自然氧化偶联及其在碳氢功能化反应中的应用 被引量：7

1

作者 陆庆全 易红 雷爱文 《化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2015年第12期1245-1249,共5页

氧化偶联作为一种经济、高效的化学键构建模式,在有机合成化学中得到了广泛的应用.近年来,Klussmann、焦宁和霍聪德等课题组通过发展简单、直接的自然氧化偶联反应,成功实现了一些Csp^3—H和Csp^2—H功能化反应,在该领域中取得了重要进... 氧化偶联作为一种经济、高效的化学键构建模式,在有机合成化学中得到了广泛的应用.近年来,Klussmann、焦宁和霍聪德等课题组通过发展简单、直接的自然氧化偶联反应,成功实现了一些Csp^3—H和Csp^2—H功能化反应,在该领域中取得了重要进展.我们就他们近年来在该领域的研究进展作一亮点评述. 展开更多

关键词 氧化偶联 碳氢键功能化 氧气 绿色化学 自然氧化

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烯基自由基参与的分子内氢原子转移反应的新进展 被引量：5

2

作者 乐柏佟 吴新鑫 朱晨 《有机化学》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2022年第2期458-470,共13页

近年来烯基自由基引发的氢原子转移反应受到了广泛的关注.利用该策略可以实现自由基成环反应和区域选择性的远程sp^(3)碳氢键官能化反应,包括碳氢键烯基化、炔基化、卤化及芳基化等反应.在该类反应中,烯基自由基的产生方式由传统的烯基... 近年来烯基自由基引发的氢原子转移反应受到了广泛的关注.利用该策略可以实现自由基成环反应和区域选择性的远程sp^(3)碳氢键官能化反应,包括碳氢键烯基化、炔基化、卤化及芳基化等反应.在该类反应中,烯基自由基的产生方式由传统的烯基卤化物单电子还原,拓展到通过外加自由基对炔基的加成.这些反应依据底物类型的不同,机理路径也有所不同.通常情况下,攫氢产生的烷基自由基会重新加成到烯烃上,实现成环反应.如果以炔丙醇作为底物,成环后形成的烷基自由基易发生开环反应实现烯烃迁移.当以非末端炔烃为底物时,可能发生分子间的自由基官能化反应.烯基自由基参与氢原子转移反应具有区域选择性佳、原子经济性好以及反应模式多样等优点.对该研究领域的近期进展进行了综述. 展开更多

关键词 自由基反应 碳氢键活化 氢迁移 官能团迁移 烯基自由基

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可离去和/或可修饰导向基团辅助的C—H键官能化反应研究进展 被引量：5

3

作者 张巍 张家慧 刘运奎 《有机化学》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2014年第1期36-53,共18页

过渡金属催化的导向基团辅助的C—H键官能团化反应是当前有机化学的研究热点之一.近年来,利用可离去和/或可修饰导向基团进行C—H键官能团化反应正受到化学家的特别关注并且发展迅速.借助可离去或可修饰导向基团,不但能够大大扩展可利... 过渡金属催化的导向基团辅助的C—H键官能团化反应是当前有机化学的研究热点之一.近年来,利用可离去和/或可修饰导向基团进行C—H键官能团化反应正受到化学家的特别关注并且发展迅速.借助可离去或可修饰导向基团,不但能够大大扩展可利用的碳氢底物,而且对于快速构建分子多样性具有重要作用.作者按不同杂原子(氮、氧、硫、硅等)导向基团进行分类,全面综述了近年来关于可离去和/或可修饰导向基团辅助的各种C—H键官能团化反应的研究进展及合成应用.最后,对该领域所存在的问题和局限性进行了总结,并对今后的发展方向作了展望. 展开更多

关键词 导向基团 c—h键官能化 过渡金属催化 分子多样性

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8-氨基喹啉C(5)位C—H键官能化研究进展 被引量：4

