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铜掺杂TiO_(2)/PCN异质结光催化还原二氧化碳性能研究 被引量:2
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作者 赵炎 郝雪薇 +3 位作者 时海南 李佳慧 李克艳 郭新闻 《无机盐工业》 CAS CSCD 北大核心 2023年第8期21-27,共7页
以CuCl_(2)、NH_(2)-MIL-125(Ti)和尿素为前驱物,通过煅烧法制备了不同Cu掺杂量的二氧化钛/聚合氮化碳(PCN)异质结(CuTiCN)。其中3CuTiCN光催化还原CO_(2)性能最优,在可见光下CO的产生速率可达735µmol/(g·h),分别是纯PCN和TiO... 以CuCl_(2)、NH_(2)-MIL-125(Ti)和尿素为前驱物,通过煅烧法制备了不同Cu掺杂量的二氧化钛/聚合氮化碳(PCN)异质结(CuTiCN)。其中3CuTiCN光催化还原CO_(2)性能最优,在可见光下CO的产生速率可达735µmol/(g·h),分别是纯PCN和TiO_(2)/PCN异质结的9倍和3倍。利用X射线衍射(XRD)、傅里叶变换红外光谱(FT-IR)、扫描电子显微镜(SEM)、X射线光电子能谱(XPS)、氮气物理吸附、紫外可见漫反射光谱、光致发光谱(PL)等手段对光催化剂的组成、结构和光电化学性质进行了表征。研究发现,Cu掺杂和异质结的构建增强了可见光吸收,增大了材料的比表面积,提高了光生载流子的分离和传递效率。根据带隙数据和莫特-肖特基曲线得到了异质结的能带结构,并提出了Cu掺杂TiO_(2)/PCN异质结光催化还原CO_(2)的机理。 展开更多
关键词 光催化 二氧化还原 聚合氮化 CU掺杂 异质结
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聚合氮化碳的制备、改性及光催化还原二氧化碳性能研究 被引量:6
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作者 李佳慧 李克艳 +1 位作者 宋春山 郭新闻 《无机盐工业》 CAS CSCD 北大核心 2021年第12期21-28,共8页
由过量二氧化碳(CO_(2))排放导致的温室效应使得全球气候变暖问题日益紧迫,在“双碳”背景下,如何资源化利用CO_(2)尤为重要。光催化还原CO_(2)生成化学品和燃料是有望同时解决能源危机和环境问题的途径。非金属半导体聚合氮化碳(PCN)... 由过量二氧化碳(CO_(2))排放导致的温室效应使得全球气候变暖问题日益紧迫,在“双碳”背景下,如何资源化利用CO_(2)尤为重要。光催化还原CO_(2)生成化学品和燃料是有望同时解决能源危机和环境问题的途径。非金属半导体聚合氮化碳(PCN)具有可见光响应、化学稳定性高、易于制备等优点,在光催化领域备受关注,但由传统热聚合方法得到的PCN存在比表面积小、电子-空穴对复合严重、对可见光吸收范围窄等不足之处。介绍了光还原CO_(2)的反应机理和PCN的结构,总结了PCN的制备方法以及提升其光还原CO_(2)性能的手段,包括形貌调控、异原子掺杂、缺陷工程和构建异质结等。最后,对目前PCN材料在CO_(2)光还原反应研究中存在的问题进行了分析,并对未来发展方向进行了展望。 展开更多
关键词 光催化 二氧化还原 聚合氮化 改性
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铁配合物光催化还原CO_(2)的研究进展
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作者 陈玉梅 徐文 +1 位作者 包粉琳 李娘修 《河南化工》 CAS 2023年第10期12-14,50,共4页
通过合理设计和合成过渡金属配合物,并配以合适的连接基团,使其与PCN共价键结合是金属配合物与PCN共价键结合的可行途径。总结了近年来单独的铁金属配合物在光催化还原CO_(2)中的应用,介绍了铁金属配合物/PCN体系光催化还原二氧化碳的... 通过合理设计和合成过渡金属配合物,并配以合适的连接基团,使其与PCN共价键结合是金属配合物与PCN共价键结合的可行途径。总结了近年来单独的铁金属配合物在光催化还原CO_(2)中的应用,介绍了铁金属配合物/PCN体系光催化还原二氧化碳的最新进展为研究铁金属配合物/PCN光催化还原CO_(2)奠定了理论基础。 展开更多
关键词 光催化 二氧化还原 铁配合物 聚合氮化
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结晶型聚合氮化碳类半导体材料的光催化研究进展
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作者 谢其良 《当代化工研究》 CAS 2023年第16期16-18,共3页
