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Tailorable carbazolyl cyanobenzene-based photocatalysts for visible light-induced reduction of aryl halides 被引量:1
1
作者 Wei Ou Ru Zou +2 位作者 Mengting Han Lei Yu Chenliang Su 《Chinese Chemical Letters》 SCIE CAS CSCD 2020年第7期1899-1902,共4页
Herein,a series of carbazolyl cyanobenzene(CCB)-based organic photocatalysts with a broad range of photoredox capabilities were designed and synthesized,allowing precise control of the photocatalytic reactivity for th... Herein,a series of carbazolyl cyanobenzene(CCB)-based organic photocatalysts with a broad range of photoredox capabilities were designed and synthesized,allowing precise control of the photocatalytic reactivity for the controllable reduction of aryl halides via a metal-free process.The screened-out CCB(5CzBN),a metal-free,low-cost,scalable and sustainable photocatalyst with both strong oxidative and reductive ability,exhibits superior performance for both dehalogenation and C—C bond-forming arylation reactions. 展开更多
关键词 Organic photocatalyst HALIDE C—C bond-formation PHOTOCATALYST REDUCTION
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常见有机化合物中碳原子的杂化方式与成键情况
2
作者 陈谦 朱国磊 邓丽华 《大学化学》 CAS 2021年第4期280-285,共6页
有机化合物种类繁多,给有机化学教学带来一定的困扰。在理解有机化合物结构的基础上学习有机化合物的性质则能较容易地提高教学效果。为了理解有机化合物结构,熟知各种有机化合物中碳原子的杂化方式与成键情况是必要的。本文简要地按碳... 有机化合物种类繁多,给有机化学教学带来一定的困扰。在理解有机化合物结构的基础上学习有机化合物的性质则能较容易地提高教学效果。为了理解有机化合物结构,熟知各种有机化合物中碳原子的杂化方式与成键情况是必要的。本文简要地按碳原子sp杂化、sp2杂化、sp3杂化的顺序归纳了常见有机化合物中碳原子的杂化方式与成键情况。 展开更多
关键词 有机化学 结构 碳原子杂化 成键
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TEPA在SBA-15(P)上的嫁接形态及其对CO_2吸附性能的影响 被引量:8
3
作者 杨永红 李芬芬 +2 位作者 杨成 张文郁 吴晋沪 《物理化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2012年第1期195-200,共6页
通过控制浸渍方法和其过程将四乙烯五胺(TEPA)负载到SBA-15原粉上制备氨基功能化的CO2吸附材料TEPA/SBA-15(P).利用X射线衍射(XRD)、氮吸附、元素分析和傅里叶变换红外(FTIR)光谱等手段对各种吸附材料进行表征分析,并对其CO2吸附能力进... 通过控制浸渍方法和其过程将四乙烯五胺(TEPA)负载到SBA-15原粉上制备氨基功能化的CO2吸附材料TEPA/SBA-15(P).利用X射线衍射(XRD)、氮吸附、元素分析和傅里叶变换红外(FTIR)光谱等手段对各种吸附材料进行表征分析,并对其CO2吸附能力进行评价.结果表明:TEPA乙醇溶液的动态浸渍过程可以使有机胺高度均匀地负载到SBA-15(P)的孔道内,并形成有利于CO2吸脱附的键合形式.提出了TEPA在SBA-15(P)上的键合作用机制,一方面TEPA的端基氨(-NH2)与载体中的表面羟基(-OH)和醚键(C-O-C)形成氢键,提高了TEPA的分散度;另一方面,TEPA乙醇溶液的动态浸渍过程有效地避免了TEPA分子间或分子内氢键的形成,从而使有机胺TEPA氨基官能团具有较高的吸附容量. 展开更多
