
作者 屈育龙 胡道道 《高分子通报》 CAS CSCD 2005年第1期31-37,共7页
综述了近年来高分子负载金属络合物催化烯烃对映选择环氧化的研究进展 ,着重阐述了有机高分子和无机高分子负载金属络合物催化剂的催化活性 ,并就如何设计具有高催化活性和高对映选择性的高分子负载金属络合物催化剂提出了一些建议。
关键词 环氧化 金属络合物 催化剂 烯烃 负载 催化活性 有机高分子 对映选择性
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过氧化物酶应用的生物技术进展 被引量:11
14
作者 曹树煜 刘均洪 《化学工业与工程技术》 CAS 2003年第5期28-33,共6页
介绍了过氧化物酶可以催化的四种反应类型 :氧化去氢反应、氧化卤化反应、双氧水歧化反应、氧传递反应。综述了过氧化物酶在有机合成等反应中的应用前景。认为氯过氧化物酶是一种应用最广的过氧化物酶 ,在催化有机反应时 。
关键词 过氧化物酶 手性选择性 加氧酶
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有机催化不对称Michael加成反应 被引量:14
15
作者 李宁 郗国宏 +3 位作者 吴秋华 刘伟华 马晶军 王春 《有机化学》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2009年第7期1018-1038,共21页
有机催化的不对称合成反应是目前研究最为活跃的领域之一.不对称Michael加成反应是合成众多重要的手性合成子和药物中间体的有效手段.目前报道的催化Michael加成反应的有机催化剂主要有脯氨酸及其衍生物、手性咪唑啉酮、手性(硫)脲、金... 有机催化的不对称合成反应是目前研究最为活跃的领域之一.不对称Michael加成反应是合成众多重要的手性合成子和药物中间体的有效手段.目前报道的催化Michael加成反应的有机催化剂主要有脯氨酸及其衍生物、手性咪唑啉酮、手性(硫)脲、金鸡纳碱衍生物等.对各类有机催化剂在有机催化不对称Michael加成反应中的应用,以及不对称诱导反应的机理、催化剂分子结构及反应条件对其催化活性和不对称诱导作用的影响进行了评述。 展开更多
关键词 有机催化 对映选择性 不对称MICHAEL加成反应
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TiCl_4-Mg介导的立体选择性的频哪醇偶联反应研究 被引量:10
16
作者 厉廷有 王丽萍 +2 位作者 张涛 李耀先 王宗睦 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2000年第9期1391-1394,共4页
以 Ti Cl4 -Mg和 Ti Cl4 -Mg-TMEDA为偶联剂实现对芳香醛高非对映选择性的还原偶联反应 .以 3种类型的手性试剂对 Ti Cl4 -Mg系统进行修饰 ,对苯甲醛的反应最高可得到 5 0 %对映体过量的偶联产物 .
关键词 频哪醇偶联反应 芳香醛 四氯化钛-镁 立体选择性
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分子印迹聚合物膜对氨基酸海因手性化合物的选择性结合和透过性质研究 被引量:10
17
作者 王辉 张力 +1 位作者 郭洪声 王刚 《化学研究与应用》 CAS CSCD 北大核心 2006年第3期261-265,共5页
合成了可对氨基酸海因对映异构体选择性分离的分子印迹聚合物膜。利用紫外光谱法比较不同功能单体与模板分子的作用能力。以丙烯酰胺为功能单体,在极性溶剂中制备了5R-5氨-基酸海因的分子印迹聚合物膜,通过Scatchard分析法研究膜中结合... 合成了可对氨基酸海因对映异构体选择性分离的分子印迹聚合物膜。利用紫外光谱法比较不同功能单体与模板分子的作用能力。以丙烯酰胺为功能单体,在极性溶剂中制备了5R-5氨-基酸海因的分子印迹聚合物膜,通过Scatchard分析法研究膜中结合位点情况。通过膜透过实验研究印迹膜对外消旋体的分离特性。Scatchard分析显示聚合物膜中形成了两类结合位点,其解离常数分别为1.88mmol/L和5.14mmol/L;选择性透过实验表明膜中形成了与5R-5氨-基酸海因分子形状和功能基因位置匹配的孔穴。与非印迹聚合物膜相比,印迹聚合物膜对对映体具有良好的选择性。 展开更多
关键词 5R-5-氨基酸海因 分子印迹 分子印迹聚合物膜 对映体选择性
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酶法手性化合物的合成与拆分 被引量:5
18
作者 姚传义 张金红 俞耀庭 《化工进展》 EI CAS CSCD 2000年第6期35-37,56,共4页
综述了酶法手性化合物合成与拆分的最新研究进展 ,主要对酶法制备手性物质的应用、提高对映选择性的方法进行了介绍。
关键词 手性化合物 酶法 拆分 对映选择性 合成
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离子液体中的不对称合成研究进展 被引量:11
19
作者 沈宗旋 陈五红 张雅文 《化学研究》 CAS 2004年第1期60-65,共6页
离子液体作为溶剂已广泛应用于许多有机化学反应.总结了离子液体中的不对称有机反应,如氢化反应、酰基化反应、环氧化反应、酶催化反应等.
关键词 离子液体 不对称合成 有机化学反应 分类 制备 氢化反应 酰基化反应 环氧化反应 酶催化反应
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脂肪酶催化扁桃酸乙酯酯交换反应的研究 被引量:10
20
作者 董亚琴 孟春 +2 位作者 石贤爱 李泳宁 郭养浩 《分子催化》 EI CAS CSCD 北大核心 2006年第4期351-354,共4页
利用脂肪酶Novozym435在正丁醇体系中催化酯交换反应,对(R,S).扁桃酸乙酯进行了动力学拆分,考察了系统初始加水量,反应温度,振荡速度,底物浓度等因素对脂肪酶催化活性和对映体选择性的影响.研究结果表明,最适初始加水量为0.... 利用脂肪酶Novozym435在正丁醇体系中催化酯交换反应,对(R,S).扁桃酸乙酯进行了动力学拆分,考察了系统初始加水量,反应温度,振荡速度,底物浓度等因素对脂肪酶催化活性和对映体选择性的影响.研究结果表明,最适初始加水量为0.4%;在20℃-60℃范围内,酶催化活性随温度升高而增加,酶选择性随温度先升高后下降,最适温度45℃;底物扁桃酸乙酯浓度达5000mmol/L时,未观察到底物抑制现象,反应初速度为2.78mmol·L^-1·min^-1. 展开更多
关键词 脂肪酶 对映体选择性 扁桃酸乙酯 酯交换反应
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