4

作者 朱龙志 曹鑫 +4 位作者 李优 刘婷 王勰 邱仁华 尹双凤 《有机化学》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2017年第7期1613-1628,共16页

8-氨基喹啉是存在于天然产物和药物分子中的一种重要含氮芳香杂环化合物;可作为有机配体或者双齿导向基团参与一系列有机合成反应,在材料领域也有着广泛应用,因而,受到越来越多的研究者青睐.近年来通过对喹啉母环结构进行位置选择性修饰... 8-氨基喹啉是存在于天然产物和药物分子中的一种重要含氮芳香杂环化合物;可作为有机配体或者双齿导向基团参与一系列有机合成反应,在材料领域也有着广泛应用,因而,受到越来越多的研究者青睐.近年来通过对喹啉母环结构进行位置选择性修饰,构建单取代及多取代喹啉取得了飞速发展.本综述较全面地总结近年来通过碳氢活化方法构建C(5)位取代8-氨基喹啉衍生物的进展,对该领域所存在的问题和局限性进行了总结,并对今后的发展作出展望. 展开更多

关键词 碳氢键活化 8-氨基喹啉 远程活化 8-氨基喹啉5位

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配体在Cp^(*)Rh(Ⅲ)催化C—H键官能团化反应中的应用

5

作者 潘彦年 秦萧 +1 位作者 袁成凯 鲁艺 《有机化学》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2023年第3期924-948,共25页

Cp^(*)Rh(Ⅲ)催化剂因其优异的催化活性、稳定性以及反应条件温和性,在惰性C—H键官能团化领域有着广泛的应用.然而,由于Rh(Ⅲ)配位轨道数量的限制,针对Cp^(*)Rh(Ⅲ)催化体系的外加配体研究相对较少.近年来,本课题组致力于通过外加配体... Cp^(*)Rh(Ⅲ)催化剂因其优异的催化活性、稳定性以及反应条件温和性,在惰性C—H键官能团化领域有着广泛的应用.然而,由于Rh(Ⅲ)配位轨道数量的限制,针对Cp^(*)Rh(Ⅲ)催化体系的外加配体研究相对较少.近年来,本课题组致力于通过外加配体来促进Cp^(*)Rh(Ⅲ)对C—H键的官能团化,并进一步对产物的选择性进行调控.系统地总结了由配体促进的Cp^(*)Rh(Ⅲ)催化C—H键官能团化反应的相关工作,包括非手性活化和手性活化,概述了配体在催化体系中所起到的作用,并对部分反应机理进行了简要描述. 展开更多

关键词 cp^(*)Rh(Ⅲ) c—h键官能团化 配体

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过渡金属催化的酮羰基导向C—H键官能化反应进展

6

作者 陈泗林 杨芸辉 +1 位作者 陈超 王从洋 《有机化学》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2023年第1期1-16,共16页

近二十年来,过渡金属催化的酮羰基导向C—H键活化已发展成为在酮的非传统反应位点构建碳碳键和碳杂键(杂原子为氮、氟和氧原子等)的强有力而快捷的手段.其中,钌、铑、钯、铱等贵金属催化的酮羰基导向C—H键活化反应得到了广泛研究,而廉... 近二十年来,过渡金属催化的酮羰基导向C—H键活化已发展成为在酮的非传统反应位点构建碳碳键和碳杂键(杂原子为氮、氟和氧原子等)的强有力而快捷的手段.其中,钌、铑、钯、铱等贵金属催化的酮羰基导向C—H键活化反应得到了广泛研究,而廉价3d金属锰、铁和钴催化的酮羰基导向C—H活化反应逐渐成为当前研究的热点.文中按照过渡金属催化的酮羰基导向C—H键官能化的不同反应类型(烷基化、烯基化、酰胺化、芳基化、环化等)综述了该领域近年来(2014~2021)的研究进展. 展开更多

