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酰胺直接转化:策略与近期进展 被引量:15
1
作者 黄培强 《化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2018年第5期357-365,共9页
以酰胺直接转化的C—C键形成方法为主线,简要回顾近年取得的主要突破.内容涵盖基于三氟甲磺酸酐活化、化学选择性试剂的还原官能化策略,以及两类催化转化.这些重要进展表明温和条件下的酰胺转化可达到优异的化学选择性、官能团容忍性和... 以酰胺直接转化的C—C键形成方法为主线,简要回顾近年取得的主要突破.内容涵盖基于三氟甲磺酸酐活化、化学选择性试剂的还原官能化策略,以及两类催化转化.这些重要进展表明温和条件下的酰胺转化可达到优异的化学选择性、官能团容忍性和较好的底物普适性,转化产物还包括多种官能化的胺、酮和烯胺酯(酮)化合物等,并已在天然产物和生理活性化合物的合成中得到应用与检验. 展开更多
关键词 酰胺 官能团转化 一瓶反应 合成方法 cc形成
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可见光诱导C—N键断裂构建C—C键的研究进展 被引量:2
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作者 普佳霞 贾小英 +1 位作者 韩丽荣 李清寒 《有机化学》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2023年第8期2591-2613,共23页
近年来,可见光促进的光化学有机转化引起了广大有机化学家的兴趣.相比于传统方法,利用可见光作为可再生能源的光氧化还原催化已被证明是一种温和而强大的工具,可以通过单电子转移(SET)过程促进有机分子的活化.在许多天然产物的结构中存... 近年来,可见光促进的光化学有机转化引起了广大有机化学家的兴趣.相比于传统方法,利用可见光作为可再生能源的光氧化还原催化已被证明是一种温和而强大的工具,可以通过单电子转移(SET)过程促进有机分子的活化.在许多天然产物的结构中存在大量的氨基功能团,同时氨基也是一些药物分子和功能材料的重要结构单元.因此,通过对这些物质分子中的C—N键进行活化而进行C—C键形成的偶联反应,则可以对该类化合物进行有效的结构修饰,从而得到具有多种结构及功能化的化合物.因此,这方面的研究现已成为了有机合成的一个重要研究领域.综述了近年来通过可见光促进C—N键断裂及其在C—C键形成反应研究中的应用研究成果,讨论了代表性的例子及其反应机制. 展开更多
关键词 重氮盐 铵盐 Katritzky盐 光催化 c—N断裂 cc形成 研究进展
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仲酰胺经酰胺活化直接合成酮的普适性方法 被引量:7
3
作者 肖开炯 黄应红 黄培强 《化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2012年第18期1917-1922,共6页
本文报道仲酰胺经去胺基烷基化反应直接合成酮的通用性方法.这一新的C—C键形成方法是基于Tf2O对仲酰胺的活化及有机铈试剂对活化所形成活性中间体的加成而实现的.该方法可用于各种酮的合成,包括烷基-烷基酮、烷基-芳基酮、芳基-芳基酮... 本文报道仲酰胺经去胺基烷基化反应直接合成酮的通用性方法.这一新的C—C键形成方法是基于Tf2O对仲酰胺的活化及有机铈试剂对活化所形成活性中间体的加成而实现的.该方法可用于各种酮的合成,包括烷基-烷基酮、烷基-芳基酮、芳基-芳基酮、α,β-不饱和酮以及β-氯-α,β-不饱和酮等,收率65%~90%.研究表明,除了有机铈试剂外,碱性较弱的炔基硼试剂、温和亲核性的烯丙基三甲基硅烷以及低亲核性的苯乙烯均可与仲酰胺的活化中间体进行加成反应,水解后生成相应的酮.因此,该方法具有较好的普适性和重要的合成应用价值.基于实验结果和验证实验,提出经由腈鎓中间体的可能反应机理.本法使仲酰胺成为形式上的酰化试剂,不但可与有机金属试剂反应,还可与烯丙基三甲基硅烷和苯乙烯进行还原酰化反应. 展开更多
关键词 仲酰胺 有机铈试剂 分子活化 cc形成 还原酰化
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有机硅试剂参与过渡金属催化的C-H官能团化反应形成C-C键的研究进展 被引量:6
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作者 罗海清 张志鹏 +1 位作者 刘海东 柳辉金 《有机化学》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2015年第4期802-812,共11页
作为一类重要的有机金属试剂,有机硅试剂在有机合成化学的C—C键形成中得到了广泛应用.综述了近年来有机硅试剂参与的过渡金属催化下C—H官能团化反应形成C—C键的研究进展,重点介绍了Pd催化下C—H官能团化的Hiyama偶联反应.
