钴催化α-氯代羰基化合物与酮亚胺的对映选择性还原加成构建β-叔氨基酸类似物

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作者 田朗 李法宝 《有机化学》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2024年第4期1379-1381,共3页

手性β-氨基酸广泛存在于天然产物、药物和生物活性分子中[1],其广泛性和重要性鼓励着众多化学家去探索构建手性的方法.合成手性β-仲氨基酸的方法已非常普遍[2-3],然而,合成手性β-叔氨基酸的策略依然稀缺.从α-羰基亲电试剂出发,利用... 手性β-氨基酸广泛存在于天然产物、药物和生物活性分子中[1],其广泛性和重要性鼓励着众多化学家去探索构建手性的方法.合成手性β-仲氨基酸的方法已非常普遍[2-3],然而,合成手性β-叔氨基酸的策略依然稀缺.从α-羰基亲电试剂出发,利用α-羰基自由基与酮亚胺进行不对称自由基加成反应有望解决该合成难点,为合成各种手性β-叔氨基酸提供新的途径(Scheme 1)[4-6]. 展开更多

关键词 羰基化合物 亲电试剂 自由基加成反应 天然产物 生物活性分子 酮亚胺 对映选择性还原 加成

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烯烃的自由基加成反应的探析 被引量：4

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作者 许雅娟 《连云港职业技术学院学报》 2000年第3期33-34,共2页

讨论了烯烃的自由基加成反应的反应机理 。

关键词 烯烃 自由基加成反应 反应机理 加成取向 立体位阻 共扼稳定作用

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1,2-聚丁二烯橡胶改性的研究进展 被引量：3

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作者 应巍仑 龚狄荣 《橡胶工业》 CAS 2021年第10期723-728,共6页

概述以自由基加成反应、催化加成反应和烯烃复分解反应3种方式对1,2-聚丁二烯橡胶(简称1,2-聚丁二烯)改性的研究进展,并分析各种改性方式的特点。向分子中引入极性官能团可改善1,2-聚丁二烯与极性配合剂的相容性,提高加工性能、物理性... 概述以自由基加成反应、催化加成反应和烯烃复分解反应3种方式对1,2-聚丁二烯橡胶(简称1,2-聚丁二烯)改性的研究进展,并分析各种改性方式的特点。向分子中引入极性官能团可改善1,2-聚丁二烯与极性配合剂的相容性,提高加工性能、物理性能和热稳定性能,获得特殊功能性(如循环性、表面粘性、可降解性、自愈性和形状记忆等)。分子侧链丰富的乙烯基为1,2-聚丁二烯改性提供了多种可能性。 展开更多

关键词 1 2-聚丁二烯橡胶 改性 接枝 自由基加成反应 催化加成反应 烯烃复分解反应 功能化

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碳碳不饱和键的自由基加成反应 被引量：1

4

作者 战长友 《山东师范大学学报（自然科学版）》 CAS 2000年第3期334-336,共3页

以结构为基础 ,以电子效应为主线 ,讨论了碳碳不饱和键自由基加成反应的特点 .特别着重讨论了自由基加成反应的定位规律问题 .

关键词 碳碳不饱和键 自由基加成反应 定位规律

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六氟丁醇的合成及应用研究进展 被引量：3

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作者 刘波 石强 吕剑 《化工新型材料》 CAS CSCD 北大核心 2006年第1期8-9,23,共3页

2,2,3,4,4,4-六氟丁醇是一种重要的含氟有机中间体,可广泛用作溶剂和农药、染料以及含氟特种表面活性剂的制备原料。通过机理分析和对不同引发条件下的自由基加成反应的比较,认为过氧化物引发自由基加成反应制备六氟丁醇具有工业化前景... 2,2,3,4,4,4-六氟丁醇是一种重要的含氟有机中间体,可广泛用作溶剂和农药、染料以及含氟特种表面活性剂的制备原料。通过机理分析和对不同引发条件下的自由基加成反应的比较,认为过氧化物引发自由基加成反应制备六氟丁醇具有工业化前景。此外,对六氟丁醇的应用作了简要介绍。 展开更多

关键词 2 2 3 4 4 4-六氟丁醇 调聚反应 自由基加成反应 应用

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食用香料丙位十二内酯的合成 被引量：2

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作者 赵秀芬 曹震伟 周虹 《科技信息》 2014年第10期87-87,94,共2页