关键词 SBA-15(P) TEPA CO2 动态浸渍 键合作用 吸附容量
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团簇Sc_3BP的成键方式及磁学性质
4
作者 刘琪 方志刚 +2 位作者 赵振宁 韩建铭 徐诗浩 《辽宁科技大学学报》 CAS 2018年第2期130-138,共9页
基于B3LYP/Lanl2dz水平对团簇Sc_3BP的6种优化构型成键方式和磁学性质进行研究。通过对各优化构型的总态密度、分波态密度、轨道未成对电子数、磁矩及自旋态密度等的分析,结果表明:B-P键的形成是由B—2s和P—3s轨道的s-s杂化导致的,Sc-P... 基于B3LYP/Lanl2dz水平对团簇Sc_3BP的6种优化构型成键方式和磁学性质进行研究。通过对各优化构型的总态密度、分波态密度、轨道未成对电子数、磁矩及自旋态密度等的分析,结果表明:B-P键的形成是由B—2s和P—3s轨道的s-s杂化导致的,Sc-P、Sc-B键的形成有三种杂化方式:s-d-p-p杂化、s-p-d-p-p杂化和s-d-s-pp杂化。Sc—3d态和Sc—3p态密度存在交叉重叠,形成d-p强杂化作用。构型越相似,态密度分布及在各处的贡献就越相近。s、p、d轨道中成单电子对团簇的磁性都有贡献,其中Sc—3d轨道是主要贡献者。非金属原子P的引入导致团簇磁性的下降。 展开更多
关键词 团簇Sc3BP 密度泛函理论 成键 态密度 磁性
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团簇Fe_3Cr_3的结构稳定性与成键
5
作者 廖薇 方志刚 +2 位作者 赵振宁 李历红 秦渝 《辽宁科技大学学报》 CAS 2018年第4期260-266,共7页
依据密度泛函理论(DFT)中的B3LYP/Lan12dz方法对团簇Fe_3Cr_3的初始构型进行优化计算,最终得到15种稳定构型,分别为单帽三角双锥型、五棱锥型和四角双锥型。对单、三重态下每个优化构型的校正能(E_(ZPE))、吉布斯自由能(G)、结合能(EBE... 依据密度泛函理论(DFT)中的B3LYP/Lan12dz方法对团簇Fe_3Cr_3的初始构型进行优化计算,最终得到15种稳定构型,分别为单帽三角双锥型、五棱锥型和四角双锥型。对单、三重态下每个优化构型的校正能(E_(ZPE))、吉布斯自由能(G)、结合能(EBE)和吉布斯自由能变(△G)4个能量参数进行比较分析,并分别研究不同成键类型的平均键长、平均键级和键级贡献比例。结果表明:团簇Fe_3Cr_3三重态下的构型普遍比单重态稳定。其中,构型1(3)稳定性最好;构型7(1)稳定性最差。Fe-Fe成键键级是单、三重态构型稳定性的主要贡献者,但多重度影响其成键强度,且其在三重态构型中的贡献比例高于单重态构型。三重态构型中Cr-Cr成键贡献最少,而单重态构型中Fe-Cr成键贡献最少,同时其键级占比小于两个重态下其它的成键类型。 展开更多
关键词 团簇Fe3Cr3 结构 能量 成键 密度泛函理论
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包涵体蛋白体外复性的研究进展 被引量:75
6
作者 方敏 黄华樑 《生物工程学报》 CAS CSCD 北大核心 2001年第6期608-612,共5页
外源基因在大肠杆菌中高水平表达时 ,通常会形成无活性的蛋白聚集体即包涵体。包涵体富含表达的重组蛋白 ,经分离、变性溶解后须再经过一个合适的复性过程实现变性蛋白的重折叠 ,才能够得到生物活性蛋白。近年来 ,发展了许多特异的策略... 外源基因在大肠杆菌中高水平表达时 ,通常会形成无活性的蛋白聚集体即包涵体。包涵体富含表达的重组蛋白 ,经分离、变性溶解后须再经过一个合适的复性过程实现变性蛋白的重折叠 ,才能够得到生物活性蛋白。近年来 ,发展了许多特异的策略和方法来从包涵体中复性重组蛋白。最近的进展包括固定化复性以及用一些低分子量的添加剂等来减少复性过程中蛋白质的聚集 ,提高活性蛋白的产率。 展开更多
关键词 重组蛋白 包涵体 重折叠 复性 二硫键形成
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Recent Advances in Organic Electrochemical C-H Functionalization 被引量:24
7
作者 qi-Liang Yang Ping Fan Tian-Sheng Mei 《Chinese Journal of Chemistry》 SCIE CAS CSCD 2018年第4期338-352,共15页