关键词 过渡金属 催化 酮羰基 c—h键官能化 有机合成

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亚胺参与的C—H键官能化/环化反应研究 被引量：2

7

作者 陈训 白丽丽 曾伟 《有机化学》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2018年第8期1859-1871,共13页

过渡金属催化的C—H键官能团化策略因其高原子和步骤经济性而备受关注.亚胺因其多样性的反应活性而在构建结构新颖的含氮化合物中得以广泛应用,侧重综述了近年来亚胺参与的C—H键官能团化/环化反应的最新研究进展,并对其反应类型和相关... 过渡金属催化的C—H键官能团化策略因其高原子和步骤经济性而备受关注.亚胺因其多样性的反应活性而在构建结构新颖的含氮化合物中得以广泛应用,侧重综述了近年来亚胺参与的C—H键官能团化/环化反应的最新研究进展,并对其反应类型和相关机理予以论述. 展开更多

关键词 亚胺 过渡金属催化 c—h键官能化 氮杂环化合物

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咪唑并[1,5-a]吡啶的合成工艺研究 被引量：2

8

作者 姜坤 石加威 刘溪 《安徽科技学院学报》 2018年第3期70-74,共5页

目的:基于氧化碳氢键官能团化策略,重新构建咪唑并[1,5-a]吡啶的合成方法。方法:以2-苄基吡啶和苄胺为反应原料,采用单因素试验法,考察了催化剂、添加剂、溶剂、反应温度、反应时间和投料比对反应的影响,寻找最佳反应条件,并对所得目标... 目的:基于氧化碳氢键官能团化策略,重新构建咪唑并[1,5-a]吡啶的合成方法。方法:以2-苄基吡啶和苄胺为反应原料,采用单因素试验法,考察了催化剂、添加剂、溶剂、反应温度、反应时间和投料比对反应的影响,寻找最佳反应条件,并对所得目标产物分别用核磁共振氢谱(1 H-NMR)、核磁共振碳谱(13 C-NMR)进行结构表征。结果:以溴化亚铜二甲硫醚作为催化剂,甲苯作为溶剂,特戊酸作为添加剂,温度为110℃条件下,苄基吡啶和苄胺可以反生串联环化反应,以较高的收率得到目标产物咪唑并[1,5-a]吡啶。结论:开发了一种铜催化的咪唑并[1,5-a]吡啶合成方法,该合成方法采用价廉易得的苄胺和苄基吡啶为起始原料,避免了底物的预先官能团化,减少了操作步骤,具有较好的实用性。 展开更多

关键词 咪唑并[1 5-a]吡啶 碳氢键官能团化 2-苄基吡啶

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喹啉酮C-3位直接官能团化研究进展

9

作者 王宏雁 毕磊 郭涛 《山东化工》 CAS 2022年第9期61-65,共5页

C-3位取代的喹啉酮是一类重要的杂环化合物,在材料和医药等方面具有较为广泛的应用。通过C-H直接官能团化来构建3-喹啉酮衍生物是最为简便和有效的方法,引起了人们极大的关注。近年来,在金属或非金属催化下一系列高效、绿色的合成3-喹... C-3位取代的喹啉酮是一类重要的杂环化合物,在材料和医药等方面具有较为广泛的应用。通过C-H直接官能团化来构建3-喹啉酮衍生物是最为简便和有效的方法,引起了人们极大的关注。近年来,在金属或非金属催化下一系列高效、绿色的合成3-喹啉酮衍生物的方法已经被实现。本文按照不同的官能团化反应类型进行分类,综述了3-喹啉酮衍生物合成的研究进展。 展开更多

关键词 喹啉酮 c-3位 c-h官能团化

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氰甲基导向的吲哚选择性C—H烯基化

10

作者 闫法超 李洋 +2 位作者 李玉东 Mohamed Makha 李跃辉 《有机化学》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2022年第7期2192-2200,共9页