以正壬醇和丙烯酸甲酯为原料,采用自由基加成反应合成丙位十二内酯,通过正交试验考察了引发剂量、正壬醇量、催化剂量、反应温度及滴加时间对产品收率的影响,确定最佳反应条件为:反应温度180℃,滴加时间7h,投料比(mol)丙烯酸甲酯:正壬醇... 以正壬醇和丙烯酸甲酯为原料,采用自由基加成反应合成丙位十二内酯,通过正交试验考察了引发剂量、正壬醇量、催化剂量、反应温度及滴加时间对产品收率的影响,确定最佳反应条件为:反应温度180℃,滴加时间7h,投料比(mol)丙烯酸甲酯:正壬醇:引发剂:催化剂=1:6:0.2:0.012,产品收率为74.1%。 展开更多

关键词 丙位十二内酯 自由基加成反应 合成

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光响应性偶氮苯-富勒烯纳米复合材料的水相合成及性能研究 被引量：2

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作者 王婷 黄金 +3 位作者 陈志锋 罗文 江艳 全小倩 《功能材料》 EI CAS CSCD 北大核心 2019年第2期2115-2119,2128,共6页

首次提出以水相作为反应体系合成偶氮苯-富勒烯纳米复合材料(AZO-C_(60))。先采用重氮偶合法制备出4-氨基-2,6-二甲基-4’-羧基偶氮苯(AZO),然后利用自由基加成法在水溶液中与十二烷基硫酸钠(SDS)修饰的C_(60)反应合成AZO-C_(60)。利用... 首次提出以水相作为反应体系合成偶氮苯-富勒烯纳米复合材料(AZO-C_(60))。先采用重氮偶合法制备出4-氨基-2,6-二甲基-4’-羧基偶氮苯(AZO),然后利用自由基加成法在水溶液中与十二烷基硫酸钠(SDS)修饰的C_(60)反应合成AZO-C_(60)。利用傅里叶红外光谱(FT-IR)、X射线光电子能谱(XPS)、场发射扫描电子显微镜(SEM)等测试方法表征了AZO-C_(60)的化学结构和微观形貌,利用热重分析仪(TGA)分析了AZO和AZO-C_(60)的热稳定性,采用紫外-可见吸收光谱(UV-Vis)研究了AZO和AZO-C_(60)的光谱性能。研究结果表明,相比于未功能化的C_(60),AZO-C_(60)纳米复合材料展现出了特殊的光响应性,良好的热稳定性和优异的循环稳定性。 展开更多

关键词 自由基加成反应 偶氮苯 富勒烯 光谱性能

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全氟和ω-H-全氟酰基过氧化物与C_(60)的自由基加成反应——全氟和ω-H-全氟烷基化C_(60)的合成 被引量：1

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作者 贺海鹰 赵成学 《化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2003年第5期736-741,共6页

深入研究了C60 与全氟酰基过氧化物的反应 ,通过变温EPR测试证实了此反应的自由基加成机理 .用色谱分析并结合产物的19FNMR结构鉴定 ,首次发现由于加成过程中发生的全氟烷基自由基的 β Scission ,生成了新的氟烷基自由基 ,从而生成了... 深入研究了C60 与全氟酰基过氧化物的反应 ,通过变温EPR测试证实了此反应的自由基加成机理 .用色谱分析并结合产物的19FNMR结构鉴定 ,首次发现由于加成过程中发生的全氟烷基自由基的 β Scission ,生成了新的氟烷基自由基 ,从而生成了多种氟烷基化的C60 .表面性能研究发现氟烷基化的C60 具有优良的疏水、疏油性 .总之 ,利用C60 与全氟酰基过氧化物的反应 ,成功地对C60 展开更多

关键词 ω-H-全氟酰基过氧化物 ω-H-全氟烷基化C60 自由基加成反应 碳60 富勒烯

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一种新型双边丙烯酰胺类底物的光反应的研究

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作者 王东岳 《石油石化物资采购》 2021年第20期88-89,共2页

通过紫外光诱导二丙烯酰胺类化合物苯甲基化,一步反应获得了两个桥联五元环,这种光化学合成方法新颖,对于研究光化学合成方法以及新型双边丙烯酰胺类底物的光反应研究都有重要意义。本文对反应条件进行了优化,并探讨了反应机理。

关键词 双边二丙烯酰胺 自由基加成反应 苯甲酰基自由基 光化学合成

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用于自由基硫化弹性体的远螯聚(丁二烯)二丙烯酸酯

10

作者 王象民 《橡胶参考资料》 2007年第5期2-8,共7页

关键词 自由基硫化 弹性体 二丙烯酸酯 丁二烯 自由基加成反应 压缩永久变形 活性助剂 物理性能

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二环烷基次膦酸的合成与表征

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作者 王颖 柳清 +2 位作者 石亮亮 成昌梅 陈朗秋 《化学试剂》 CAS CSCD 北大核心 2012年第9期785-786,806,共3页