关键词 有机硅试剂 c—H官能团化 过渡金属催化 cc形成 Hiyama偶联反应
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碘介导下通过氧化性C—C键形成合成β-硝基胺与α-胺基腈类化合物
5
作者 李倩敏 王漫漫 +1 位作者 于文全 常俊标 《有机化学》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2023年第11期3966-3976,共11页
以分子碘为单一氧化剂,开发了一种无过渡金属催化的C—C键形成反应.该反应可通过易得的叔胺分别与硝基烷、三甲基氰硅烷和亚磷酸酯合成β-硝基胺、α-胺基腈和α-胺基膦酸酯类化合物.该合成方法具有操作简单,底物适用范围广,而且可以成... 以分子碘为单一氧化剂,开发了一种无过渡金属催化的C—C键形成反应.该反应可通过易得的叔胺分别与硝基烷、三甲基氰硅烷和亚磷酸酯合成β-硝基胺、α-胺基腈和α-胺基膦酸酯类化合物.该合成方法具有操作简单,底物适用范围广,而且可以成功实现克级规模的合成. 展开更多
关键词 cc形成 叔胺 β-硝基胺 α-胺基腈
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脂肪酶催化C—C键形成反应研究新进展 被引量:4
6
作者 丁雁 黄和 胡燚 《有机化学》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2013年第5期905-914,共10页
脂肪酶是一类重要的生物催化剂,因其具有反应选择性高、条件温和、环境友好等特点,被广泛应用于有机合成中.综述了近年来脂肪酶催化Aldol缩合、Knoevenagel缩合、Michael加成、Henry反应等多种C—C键形成反应的新进展.
关键词 脂肪酶 Aldol缩合 KNOEVENAGEL缩合 cc形成
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N-甲基吡咯烷酮作为一碳合成子在曼尼希反应中的应用 被引量:1
7
作者 王薪 孙凯 《应用化学》 CSCD 北大核心 2017年第5期534-540,共7页
以苯乙酮衍生物为原料,N-甲基吡咯烷酮替代甲醛类似物,考察了其作为一碳合成子在曼尼希反应中的应用。在最优条件下,以46%~93%的收率成功合成了系列曼尼希碱衍生物。该反应底物范围宽泛,官能团兼容性好,并且初步研究了该反应的机理。
关键词 曼尼希碱 N-甲基吡咯烷酮 一碳合成子 cc形成 c—N形成
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纳米多孔金催化有机反应研究进展 被引量:1
8
作者 赵玉辉 冯秀娟 +1 位作者 山本嘉则 包明 《分子科学学报》 CAS CSCD 北大核心 2016年第5期353-366,共14页
综述了金纳米多孔材料在催化CO和醇的氧化反应、含不饱和键化合物(炔烃、亚胺和α,β-不饱和醛)的加氢还原反应、炔基芳香醛与炔烃的成环反应、氧化脱氢偶联构筑新C—C键反应和C—X(X=B,Si)键形成反应中的应用研究结果.