氮化碳光催化剂的研究取得了越来越多的成就,但其存在难以充分利用可见光、光生电子-空穴复合严重等问题,为提高光催化性能,科学工作者探索了多种提高氮化碳材料结晶度的方法,包括如高温和高压路线、离子热合成和微波辅助合成。以改善... 氮化碳光催化剂的研究取得了越来越多的成就,但其存在难以充分利用可见光、光生电子-空穴复合严重等问题,为提高光催化性能,科学工作者探索了多种提高氮化碳材料结晶度的方法,包括如高温和高压路线、离子热合成和微波辅助合成。以改善电荷分离和传输,提高光催化性能。本文总结了结晶型氮化碳的合成及其在光催化中的应用所取得的进展。 展开更多
关键词 聚合氮化 能源 光催化剂 可见光
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理论设计和实验研究吡啶掺杂聚合氮化碳提升光催化CO_(2)还原性能
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作者 陈成成 刘芳庭 +3 位作者 张巧钰 张正国 刘琼 方晓明 《Chinese Journal of Catalysis》 SCIE EI CAS CSCD 2023年第3期91-102,共12页
光催化CO_(2)还原是利用太阳光和水将CO_(2)转化为高价值化学品或燃料(如CO、甲醇、甲烷等),被认为是解决CO_(2)问题的理想途径之一.CO_(2)分子中C=O离解能高而活化困难,且光催化CO_(2)还原涉及多质子耦合多电子转移过程且产物多样,因... 光催化CO_(2)还原是利用太阳光和水将CO_(2)转化为高价值化学品或燃料(如CO、甲醇、甲烷等),被认为是解决CO_(2)问题的理想途径之一.CO_(2)分子中C=O离解能高而活化困难,且光催化CO_(2)还原涉及多质子耦合多电子转移过程且产物多样,因而研制效率高且选择性好的光催化剂是该技术的关键.聚合物氮化碳(PCN)作为一种结构可调的有机光催化剂,具有化学稳定性好且能带位置适宜于还原CO_(2)的优势,是一种具有发展潜力的CO_(2)还原光催化剂;但是PCN也存在因其禁带宽度较大而对可见光响应范围有限以及因其结构由三均三嗪单元构成而缺乏足够活性位点来吸附和活化CO_(2)等不足.目前在提升PCN的光催化CO_(2)还原性能方面已有不少研究,但所得的PCN基光催化剂在效率和选择性上仍处于较低水平.考虑到光催化CO_(2)还原涉及复杂的热力学和动力学要求,对基于PCN的光催化剂进行精准设计和研究是非常必要的,这有望获得同时具有可见光吸收增强、光生载流子复合减少、吸附和活化CO_(2)的位点增加以及能带位置适宜等特性的高性能光催化剂.为此,本论文采用理论设计与实验研究相结合的方法,以吡啶掺杂PCN为模型,研制了一种用于CO_(2)还原的高性能PCN基光催化剂.本文设计了将吡啶掺杂到PCN结构单元中不同位置的两种结构,并运用理论计算确定其中禁带宽度较窄、更利于光生载流子分离、更有助于CO_(2)吸附和活化以及总能量较低的结构作为最优结构.然后,采用尿素与适量的2-氨基吡啶共聚的方法,制备了吡啶掺杂的PCN样品,并通过一系列表征确定结构设计成功.还测定了所得吡啶掺杂PCN样品的光学和光电化学特性,评价了它们光催化CO_(2)还原的活性和选择性.最后,通过理论计算和实验研究,阐明了该吡啶掺杂PCN光催化剂的性能增强机制及其光催化还原CO_(2)的反应路径.结果� 展开更多
关键词 光催化CO_(2)还原 先理论后实验 聚合氮化 密度泛函理论 吡啶
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钴掺杂聚合氮化碳光催化还原二氧化碳性能研究 被引量:1
6
作者 李佳慧 王欢 +1 位作者 李克艳 郭新闻 《无机盐工业》 CAS CSCD 北大核心 2022年第11期124-130,共7页
聚合氮化碳(CN)具有可见光响应、化学性质稳定、廉价易得、无毒等优点,在光催化领域得到了广泛的研究和应用,但是存在比表面积较小、电子-空穴对易复合等不足之处,严重限制了其光催化性能。以尿素和常见的两种钴盐[CoCl_(2)和Co(NO_(3))... 聚合氮化碳(CN)具有可见光响应、化学性质稳定、廉价易得、无毒等优点,在光催化领域得到了广泛的研究和应用,但是存在比表面积较小、电子-空穴对易复合等不足之处,严重限制了其光催化性能。以尿素和常见的两种钴盐[CoCl_(2)和Co(NO_(3))_(2)]为前驱体,通过一步煅烧法制备了钴(Co)掺杂CN,研究了不同Co源对材料光催化还原二氧化碳(CO_(2))性能的影响。实验证明,由适量氯化钴(CoCl_(2))为Co源得到的Co掺杂CN,其光催化还原CO_(2)生成一氧化碳(CO)的速率可由纯CN的82.7μmol/(g·h)提升至374.5μmol/(g·h),同时CO选择性由79.1%提高至88.5%;而以硝酸钴[Co(NO_(3))_(2)]为Co源得到的Co掺杂CN倾向于产氢,其光催化还原CO_(2)性能基本不能得到提升。通过对光催化剂进行电感耦合等离子体(ICP)、X射线衍射(XRD)、傅里叶红外光谱(FT-IR)、X射线光电子能谱(XPS)、紫外-可见漫反射光谱(UV-Vis DRS)、扫描电镜(SEM)、物理吸附和光电化学测试等表征,分析了材料的结构以及光催化性能提升的原因。 展开更多