Organic electrochemistry has a rich history in organic synthesis and has been considered as a promising alternative to traditional chemical oxidants and reductants because it obviates the use of stoichiometric amount ... Organic electrochemistry has a rich history in organic synthesis and has been considered as a promising alternative to traditional chemical oxidants and reductants because it obviates the use of stoichiometric amount of dangerous and toxic reagents. In particular, the electrochemical C-H bonds functionalization is one of the most desirable approaches for the construction of carbon-carbon (C-C) and carbon-heteroatom (C-X) bonds. This review summarizes the substantial progress made in the last few years in C-H functionalization via organic electrochemistry. It is divided into sections on C-C, C-N, C-O, C-S, C-Halogen and C-P bond formation. 展开更多
关键词 organic electrochemistry C-H functionalization carbon-carbon bond formation carbon-heteroatom bond formation
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酰胺直接转化:策略与近期进展 被引量:15
8
作者 黄培强 《化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2018年第5期357-365,共9页
以酰胺直接转化的C—C键形成方法为主线,简要回顾近年取得的主要突破.内容涵盖基于三氟甲磺酸酐活化、化学选择性试剂的还原官能化策略,以及两类催化转化.这些重要进展表明温和条件下的酰胺转化可达到优异的化学选择性、官能团容忍性和... 以酰胺直接转化的C—C键形成方法为主线,简要回顾近年取得的主要突破.内容涵盖基于三氟甲磺酸酐活化、化学选择性试剂的还原官能化策略,以及两类催化转化.这些重要进展表明温和条件下的酰胺转化可达到优异的化学选择性、官能团容忍性和较好的底物普适性,转化产物还包括多种官能化的胺、酮和烯胺酯(酮)化合物等,并已在天然产物和生理活性化合物的合成中得到应用与检验. 展开更多
关键词 酰胺 官能团转化 一瓶反应 合成方法 C—C键形成
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自由基促进的醇/醚α-O-C(sp^3)—H键选择性活化的最新研究进展 被引量:14
9
作者 尚筱洁 柳忠全 《化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2015年第12期1275-1282,共8页
醇/醚是最常见的化工原料,而醇羟基被认为是合成化学中的"万能"官能团转化基团.选择性地切断醇/醚分子中α-氧原子位的C(sp^3)—H键,构筑新的化学键,无疑是一种十分有吸引力的合成策略.近年来,一些很高效的经自由基历程的这... 醇/醚是最常见的化工原料,而醇羟基被认为是合成化学中的"万能"官能团转化基团.选择性地切断醇/醚分子中α-氧原子位的C(sp^3)—H键,构筑新的化学键,无疑是一种十分有吸引力的合成策略.近年来,一些很高效的经自由基历程的这类转化被相继报道.醇/醚作为起始原料,羟基的有效保留以及专一的区域选择性等优点使得此类合成方法备受关注.概述了近年来经自由基促进的脂肪醇及醚α-氧C(sp^3)—H键选择性活化构建C—C键的最新研究进展. 展开更多
关键词 自由基 碳氢活化 碳碳键形成 氧化偶联
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氯化钯催化的交叉偶联反应 被引量:5
10