首次利用氰甲基作为导向基团,在钌(Ⅱ)催化下实现了吲哚及其衍生物C(2)位C—H的选择性烯基化反应,制备得到了一系列具有潜在应用价值的吲哚C(2)-烯基化产物.该反应条件温和,并表现出较好的底物普适性和官能团兼容性,酯基、氰基、碘、溴... 首次利用氰甲基作为导向基团,在钌(Ⅱ)催化下实现了吲哚及其衍生物C(2)位C—H的选择性烯基化反应,制备得到了一系列具有潜在应用价值的吲哚C(2)-烯基化产物.该反应条件温和,并表现出较好的底物普适性和官能团兼容性,酯基、氰基、碘、溴、氟和三氟甲基等均被较好地兼容.该导向基团可以在相对温和的条件下方便地移除,生成N—H吲哚类化合物. 展开更多

关键词 钌催化 选择性c(2)烯基化 吲哚 氰甲基导向 c—h官能团化

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1-萘胺C(8)位C—H键活化研究进展 被引量：1

11

作者 张昌晶 冯涛 +2 位作者 王哲炎 徐可莹 张学俊 《合成化学》 CAS 北大核心 2019年第3期229-236,共8页

萘胺类化合物是功能材料和药物中的一种重要芳香化合物,广泛应用于染料和电致发光材料。近年来通过对萘母环结构进行位置选择性修饰,构建取代萘胺获得了大量研究成果。本文综述了近年来通过碳氢键活化方法构建C(8)位取代1-萘胺衍生物的... 萘胺类化合物是功能材料和药物中的一种重要芳香化合物,广泛应用于染料和电致发光材料。近年来通过对萘母环结构进行位置选择性修饰,构建取代萘胺获得了大量研究成果。本文综述了近年来通过碳氢键活化方法构建C(8)位取代1-萘胺衍生物的研究进展,分别对氰化、芳基化、胺化、硫(硒)醚化及酯化反应的反应条件、产率及其机理进行了分析和总结。 展开更多

关键词 1-萘胺 碳氢键活化 1-萘胺8位 远程活化 合成 综述

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无过渡金属参与的醚、醛和酰胺C—H键自由基炔基化和烯丙基化反应

12

作者 许耀辉 吴镇 +1 位作者 吴新鑫 朱晨 《有机化学》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2022年第12期4340-4349,共10页

醚、醛和酰胺类化合物广泛存在于天然产物和药物分子中,并作为常见廉价原料应用于合成化学中.通过自由基反应途径实现杂原子α位C—H键官能化为这些化合物的结构改造提供了高效策略.报道了一例通过二三氟醋酸碘苯(PIFA)在光照下直接攫... 醚、醛和酰胺类化合物广泛存在于天然产物和药物分子中,并作为常见廉价原料应用于合成化学中.通过自由基反应途径实现杂原子α位C—H键官能化为这些化合物的结构改造提供了高效策略.报道了一例通过二三氟醋酸碘苯(PIFA)在光照下直接攫氢产生碳自由基实现C—H键炔基化和烯丙基化反应的新策略.该方法操作简单,能够以中等到良好的产率实现醚、醛和酰胺C—H键的炔基化和烯丙基化反应.反应条件温和,不需要使用过渡金属催化剂,官能团兼容性广,适用于醚、醛和酰胺以及形式多样的炔基和烯丙基砜试剂. 展开更多