关键词 纳米多孔金催化 氧化 还原 cc形成
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经典有机反应中的极性反转 被引量:1
9
作者 吕萍 王彦广 《大学化学》 CAS 2016年第5期49-59,共11页
极性反转是有机化学中的一个基本概念,是有机合成中C―C键形成的有效方法。本文结合近期文献总结了极性反转的基本类型,并讨论了相关机理,以供基础有机化学教学之参考。
关键词 极性反转 cc形成 有机合成
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Reflux-synthesized bulk and diluted W-Nb-O mixed oxide bronzes for the valorization of short-chain oxygenates aqueous mixtures
10
作者 D.Delgado A.Fernández-Arroyo +2 位作者 N.La Salvia M.E.Domine Jose M.López Nieto 《Chinese Journal of Catalysis》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2019年第11期1778-1787,共10页
This work reports the preparation of bulk and KIT-6-diluted W-Nb-O mixed oxide bronzes by a reflux method. The influence of the incorporation of Nb and a mesoporous silica on the physicochemical features of the cataly... This work reports the preparation of bulk and KIT-6-diluted W-Nb-O mixed oxide bronzes by a reflux method. The influence of the incorporation of Nb and a mesoporous silica on the physicochemical features of the catalysts is studied. The addition of Nb favors the formation of single-phase oxide bronze structure, with improved Lewis acidity;while the incorporation of KIT-6 gives rise to well-dispersed mixed metal oxide particles on the diluter. These diluted W-Nb-O catalysts present enhanced surface areas and mesopore volumes. The materials have been tested in the valorization of an aqueous model mixture (acetol/propanal/ethanol/acetic acid/water weight ratio of 5/25/10/30/30), through C-C bond formation reactions. The increase in the Lewis nature of surface acid sites stands as the key point to maximize the total organic yield during the reaction (C5-C10 products). The best catalysts maintain their catalytic behavior after five consecutive uses. 展开更多
关键词 KIT-6 W-Nb-O oxides Aqueous oxygenates Biomass feedstocks c-c bond formation
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烯丙基烯酮亚胺结构的[3,3]-重排反应研究进展
11
作者 刘燕萍 杨胜文 王欢欢 《有机化学研究》 2021年第4期50-58,共9页
[3,3]-重排反应是合成化学中的重要反应类型,众多人名反应都经历了这一过程。然而,一类具有独特反应性的、含烯丙基烯酮亚胺结构的[3,3]-重排反应,却未得到应有的关注。本文将对这类重排反应进行分析和总结。该类反应的核心是构建具有... [3,3]-重排反应是合成化学中的重要反应类型,众多人名反应都经历了这一过程。然而,一类具有独特反应性的、含烯丙基烯酮亚胺结构的[3,3]-重排反应,却未得到应有的关注。本文将对这类重排反应进行分析和总结。该类反应的核心是构建具有烯丙基烯酮亚胺结构的重排前体。通过文献调研,我们发现这类重排前体,可以通过四种方式构建,包括1) 酰胺脱水,2) γ,δ-不饱和腈和烯酮亚胺的异构化,3) 烯丙基亚氨基磷酸酯与烯酮或酰氯反应,4) Pd催化介导等其他方式。随着烯酮亚胺结构的[3,3]-重排反应的发展,该类反应将成为制备腈类化合物和C-C键形成的重要方法。 展开更多
关键词 [3 3]-重排反应 烯丙基烯酮亚胺 c-c形成
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三氯化铁催化的羟基亲核取代的碳碳键形成反应(英文)
12
作者 边永军 渠星宇 +1 位作者 李军 李建晴 《海南师范大学学报(自然科学版)》 CAS 2015年第2期167-171,共5页
三氯化铁能够有效地催化吲哚取代γ-羟基内酰胺中羟基形成新的C-C键.反应可能是通过N-酰亚胺离子历程进行.该反应能够在短时间内形成高产率的γ-取代内酰胺,反应条件温和,稳定性好,可规模放大.