作者 唐石 梁云 +1 位作者 刘文杰 李金恒 《有机化学》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2004年第9期1133-1138,共6页
钯催化的交叉偶联反应已经成为有机合成化学中构建C—C键最重要的方法之一 .其中 ,氯化钯及其配合物所组成的催化体系具有高效、高选择性、稳定以及价廉等优点 ,因而在交叉偶联反应中得到较为广泛的应用 .综述了氯化钯及其配合物催化的... 钯催化的交叉偶联反应已经成为有机合成化学中构建C—C键最重要的方法之一 .其中 ,氯化钯及其配合物所组成的催化体系具有高效、高选择性、稳定以及价廉等优点 ,因而在交叉偶联反应中得到较为广泛的应用 .综述了氯化钯及其配合物催化的交叉偶联反应 ,其中包括Suzuki反应、Stille反应、Hiyama反应和Kumada反应等 . 展开更多
关键词 氯化钯 催化剂 交叉偶联反应 有机合成化学 碳-碳键
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经由三氟甲基自由基的三氟甲基化反应研究进展 被引量:12
11
作者 王兮 张艳 王剑波 《中国科学:化学》 CAS CSCD 北大核心 2012年第10期1417-1427,共11页
含有三氟甲基的有机分子在功能材料、农业化学品、制药等领域具有广泛应用,发展三氟甲基化的新方法是有机化学中的热点.通过产生三氟甲基自由基形成碳碳键是三氟甲基化的重要策略.本文依据三氟甲基自由基产生的不同方式,分3部分介绍三... 含有三氟甲基的有机分子在功能材料、农业化学品、制药等领域具有广泛应用,发展三氟甲基化的新方法是有机化学中的热点.通过产生三氟甲基自由基形成碳碳键是三氟甲基化的重要策略.本文依据三氟甲基自由基产生的不同方式,分3部分介绍三氟甲基自由基经由的碳碳键形成反应. 展开更多
关键词 三氟甲基 自由基 碳碳键形成 有机合成
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Chan-Evans-Lam偶联反应研究进展 被引量:11
12
作者 马小盼 刘凤萍 莫冬亮 《有机化学》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2017年第5期1069-1087,共19页
Chan-Evans-Lam偶联反应在20世纪90年代被发现以后经历了突飞猛进的发展.Chan-Evans-Lam偶联反应作为一类条件温和、高效、官能团兼容性好的偶联方法,不仅被广泛地应用于各种碳-杂键、碳-碳键的形成反应中,也成功地应用于复杂天然产物... Chan-Evans-Lam偶联反应在20世纪90年代被发现以后经历了突飞猛进的发展.Chan-Evans-Lam偶联反应作为一类条件温和、高效、官能团兼容性好的偶联方法,不仅被广泛地应用于各种碳-杂键、碳-碳键的形成反应中,也成功地应用于复杂天然产物的全合成中.综述了近5年来Chan-Evans-Lam偶联反应在有机合成中发展的新策略及其在天然产物全合成中的应用. 展开更多
关键词 偶联反应 铜催化 有机硼试剂 碳-杂键形成
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Visible light-mediated C—P bond formation reactions 被引量:8
13
作者 Bao-Gui Cai Jun Xuan Wen-Jing Xiao 《Science Bulletin》 SCIE EI CAS CSCD 2019年第5期337-350,共14页
Organophosphorus compounds have attracted continuous attention in materials science, agrochemical and pharmaceutical fields due to their unique bioactivities. Thus, the development of novel and robust manners for the ... Organophosphorus compounds have attracted continuous attention in materials science, agrochemical and pharmaceutical fields due to their unique bioactivities. Thus, the development of novel and robust manners for the construction new C—P bond has therefore gained great interests in synthetic organic chemistry. Because of their intrinsic sustainability and green chemistry