关键词 自由基反应 炔基 烯丙基 无过渡金属 c—h键官能化

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α-芳基-α,β-不饱和羰基化合物的合成

13

作者 彭勃 董涛涛 陈书升 《浙江师范大学学报（自然科学版）》 CAS 2022年第2期167-176,共10页

α-芳基-α,β-不饱和羰基片段作为一类有机官能团,存在于许多药物分子中,具有重要的应用价值.通过查阅α-芳基-α,β-不饱和羰基化合物合成方法的文献资料,并且分析、归纳后,进一步对α-芳基-α,β-不饱和羰基化合物的合成方法进行了... α-芳基-α,β-不饱和羰基片段作为一类有机官能团,存在于许多药物分子中,具有重要的应用价值.通过查阅α-芳基-α,β-不饱和羰基化合物合成方法的文献资料,并且分析、归纳后,进一步对α-芳基-α,β-不饱和羰基化合物的合成方法进行了深入的探讨与总结.从直接合成法和间接合成法两方面重点阐述了近年来关于α-芳基-α,β-不饱和羰基化合物相关合成方法所取得的研究进展.随着医药合成领域的进一步发展,研究含α-芳基-α,β-不饱和羰基片段的合成方法,将具有更加现实和重要的意义. 展开更多

关键词 Α Β-不饱和羰基化合物 α-芳基-α β-不饱和羰基化合物 α-芳基化 c-h键官能团化 绿色合成

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机械化学条件下C—H键官能化反应研究进展 被引量：1

14

作者 周琨 毛羊杰 +2 位作者 吴峰伟 娄绍杰 许丹倩 《有机化学》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2021年第12期4623-4638,共16页

机械力化学近年来获得广泛关注.利用机械力促进的C—H键官能化反应的报道也日趋增多,正在成为一个新兴的研究热点.与传统的溶剂中进行的有机反应相比,机械力促进的有机反应通常反应时间较短且无需溶剂,更符合绿色合成的要求.值得注意的... 机械力化学近年来获得广泛关注.利用机械力促进的C—H键官能化反应的报道也日趋增多,正在成为一个新兴的研究热点.与传统的溶剂中进行的有机反应相比,机械力促进的有机反应通常反应时间较短且无需溶剂,更符合绿色合成的要求.值得注意的是,基于机械化学出色的性能和潜力,一些传统合成方法中长期存在的问题也能通过机械化学方法得以解决.因此,及时对该领域进行总结将有助于化学工作者全面了解其发展现状,并促进发展更高效的机械化学合成方法.综述了近几年来机械力促进的碳氢键官能化反应研究进展及合成应用,并对该领域存在的局限性和发展前景进行分析和展望. 展开更多

关键词 机械化学 c—h键官能化 球磨技术 无溶剂 绿色化学

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基于O-环己二烯酮型1,6-烯炔合成氢化苯并呋喃的反应研究进展 被引量：1

15

作者 李志清 邱潇杨 +1 位作者 孟楠 柳竹青 《有机化学》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2021年第11期4306-4319,共14页

氢化苯并呋喃骨架广泛存在于生物活性分子、天然产物和药物分子中,过渡金属催化的O-环己二烯酮型1,6-烯炔经分子内或分子间C—H键官能团化/环化串联反应是构建这类骨架较为经济、有效的方法.总结了过渡金属催化O-环己二烯酮型1,6-烯炔经... 氢化苯并呋喃骨架广泛存在于生物活性分子、天然产物和药物分子中,过渡金属催化的O-环己二烯酮型1,6-烯炔经分子内或分子间C—H键官能团化/环化串联反应是构建这类骨架较为经济、有效的方法.总结了过渡金属催化O-环己二烯酮型1,6-烯炔经C—H键官能团化/环化串联反应合成氢化苯并呋喃类化合物反应的研究进展,主要介绍了各类过渡金属催化的反应类型、反应机理和手性控制中配体的选择,并对该领域所面临的挑战和发展前景进行了展望与探讨. 展开更多

关键词 O-环己二烯酮型1 6-烯炔 环化反应 c—h键官能团化 氢化苯并呋喃

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无金属条件下的肉桂酸类和酰胺的脱羧氧化偶联反应构建碳-碳键

16

作者 卢小彪 肖茜 +2 位作者 万常峰 汪志勇 刘晋彪 《化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2021年第6期751-754,共4页