关键词 FEcL3 催化 亲核取代 c-c形成 吲哚
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N-杂环卡宾Pd络合物催化的Suzuki-Miyaura反应 被引量:15
13
作者 施继成 曹新华 +1 位作者 郑瑛 贾莉 《有机化学》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2007年第5期666-669,共4页
合成了N-杂环卡宾环金属Pd络合物,评价了它们在Suzuki-Miyaura偶联反应中的催化性能,发现其可催化氯代芳烃,包括未活化的4-氯甲苯,与苯硼酸反应高产率地生成相应的联芳烃产物.
关键词 N-杂环卡宾 PD催化剂 cc形成反应 联芳烃
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氧官能化的膦配体在钯催化的Suzuki-Miyaura反应中的应用 被引量:7
14
作者 贾莉 于宏伟 +2 位作者 童庆松 施继成 金子林 《有机化学》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2008年第6期1115-1118,共4页
合成了带甲氧基和羟基官能团的二茂铁膦配体,评价了它们在钯催化的Suzuki-Miyaura偶联反应中的性能,发现带甲氧基的膦配体对钯催化的Suzuki-Miyaura偶联反应有更好的性能,可催化富电子溴代芳烃和缺电子氯代芳烃与苯硼酸反应高产率地生... 合成了带甲氧基和羟基官能团的二茂铁膦配体,评价了它们在钯催化的Suzuki-Miyaura偶联反应中的性能,发现带甲氧基的膦配体对钯催化的Suzuki-Miyaura偶联反应有更好的性能,可催化富电子溴代芳烃和缺电子氯代芳烃与苯硼酸反应高产率地生成相应的联芳烃产物. 展开更多
关键词 膦配体 氧官能化 PD催化剂 cc形成反应 联芳烃
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聚乙二醇(PEG)桥连的新型双N-杂环卡宾-膦的合成及其在水相Suzuki反应中的应用 被引量:7
15
作者 于宏伟 童庆松 +2 位作者 贾莉 金子林 施继成 《有机化学》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2011年第5期742-746,共5页
通过乙酸1-(2-二苯膦基二茂铁基)乙基酯与PEG-400衍生的双咪唑化合物反应,制得新型PEG桥连的双咪唑盐-膦配体,其结构经1H NMR,31P NMR和MS鉴定.初步催化研究表明,该PEG桥连的双咪唑盐-膦可作为支持配体在有机和水相中高产率地实现Pd催... 通过乙酸1-(2-二苯膦基二茂铁基)乙基酯与PEG-400衍生的双咪唑化合物反应,制得新型PEG桥连的双咪唑盐-膦配体,其结构经1H NMR,31P NMR和MS鉴定.初步催化研究表明,该PEG桥连的双咪唑盐-膦可作为支持配体在有机和水相中高产率地实现Pd催化的溴代芳烃和苯硼酸的Suzuki偶联反应. 展开更多
关键词 N-杂环卡宾 PEG 水相催化 cc形成反应
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硼自由基促进的C—C键形成反应构筑联芳基和苄基羧酸甲酯
16
作者 李文多 魏娜娜 冯楠 《有机化学》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2024年第6期1853-1861,共9页
发展了有机光氧化还原催化下,四芳基硼酸酯作为硼基自由基前体构建C—C键的简单方法.该策略不仅可以用于制备对称和不对称的联芳基化合物,而且还可以用于苄醇的直接脱氧羧基化.控制实验和机理研究表明,芳基硼自由基作为可能的反应活性... 发展了有机光氧化还原催化下,四芳基硼酸酯作为硼基自由基前体构建C—C键的简单方法.该策略不仅可以用于制备对称和不对称的联芳基化合物,而且还可以用于苄醇的直接脱氧羧基化.控制实验和机理研究表明,芳基硼自由基作为可能的反应活性中间体. 展开更多
关键词 光氧化还原催化 四芳基硼酸酯 硼基自由基 cc形成 联芳基化合物 羧酸