关键词 聚合氮化 金属掺杂 光催化 二氧化还原
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聚合氮化碳基Z型光催化体系在水分解和CO_(2)还原领域的研究进展
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作者 陈晓青 胡尊梅 +2 位作者 黄雪 王冠男 汪忠浩 《济宁医学院学报》 2022年第3期153-161,共9页
聚合氮化碳(PCN)具有稳定、抗腐蚀、特殊表面电子结构及可见光响应等特点。PCN基Z型光催化体系不仅具有较高的光生载流子分离效率,且氧化还原能力高,在光催化领域具有巨大的应用前景。本文总结了3种Z型光催化体系,并分别阐述了作用机理... 聚合氮化碳(PCN)具有稳定、抗腐蚀、特殊表面电子结构及可见光响应等特点。PCN基Z型光催化体系不仅具有较高的光生载流子分离效率,且氧化还原能力高,在光催化领域具有巨大的应用前景。本文总结了3种Z型光催化体系,并分别阐述了作用机理。此外,我们介绍了一些PCN基光催化剂的合成方法,综述了此类催化剂在光催化分解水和CO_(2)光还原领域的应用。最后,我们展望了PCN基光催化体系目前存在的问题及研究方向。 展开更多
关键词 聚合氮化(PCN) Z型光催化体系 合成方法 分解水 CO_(2)还原
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光驱动CQDs/PCN催化活化过硫酸盐降解双酚A 被引量:2
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作者 郭瑞 刘子昂 +3 位作者 高艺芳 焦媛 刘晓娜 钱天伟 《中国环境科学》 EI CAS CSCD 北大核心 2023年第1期164-173,共10页
以柠檬酸和尿素为原料制备了碳量子点(CQDs),并采用热聚合法将CQDs分散在聚合物氮化碳(PCN)纳米片的表面(CQDs/PCN).通过SEM、TEM、XRD等测试技术对所制备的材料进行表征,证明了CQDs成功负载在PCN上.在模拟太阳光的条件下,考察了CQDs/PC... 以柠檬酸和尿素为原料制备了碳量子点(CQDs),并采用热聚合法将CQDs分散在聚合物氮化碳(PCN)纳米片的表面(CQDs/PCN).通过SEM、TEM、XRD等测试技术对所制备的材料进行表征,证明了CQDs成功负载在PCN上.在模拟太阳光的条件下,考察了CQDs/PCN光催化活化过硫酸盐(PDS)对双酚A(BPA)的光催化性能.结果表明BPA在10min时降解率达到99.99%,且重复使用4次后仍能去除85%以上的BPA,说明该材料具有良好的重复性与稳定性.自由基猝灭实验表明CQDs/PCN-PDS光催化过程主要通过超氧自由基(·O_(2)^(-))、单线态氧(^(1)O_(2))和空穴(h^(+))的作用降解BPA,推测了CQDs/PCN-PDS光催化去除BPA可能的反应机理.此外,通过分析光催化氧化中间产物,提出了BPA可能的降解路径.本研究为BPA的快速、高效降解提供了可能性,也为BPA降解提供了一种新的思路. 展开更多
关键词 光催化 过硫酸盐 聚合氮化 量子点 双酚A
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聚合物氮化碳材料光激发过程研究进展 被引量:5
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作者 王辉 张晓东 谢毅 《无机化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2017年第11期1897-1897,1898-1913,共17页
近年来,不含金属元素的聚合物氮化碳半导体以其独特的材料组成和电子结构特征吸引了研究人员的广泛兴趣,在诸如光催化、光致发光、光电化学等光激发相关领域具有潜在的应用前景。聚合物氮化碳光激发过程由能带结构、载流子行为、激子效... 近年来,不含金属元素的聚合物氮化碳半导体以其独特的材料组成和电子结构特征吸引了研究人员的广泛兴趣,在诸如光催化、光致发光、光电化学等光激发相关领域具有潜在的应用前景。聚合物氮化碳光激发过程由能带结构、载流子行为、激子效应等因素所主导,对于这一过程的研究在材料性能的优化、应用领域的拓展以及应用机制的理解等方面具有重要意义。围绕这一主题,本文综述了近年来聚合物氮化碳材料光激发过程研究中取得的最新进展,简单介绍了聚合物半导体光激发过程的研究方法,分别讨论了光激发下材料中的载流子行为和激子过程,进而总结了常用改性策略对于材料光激发过程的调控机制,此外还对材料光响应特性功能化的研究进行了概括。 展开更多
关键词 聚合氮化 光激发过程 载流子 激子效应