碳-碳键的构建是有机反应中最常见的一类反应,也是构建有机化合物骨架最常用的手段.近些年,通过脱羧反应来构建碳-碳键,碳-杂原子键得到了广泛而深入的研究.肉桂酸类化合物的脱羧偶联反应也得到了较多的关注.这类反应一般包括两个过程,... 碳-碳键的构建是有机反应中最常见的一类反应,也是构建有机化合物骨架最常用的手段.近些年,通过脱羧反应来构建碳-碳键,碳-杂原子键得到了广泛而深入的研究.肉桂酸类化合物的脱羧偶联反应也得到了较多的关注.这类反应一般包括两个过程,自由基加成和羧基的脱去,从而得到新的有机化合物.这类反应的特点是用氧化剂产生自由基,在反应过程产生二氧化碳和水为副产物,相比使用卤代试剂或者有机金属试剂来说,更为绿色.作者在之前的研究过程基础上发现,在无需任何金属催化剂的条件下,只用过氧叔丁醇(有机溶剂)作为氧化剂,肉桂酸类衍生物和酰胺类能够发生脱羧氧化偶联反应,实现C(sp3)―C(sp3)键的生成.该反应特点是没有用过渡金属盐作为催化剂,符合绿色化学的发展要求. 展开更多

关键词 c―h键官能团化 脱羧 氧化偶联 酰胺

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无过渡金属条件下喹啉C5位碳-氢键官能化反应

17

作者 张谦 余彦葶 +1 位作者 李家乐 李栋 《化学通报》 CAS CSCD 北大核心 2020年第7期615-620,共6页

喹啉是一类重要的杂环化合物,喹啉类化合物的合成方法研究备受关注。通过喹啉的碳-氢键直接官能化反应制备取代喹啉类衍生物是一种简便而有效的方法。然而,喹啉的C5位选择性碳-氢键官能化反应仍然存在挑战,目前大多在过渡金属催化下实现... 喹啉是一类重要的杂环化合物,喹啉类化合物的合成方法研究备受关注。通过喹啉的碳-氢键直接官能化反应制备取代喹啉类衍生物是一种简便而有效的方法。然而,喹啉的C5位选择性碳-氢键官能化反应仍然存在挑战,目前大多在过渡金属催化下实现,无过渡金属条件下的反应亟待开发。本文按成键类型(碳-卤键、碳-氮键、碳-氧键、碳-硫键和碳-碳键)分类综述了近年来在无过渡金属条件下喹啉C5位碳-氢键官能化反应的研究进展,并对该领域的研究现状及所存在的问题进行了总结。 展开更多

关键词 喹啉 无过渡金属 碳-氢键官能化 喹啉c5位

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光/电化学氧化诱导C–H键官能团化 被引量：4

18

作者 余明明 史文研 雷爱文 《中国科学：化学》 CAS CSCD 北大核心 2021年第2期188-200,共13页

C–H键活化及其官能团化一直被认为是合成化学的圣杯,光/电氧化诱导C–H键官能团化反应为追求更为绿色、原子经济性、步骤经济性更高的现代合成化学提供了新思路.我们借助可见光或电化学氧化诱导策略实现了直接C–H键官能团化,即底物无... C–H键活化及其官能团化一直被认为是合成化学的圣杯,光/电氧化诱导C–H键官能团化反应为追求更为绿色、原子经济性、步骤经济性更高的现代合成化学提供了新思路.我们借助可见光或电化学氧化诱导策略实现了直接C–H键官能团化,即底物无需预官能团化,无需外加氧化剂,可直接实现碳–碳以及碳–杂键的构建.通过光/电化学氧化诱导策略使得反应在更为温和的条件下进行,能够兼容更多官能团,并且为合成化学提供一条新的途径.近些年,该策略已经应用于不同化学环境C–H官能团化构建多种化学键.本文结合该领域的代表性工作,重点介绍本课题组近些年在光/电氧化诱导C–H键官能团化反应上的研究进展,并对这一领域的前景进行了展望. 展开更多