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酸性分子筛上甲醇催化转化反应机理研究进展 被引量:5
17
作者 卫智虹 陈艳艳 +5 位作者 王森 李俊汾 董梅 秦张峰 王建国 樊卫斌 《燃料化学学报》 EI CAS CSCD 北大核心 2013年第8期897-910,共14页
概括了甲醇转化反应机理实验和理论研究方法,介绍了甲醇脱水预平衡阶段的主要机理模型和实验理论依据,重点综述了C-C键形成过程中涉及到的直接机理和"烃池"机理的实验与理论研究进展和存在的问题,探讨了分子筛孔道结构对"... 概括了甲醇转化反应机理实验和理论研究方法,介绍了甲醇脱水预平衡阶段的主要机理模型和实验理论依据,重点综述了C-C键形成过程中涉及到的直接机理和"烃池"机理的实验与理论研究进展和存在的问题,探讨了分子筛孔道结构对"烃池"物种结构和反应历程的影响。 展开更多
关键词 甲醇转化 反应机理 烃池机理 c-c形成机制 酸性分子筛
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镍催化偶联反应机理研究进展(英文) 被引量:4
18
作者 李哲 刘磊 《催化学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2015年第1期3-14,共12页
近期发展了很多镍催化的偶联反应作为在有机合成中高效构建C–C键的方法,同时开展了很多关于控制镍催化反应活性和选择性的机理研究.这些研究发现,镍催化反应机理往往和相应的钯催化反应机理不同,因为镍催化偶联经常包括自由基和双金属... 近期发展了很多镍催化的偶联反应作为在有机合成中高效构建C–C键的方法,同时开展了很多关于控制镍催化反应活性和选择性的机理研究.这些研究发现,镍催化反应机理往往和相应的钯催化反应机理不同,因为镍催化偶联经常包括自由基和双金属机理.本文总结了镍催化偶联反应机理的最新进展.对于这些反应机理的理解为发展具有更高效率和选择性的镍催化偶联反应提供了帮助. 展开更多
关键词 均相催化 偶联反应 cc形成 反应机理
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超临界二氧化碳介质中钯催化的一些交叉偶联反应的研究
19
作者 张涛 冯秀娟 +1 位作者 王春霞 包明 《有机化学》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2007年第12期1463-1472,共10页
构建新的C—C键,在有机合成中占有非常重要的地位;超临界二氧化碳,作为环境友好的有机反应介质,已引起人们的广泛关注.综述了近年来超临界二氧化碳介质中钯催化的C—C键形成反应的研究进展,包括Heck,Suzuki,Stille和Sonogashira反应等.
关键词 超临界二氧化碳 钯催化 cc形成反应
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醚功能化的膦配体的合成、负载及其在钯催化的Suzuki-Miyaura反应中的应用
20
作者 于宏伟 官旻 +3 位作者 童庆松 贾莉 金子林 施继成 《有机化学》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2011年第7期1100-1106,共7页
合成了一种新的醚功能化的二茂铁膦3,连到Merrifield树脂上形成负载型的膦配体4;分别开展了膦配体3及其负载型的4在钯催化的Suzuki-Miyaura偶联反应中催化研究;发现相应形成的均相和多相钯催化剂可高产率地催化一系列的溴代芳烃与芳基... 合成了一种新的醚功能化的二茂铁膦3,连到Merrifield树脂上形成负载型的膦配体4;分别开展了膦配体3及其负载型的4在钯催化的Suzuki-Miyaura偶联反应中催化研究;发现相应形成的均相和多相钯催化剂可高产率地催化一系列的溴代芳烃与芳基硼酸偶联形成相应的联芳烃,以及负载型催化剂在不补加钯时具有一定的循环性能. 展开更多
关键词 膦配体 醚官能化 负载 PD催化剂 cc形成反应
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