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PH_2X与五元杂环体系磷键相互作用的理论研究 被引量:5
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作者 许惠英 王维 邹建卫 《化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2013年第8期1175-1182,共8页
用MP2/aug-cc-pVDZ方法计算了PH2X(X=H,F,Cl,Br)与五元杂环化合物(吡咯、呋喃、噻吩)的相互作用,经完全均衡校正法校正基组重叠误差.在MP2/aug-cc-pVDZ优化基础上采用Gaussian 03程序包中的NBO程序计算了二级微扰稳定化能(ΔE2),并运用A... 用MP2/aug-cc-pVDZ方法计算了PH2X(X=H,F,Cl,Br)与五元杂环化合物(吡咯、呋喃、噻吩)的相互作用,经完全均衡校正法校正基组重叠误差.在MP2/aug-cc-pVDZ优化基础上采用Gaussian 03程序包中的NBO程序计算了二级微扰稳定化能(ΔE2),并运用AIM 2000程序对其AIM性质进行了计算.为了进一步加强对该类相互作用的认识,应用约化密度梯度(RDG)填色等值面图和电子密度差图对代表性的体系进行了图形化分析.研究表明:PH3与三个五元杂环化合物形成的是P—H…π氢键相互作用;PH2X(X=F,Cl,Br)与五元杂环化合物形成磷键相互作用,这些磷键体系存在π型和n型两种形式的磷键相互作用,前者形成复合物的稳定性高于后者,并且相互作用大小与磷原子到杂环质心的矢量和P—X方向矢量的夹角密切相关.作为比较,我们对PCl3与这三种杂环化合物之间的相互作用也进行了研究,结果发现,PCl3分子中沿Cl—P键的P端出现了三个正的静电势区域或称作"σ-hole",因此其与杂环化合物形成的是分子间多磷键复合物.AIM拓扑分析表明磷键相互作用的本质属于闭壳层静电相互作用,且电子密度与复合物稳定性呈正相关.RDG图形化分析揭示了磷键相互作用所在的空间位置以及相对强度.DDF分析表明,磷键相互作用的存在使磷原子端基的电子密度减少,而沿着P—X轴以及五元杂环分子的电子密度增加,从而直观地体现了形成复合物后电子密度的重排情况. 展开更多
关键词 自然轨道 分子中原子理论 RDG等值面图 电子密度差
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PO2X…PX3/PH2X(X=F,Cl,Br,CH3,NH2)复合物中π-hole磷键作用的电子密度拓扑分析 被引量:4
2
作者 王月红 李晓艳 +2 位作者 曾艳丽 孟令鹏 张雪英 《物理化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2016年第3期671-682,共12页
磷键作为一种新型的分子键合力,因在晶体工程和超分子合成等方面的重要作用而越来越多地引起科研工作者的广泛关注。本文采用量子化学从头算和电子密度拓扑分析等方法,在MP2/aug-cc-pVTZ理论水平上,对PO_2X…PX_3和PO_2X…PH_2X(X=F,Cl,... 磷键作为一种新型的分子键合力,因在晶体工程和超分子合成等方面的重要作用而越来越多地引起科研工作者的广泛关注。本文采用量子化学从头算和电子密度拓扑分析等方法,在MP2/aug-cc-pVTZ理论水平上,对PO_2X…PX_3和PO_2X…PH_2X(X=F,Cl,Br,CH_3,NH_2)π型复合物的结构和磷键性质进行了理论研究。研究表明:π-hole磷键复合物存在A和B两种稳定构型,分别以P…P和P…X磷键作用为主。分子中原子(AIM)、非共价作用(NCI)、电子定域函数(ELF)及适应性自然密度划分(AdNDP)分析表明,不同取代基对该类磷键作用的性质产生很大影响:当取代基为给电子基(CH_3,NH_2)时,磷键具有明显的共价作用特征;当取代基为吸电子基(F,Cl,Br)时,构型和取代基不同的磷键分别表现为非共价、部分共价或共价作用特征。自然键轨道(NBO)分析指出,分子间磷键的Wiberg键级的数值越大,磷键的共价性越强,磷键的作用强度越大。构型B的电荷转移主要是PX_3/PH_2X中X原子上的孤对电子转移到PO_2X中π*(P=O)反键空轨道。 展开更多