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基于聚合物氮化碳用于光合成H2O2的研究 被引量:2
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作者 王浩桢 韩庆 《中国科学:化学》 CAS CSCD 北大核心 2020年第9期962-974,共13页
双氧水(H2O2)是一种重要的无机化工产品,在生物、化学、制药和环境等领域应用广泛.工业上生产H2O2的方法主要为蒽醌法,这种方法不仅消耗的能量大,还会带来严重的环境污染.光合成H2O2主要利用太阳能、水和氧气来制造H2O2,既能减少污染,... 双氧水(H2O2)是一种重要的无机化工产品,在生物、化学、制药和环境等领域应用广泛.工业上生产H2O2的方法主要为蒽醌法,这种方法不仅消耗的能量大,还会带来严重的环境污染.光合成H2O2主要利用太阳能、水和氧气来制造H2O2,既能减少污染,又能降低成本,因此引起了科学界的广泛研究.本文围绕聚合物氮化碳基材料用于光合成H2O2的研究,总结近年来聚合物氮化碳材料的合成、改性及其在光合成H2O2领域应用的研究进展,同时也探讨了聚合物氮化碳基催化剂在光合成H2O2领域面临的挑战和发展前景. 展开更多
关键词 聚合氮化 合成 改性 光催化 双氧水
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聚合物氮化碳负载铜克级制备一种无需额外配体即可催化二级嘧啶-2-胺的碳-氮乌尔曼偶联反应的实用催化剂
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作者 孙扬阳 冯刚 +2 位作者 陈超 刘永红 张旭 《有机化学》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2021年第3期1216-1223,共8页
通过在550℃下煅烧硝酸铜与三聚氰胺前体,可实现聚合物氮化碳负载铜(Cu/PCN)材料的克级制备.X射线光电子能谱(XPS)分析表明,该材料中铜元素呈一价,可在无需额外配体的条件下催化二级嘧啶-2-胺与芳卤代烃的碳-氮乌尔曼偶联反应,以实现其... 通过在550℃下煅烧硝酸铜与三聚氰胺前体,可实现聚合物氮化碳负载铜(Cu/PCN)材料的克级制备.X射线光电子能谱(XPS)分析表明,该材料中铜元素呈一价,可在无需额外配体的条件下催化二级嘧啶-2-胺与芳卤代烃的碳-氮乌尔曼偶联反应,以实现其氮官能团的修饰.作为非均相催化剂,该材料易于回收,并可被重复使用至少五次而不失活.该材料比传统的一价铜与钯催化剂更加活泼,从而为制药工业合成含有嘧啶-2-胺结构的药物提供了一种高效而实用的催化剂. 展开更多
关键词 聚合氮化 催化 -氮乌尔曼偶联反应 嘧啶-2-胺
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In situ One-Pot Fabrication of MoO3-x Clusters Modified Polymer Carbon Nitride for Enhanced Photocatalytic Hydrogen Evolution
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作者 Rong-jie Qi Jun-ying Liu +3 位作者 Zhi-dong Wei Wei-qi Guo Zhi Jiang Wen-feng Shangguan 《Chinese Journal of Chemical Physics》 SCIE CAS CSCD 2020年第4期491-499,I0002,共10页
Developing low-cost and high-efficient noble-metal-free cocatalysts has been a challenge to achieve economic hydrogen production.In this work,molybdenum oxides(MoO3-x)were in situ loaded on polymer carbon nitride(PCN)... Developing low-cost and high-efficient noble-metal-free cocatalysts has been a challenge to achieve economic hydrogen production.In this work,molybdenum oxides(MoO3-x)were in situ loaded on polymer carbon nitride(PCN)via a simple one-pot impregnation-calcination approach.Different from post-impregnation method,intimate coupling