character, visible light-induced photoredox catalysis has been widely applied in the construction of new chemical bonds, including the formation of C—P bond. In this review, we summarized recent achievements in C—P bond formation reactions initiated by visible light-induced photoredox catalysis, which mainly focusing on the discussion of reaction design and the mechanism. 展开更多
关键词 C-P bond formation ORGANOPHOSPHORUS compounds PHOTOREDOX CATALYSIS VISIBLE light
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无过渡金属催化的C(sp^2)—H键官能化反应构建C(sp^2)—S键研究进展 被引量:8
14
作者 刘云云 熊进 韦丽 《有机化学》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2017年第7期1667-1680,共14页
含有C(sp^2)—S键的芳基/烯基硫醚类化合物广泛存在于具有生物活性或其它潜在应用价值的有机化合物中.在过去的十来年时间,构建C(sp^2)—S键的相关研究发展迅猛,大量新型高效的催化体系和丰富多样的反应底物被开发报道,极大地丰富了含有... 含有C(sp^2)—S键的芳基/烯基硫醚类化合物广泛存在于具有生物活性或其它潜在应用价值的有机化合物中.在过去的十来年时间,构建C(sp^2)—S键的相关研究发展迅猛,大量新型高效的催化体系和丰富多样的反应底物被开发报道,极大地丰富了含有C(sp^2)—S骨架的化合物合成的研究方法学.综述了2001~2016年期间通过无过渡金属催化的碳-氢键官能化反应构建C(sp^2)—S键的研究进展. 展开更多
关键词 无过渡金属 C(sp2)—H键 芳(杂)环 烯基 C(sp2)—S键构建
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镍催化构筑C(sp^3)—C(sp^3)键反应研究进展 被引量:9
15
作者 程磊 周其林 《化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2020年第10期1017-1029,共13页
过渡金属催化的偶联反应是构筑C—C键的高效方法,在有机合成中得到了广泛的应用.然而,相对于Heck反应、Negishi偶联与Suzuki偶联等构筑C(sp2)—C(sp2)键的反应,过渡金属催化的构筑C(sp3)—C(sp3)键的偶联反应较难进行,发展较晚.近年来,... 过渡金属催化的偶联反应是构筑C—C键的高效方法,在有机合成中得到了广泛的应用.然而,相对于Heck反应、Negishi偶联与Suzuki偶联等构筑C(sp2)—C(sp2)键的反应,过渡金属催化的构筑C(sp3)—C(sp3)键的偶联反应较难进行,发展较晚.近年来,烷基-烷基C—C键偶联反应受到广泛的重视,一些高效催化剂被开发出来,其中镍催化剂展示出独特的催化活性和选择性.本文将综述镍催化烷基-烷基C—C键偶联反应最新研究进展,主要包括烷基亲电试剂与金属有机试剂交叉偶联反应、导向基参与的C(sp3)—H键活化的偶联反应、镍-光反应催化剂协同催化偶联反应、烷基亲电试剂与亲电试剂的还原偶联反应和镍催化烯烃加成反应等. 展开更多
关键词 镍催化剂 C(sp^3)—C(sp^3)键构筑 交叉偶联反应 烯烃加成反应 不对称合成
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钯催化芳烃/烯烃与烯丙酯的氧化Heck交叉偶联反应的最新研究进展 被引量:8
16
作者 尚筱洁 柳忠全 《有机化学》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2015年第3期522-527,共6页
芳烃与烯烃通过两分子sp2-C—H键脱氢偶联,构建多取代烯烃的反应称之为氧化Heck反应或脱氢Heck反应,也叫Fujiwara-Moritani反应.在过去的几十年里,由于此类反应直接通过C—H键官能团化形成C—C键而备受关注.然而,绝大多数的此类转化只... 芳烃与烯烃通过两分子sp2-C—H键脱氢偶联,构建多取代烯烃的反应称之为氧化Heck反应或脱氢Heck反应,也叫Fujiwara-Moritani反应.在过去的几十年里,由于此类反应直接通过C—H键官能团化形成C—C键而备受关注.然而,绝大多数的此类转化只能适用于缺电子烯烃.富电子烯烃如烯丙酯或烯丙醚类化合物参与的氧化Heck偶联很少被报道.近几年来,我们课题组以及其他研究小组发展了一些十分高效的钯催化芳烃/烯烃与烯丙酯/烯丙醚的氧化脱氢偶联新方法.本文将概述这些有趣的、原子经济的氧化偶联反应的最新研究进展. 展开更多