关键词 c–h键官能团化 可见光氧化诱导 电化学氧化 原子经济性 绿色化学

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可见光催化烯烃砜基化启动的远程醛基碳-氢键直接硫化反应 被引量：3

19

作者 杨俊航 傅晓波 +1 位作者 卢增辉 朱钢国 《化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2019年第9期901-905,共5页

有机硫化合物广泛应用于医药、农药、新材料等领域,因此,发展新的碳-硫键形成方法非常重要.近年来,烯烃的自由基砜基化反应作为一种温和、有效的有机硫化合物合成策略得到了快速发展,其中,烯烃的硫砜基化反应因为能够同时构建两种不同的... 有机硫化合物广泛应用于医药、农药、新材料等领域,因此,发展新的碳-硫键形成方法非常重要.近年来,烯烃的自由基砜基化反应作为一种温和、有效的有机硫化合物合成策略得到了快速发展,其中,烯烃的硫砜基化反应因为能够同时构建两种不同的碳-硫键成了一种非常有吸引力的碳-硫键形成方法.以硫代磺酸酯同时作砜基化和硫化试剂,实现了一个可见光催化烯烃砜基化启动的远程醛基碳-氢键直接硫化反应,一步合成了6-或7-砜基取代的硫酯类化合物.反应具有优秀的原子经济性,产率中等到良好,能兼容各种不同的官能团.相比传统的烯烃1,2-或1,1-硫砜基化反应,首次实现了官能团化烯烃的远程硫砜基化反应,拓展了现有硫砜基化反应方法学.初步的机理研究表明,该反应可能经历一个可见光催化的自由基反应历程. 展开更多

关键词 可见光催化 砜基化 硫化 硫代磺酸酯 远程碳-氢键官能团化

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弱碱柔能克刚:动力学去质子官能化反应 被引量：1

20

作者 关冰涛 施章杰 《中国科学：化学》 CAS CSCD 北大核心 2021年第2期201-212,共12页

碳氢键的去质子官能化反应是碳碳键构建最常用的方法,是一种重要的碳氢键活化方式.近年来,碱催化碳碳键形成反应在含弱酸性碳氢键化合物作为亲核试剂的底物拓展方面取得了重要进展.强碱性试剂或催化剂是实现这些弱酸性碳氢键官能化反应... 碳氢键的去质子官能化反应是碳碳键构建最常用的方法,是一种重要的碳氢键活化方式.近年来,碱催化碳碳键形成反应在含弱酸性碳氢键化合物作为亲核试剂的底物拓展方面取得了重要进展.强碱性试剂或催化剂是实现这些弱酸性碳氢键官能化反应的关键.根据酸碱平衡理论,相对较强的碱才能够对弱酸性碳氢键发生去质子化反应,形成较大浓度的碳负离子中间体,进而发生亲核反应.相对较弱的碱不足以对弱酸性碳氢键进行去质子化反应,然而尽管碳负离子中间体可能浓度很低,但应该仍然存在于反应体系中.如果可以选择性地进行热力学有利的化学转化,碳负离子中间体的浓度将会下降并引起去质子化平衡的重新构建.结合碳负离子中间体不可逆的转化和去质子平衡的重新构建,弱酸性碳氢键就可以在弱碱条件下实现缓慢却持续不断的去质子官能化反应.为区别于强碱条件下、通过热力学稳定碳负离子中间体的传统碳氢键去质子官能化反应,我们将这种在弱碱条件下、通过热力学不利的碳负离子中间体转化和酸碱平衡重新构建实现的弱酸性碳氢键的官能化反应称为动力学去质子官能化反应.本文总结了碳氢键去质子官能化反应研究现状和本研究团队近年来在弱碱条件下的动力学去质子官能化反应研究进展. 展开更多

关键词 弱酸性碳氢键 去质子平衡 碳氢键官能化反应 相对弱碱 布朗斯特碱 动力学去质子官能化反应

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