interface between high-dispersed ultra-small MoO3-xnanocrystal and PCN was successfully formed during the in situ growth process.The MoO3-x-PCN-X(X=1,2,3,4)photocatalyst without noble platinum(Pt)finally exhibited enhanced photocatalytic hydrogen performance under visible light irradiation(λ>420 nm),with the highest hydrogen evolution rate of 15.6μmol/h,which was more than 3 times that of bulk PCN.Detailed structure-performance revealed that such improvement in visible-light hydrogen production activity originated from the intimate interfacial interaction between high-dispersed ultra-small MoO3-xnanocrystal and polymer carbon nitride as well as efficient charge carriers transfer brought by Schottky junction formed. 展开更多
关键词 Noble-metal-free cocatalyst Polymer carbon nitride MoO3-xclusters Schottky junction Photocatalytic hydrogen production
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多面体SrTiO_(3)原位生长N缺陷PCN中的纳米叠层效应助力光催化完全分解水:内建电场调控的协同机制
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作者 韦之栋 严嘉玮 +1 位作者 郭伟琦 上官文峰 《Chinese Journal of Catalysis》 SCIE EI CAS CSCD 2023年第5期279-289,共11页
光的钻穿效应使得纳米级光催化剂(粒径200nm以下催化剂和低维催化剂等)能带弯曲程度降低,无法有效利用“向阳背阴”的Dember效应,进而削弱光生载流子从体相到表面的驱动力,不利于完全分解水的实现.我们前期研究发现,催化剂微结构的极化... 光的钻穿效应使得纳米级光催化剂(粒径200nm以下催化剂和低维催化剂等)能带弯曲程度降低,无法有效利用“向阳背阴”的Dember效应,进而削弱光生载流子从体相到表面的驱动力,不利于完全分解水的实现.我们前期研究发现,催化剂微结构的极化率影响其扭曲度,进而可以实现对催化剂内建电场的调控,促进纳米颗粒光催化完全分解水的过程.基于此,本文在粒径小于200 nm的多面体SrTiO_(3)催化剂表面.原位生长聚合物的氮化碳(PCN),形成了薄层PCN包覆的SrTiO_(3)纳米叠层催化剂,实现了完全分解水过程.并利用物相结构分析、形貌分析、表面分析、光谱分析、同步辐射分析和理论计算等方法深入解析了SrTiO_(3)-PCN复合催化剂的结构,揭示了由纳米尺度的叠层效应引发的内建电场协同调控机制.催化剂的物相结构分析结果表明,SrTiO_(3)和PCN是组成复合催化剂的主要单体,并没有新的物质生成,复合后各元素微结构极化率发生变化,表现为拉曼光谱峰强度的变化.片层状的PCN包覆在多面体SrTiO_(3)的表面,形成了独特的复合催化剂叠层结构.N 1s与Sr 3d的X射线光电子能谱结果表明,SrTiO_(3)与PCN的结合围绕着Sr和N两种元素进行.随着SrTiO_(3)含量的增加,-NH_(2)中的N与SrTiO_(3)中的元素结合,促进了-N-H基团的生成,而-N-H-基团受到化学环境改变的影响,倾向于向氰基转变,进而形成缺陷.利用同步辐射研究了Sr原子配位数的变化,揭示了N-Sr键的形成源自于Sr-Ti键中的Sr与-NH_(2)中的N结合,促进了N缺陷态的形成,显著提升了光吸收性能.催化剂热力学分析结果表明,体相氮缺陷引起价带位置上移,而表面氮缺陷对价带位置影响较小.当SrTiO_(3)/PCN的比为1:2时,复合催化剂可以实现完全分解水过程,氢氧比接近2:1.其原因在于SrTiO_(3)与PCN之间的费米能级不同,N-Sr键的形成增强了表面电势,促进了二者复合后内建� 展开更多
关键词 光催化水分解 纳米叠层效应 内建电场 氮缺陷的聚合氮化 纳米多面体钛酸锶
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