以一水合次膦酸钠和环烯烃为主要原料,在醋酸溶剂中,用二叔丁基过氧化物为引发剂,经自由基加成反应合成二环烷基次膦酸,收率90%以上,结构经1HNMR、13CNMR、31PNMR、ESI-MS表征。该反应收率高,易纯化,反应条件温和。提出可能的自由基加... 以一水合次膦酸钠和环烯烃为主要原料,在醋酸溶剂中,用二叔丁基过氧化物为引发剂,经自由基加成反应合成二环烷基次膦酸,收率90%以上,结构经1HNMR、13CNMR、31PNMR、ESI-MS表征。该反应收率高,易纯化,反应条件温和。提出可能的自由基加成反应机理。 展开更多

关键词 二烷基次膦酸 合成 二叔丁基过氧化物 自由基加成反应 反应机理

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1，1，2，2-四氢全氟烷基碘合成工艺研究

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作者 顾永红 周晓红 《精细与专用化学品》 CAS 2008年第9期13-14,共2页

含氟表面活性剂具有高表面活性、高耐热稳定性及高化学稳定性以及既憎水又憎油的独特性能,目前已广泛应用于化工、机械、纺织、造纸、涂料、玻璃、陶瓷等许多行业。全氟烷基碘化物(C_nF_(2n+1)I,n=1～12)易与乙烯发生加成反应,生成全氟... 含氟表面活性剂具有高表面活性、高耐热稳定性及高化学稳定性以及既憎水又憎油的独特性能,目前已广泛应用于化工、机械、纺织、造纸、涂料、玻璃、陶瓷等许多行业。全氟烷基碘化物(C_nF_(2n+1)I,n=1～12)易与乙烯发生加成反应,生成全氟烷基碘乙烯加成物——1,1,2,2-四氢全氟烷基碘,该加成物中碘原子不再与全氟烷基相连,受到全氟烷基的诱导作用减弱,因此1,1,2,2-四氢全氟烷基碘上的碘易发生取代反应,可以转变成相应的醇、硫醇和磺酰氯等各种含氟中间体,故1,1,2,2-四氢全氟烷基碘是制备含氟表面活性剂的重要中间体。在此基础上,可开展大量含氟表面活性剂的研制。其合成路线主要有:(1)在水或水与另一极性溶剂为共溶剂的体系中,以能产生二氧化硫阴离子基的物质为引发剂,以金属的碱或盐为吸酸剂,经全氟碘代烷对乙烯的自由基加成反应而制得。该法反应时间较短,但对设备要求高,反应过程较为复杂。(2)使用金属铜催化剂,在50～200℃,0.01～3MPa下得到目标产物。该法对设备要求高,还需进行催化剂的制备。(3)利用钌/活性炭、铂/活性炭、银/氧化铝等贵金属作为催化剂的方法。该法贵金属价格高,制造成本高。(4)利用偶氮二异丁腈、过氧化苯甲酰等过氧化物作为催化剂的方法。该法工艺简单,引发剂用量少,反应液无需处理可直接进行下一步反应。本工艺采用了第四条路线,以全氟烷基碘、乙烯为原料,过氧化物为引发剂,经过加成反应一步制得1,1,2,2-四氢全氟烷基碘。 展开更多

关键词 全氟烷基碘化物 合成工艺 四氢 含氟表面活性剂 自由基加成反应 含氟中间体 铜催化剂 偶氮二异丁腈

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中心手性金属铑配合物催化的不对称光诱导Giese自由基加成反应

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作者 陈亮 胡良建 +2 位作者 杜宇 苏伟平 康强 《有机化学》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2020年第11期3944-3952,M0014,共10页

报道了一种可见光驱动的双功能中心手性金属铑配合物催化的不对称自由基加成反应,由对胺基苯乙酸生成的对胺基苄基自由基对α,β-不饱和酰基咪唑进行立体选择性的1,4-加成,以中高收率和高对映选择性合成了一系列加成产物.该反应具有对... 报道了一种可见光驱动的双功能中心手性金属铑配合物催化的不对称自由基加成反应,由对胺基苯乙酸生成的对胺基苄基自由基对α,β-不饱和酰基咪唑进行立体选择性的1,4-加成,以中高收率和高对映选择性合成了一系列加成产物.该反应具有对映选择性高、反应条件温和、操作简单等特点.根据对双功能中心手性金属配合物催化的研究和文献报道,提出了一个合理的反应机理. 展开更多

关键词 可见光催化 双功能手性铑配合物 Giese自由基加成反应 对胺基苄基自由基

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