关键词 钯催化 氧化Heck反应 烯丙酯 碳氢活化 碳碳键形成
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2-膦亚胺叶立德-1,4-醌类衍生物的合成
17
作者 汪蓓 胥红 +1 位作者 李福裕 王继宇 《合成化学》 CAS 2024年第2期158-163,共6页
膦亚胺叶立德是一类极其重要的有机膦试剂,在有机合成中通常被用作合成中间体和小分子催化剂。膦亚胺叶立德的合成主要是通过Staudinger反应来实现。醌类化合物具有良好的生理活性和独特的氧化还原性质,近年来,其官能化的研究取得了丰... 膦亚胺叶立德是一类极其重要的有机膦试剂,在有机合成中通常被用作合成中间体和小分子催化剂。膦亚胺叶立德的合成主要是通过Staudinger反应来实现。醌类化合物具有良好的生理活性和独特的氧化还原性质,近年来,其官能化的研究取得了丰富的成果,但关于含有膦亚胺基团的醌类化合物的构建的研究较少。以1,4-醌类化合物为原料,经过3步反应,以中等到良好的总收率(56%~78%)得到了5种2-三苯基膦亚胺叶立德-1,4-醌类衍生物(4a~4e),其中化合物4b~4e为新型化合物,所有产物经^(1)H NMR,^(13)C NMR,^(31)P NMR和HR-MS(ESI)确证和表征。 展开更多
关键词 膦亚胺 1 4-醌类化合物 Staudinger反应 叠氮中间体 C-N键构建 N-P键构建 合成
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晶体中原子间成键能力的计算及Fe,Co,Ni触媒作用分析 被引量:4
18
作者 张建民 《陕西师大学报(自然科学版)》 CSCD 北大核心 1999年第3期38-40,共3页
将固体与分子经验电子理论和 Pauling 共价键理论相结合,提出了计算晶体原子间成键能力的方法,并计算出常用的 3 种触媒 Fe, Co, Ni原子间的成键能力分别为 2911 1, 2955 3, 2956 4.
关键词 成键能力 晶体 触媒作用 原子间
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基于5-孟氧基-3-溴-2(5H)-呋喃酮的环丙烷合成方法研究:碳亲核试剂启动的不对称串联反应 被引量:7
19
作者 郭金波 张淅芸 陈庆华 《化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2006年第19期2008-2014,共7页
研究碳亲核试剂(2a~2e)与手性合成砌块,5-孟氧基-3-溴-2(5H)-呋喃酮的不对称串联反应,分别得到不同结构的光学活性化合物3a~3d,4,5和6.通过X射线晶体分析确认了它们的立体化学结构.
关键词 不对称串联反应 碳-碳键形成 光学活性 晶体结构
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可见光诱导C—N键断裂构建C—C键的研究进展 被引量:2
20
作者 普佳霞 贾小英 +1 位作者 韩丽荣 李清寒 《有机化学》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2023年第8期2591-2613,共23页
近年来,可见光促进的光化学有机转化引起了广大有机化学家的兴趣.相比于传统方法,利用可见光作为可再生能源的光氧化还原催化已被证明是一种温和而强大的工具,可以通过单电子转移(SET)过程促进有机分子的活化.在许多天然产物的结构中存... 近年来,可见光促进的光化学有机转化引起了广大有机化学家的兴趣.相比于传统方法,利用可见光作为可再生能源的光氧化还原催化已被证明是一种温和而强大的工具,可以通过单电子转移(SET)过程促进有机分子的活化.在许多天然产物的结构中存在大量的氨基功能团,同时氨基也是一些药物分子和功能材料的重要结构单元.因此,通过对这些物质分子中的C—N键进行活化而进行C—C键形成的偶联反应,则可以对该类化合物进行有效的结构修饰,从而得到具有多种结构及功能化的化合物.因此,这方面的研究现已成为了有机合成的一个重要研究领域.综述了近年来通过可见光促进C—N键断裂及其在C—C键形成反应研究中的应用研究成果,讨论了代表性的例子及其反应机制. 展开更多
关键词 重氮盐 铵盐 Katritzky盐 光催化 C—N键断裂 C—C键形成 研究进展
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