关键词 分子间相互作用 π-hole作用 NCl分析 电子密度拓扑分析 ELF分析
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二元和三元复合物中阳离子硫键与磷键的理论研究 被引量:1
3
作者 易江 秦兴美 陈飞武 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2019年第7期1439-1446,共8页
采用MP2/cc-pVDZ和cc-pVTZ基组分别对复合物XH 2S^+…NCH2P和NCH 2P…PyX(X=NH 2,CH 3,H,CN,F,Cl,Br)中的硫键和磷键进行了研究,讨论了键长、键临界点的电荷密度(ρ)、拉普拉斯密度(▽2ρ)、范德华表面穿透距离、二阶稳定化能和电荷转... 采用MP2/cc-pVDZ和cc-pVTZ基组分别对复合物XH 2S^+…NCH2P和NCH 2P…PyX(X=NH 2,CH 3,H,CN,F,Cl,Br)中的硫键和磷键进行了研究,讨论了键长、键临界点的电荷密度(ρ)、拉普拉斯密度(▽2ρ)、范德华表面穿透距离、二阶稳定化能和电荷转移量对硫键和磷键相互作用能的影响.结果表明,当取代基X为吸电子基团时,形成的硫键较强.当X为给电子基团时,形成的磷键较强.利用能量分解方法分析了取代基—CN导致硫键稳定性反常的可能原因.还进一步讨论了三元复合物H 3S^+…NCH 2P…PyX(X=NH2,CH3,H,CN,F,Cl,Br)中硫键和磷键的协同相互作用以及取代基对复合物稳定性的影响.并通过对比相同的2种单体在三元复合物和二元复合物中的二阶稳定化能和相互作用能的差值,说明了硫键与磷键起到相互促进的正协同作用,增强了三元复合物的稳定性. 展开更多
关键词 阳离子硫 协同作用 临界点
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H_2XP…SHY复合物中磷键与硫键的理论研究 被引量:1
4
作者 刘玉震 黎安勇 《物理化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2015年第3期435-440,共6页
用从头算量子化学方法MP2与CCSD(T)研究了H2XP和SHY(X,Y=H,F,Cl,Br)分子的P与S之间形成的磷键X―P…S与硫键Y―S…P的本质与规律以及取代基X与Y对成键的影响.计算结果表明,硫键比磷键强,连接在Lewis酸上的取代基的电负性增大导致形成的... 用从头算量子化学方法MP2与CCSD(T)研究了H2XP和SHY(X,Y=H,F,Cl,Br)分子的P与S之间形成的磷键X―P…S与硫键Y―S…P的本质与规律以及取代基X与Y对成键的影响.计算结果表明,硫键比磷键强,连接在Lewis酸上的取代基的电负性增大导致形成的磷键或硫键增强,键能增大,对单体的结构和性质的影响也增大;而连接在Lewis碱上的取代基效应则相反.硫键键能为8.37-23.45 kJ·mol-1,最强的硫键结构是Y电负性最大而X电负性最小的HFS…PH3,CCSD(T)计算的键能是16.04 kJ·mol-1;磷键键能为7.54-14.65 kJ·mol-1,最强的磷键结构是X电负性最大而Y电负性最小的H2FP…SH2,CCSD(T)计算的键能是12.52 kJ·mol-1.对磷键与硫键能量贡献较大的是交换与静电作用.分子间超共轭lp(S)-σ*(PX)与lp(P)-σ*(SY)对磷键与硫键的形成起着重要作用,它导致单体的极化,其中硫键的极化效应较大,从而有一定的共价特征. 展开更多
关键词 σ-hole 取代基效应
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竞争还是协同:分子内两类磷键Sb…X(X=O、N、F)和Sb…π的关系
5
作者 刘永旭 姜先凯 +1 位作者 苗军舰 颜娟 《化学通报》 CAS CSCD 北大核心 2022年第12期1499-1504,共6页
本文通过选取多个双官能团有机分子(甲氧基甲基苯(1)、苄基二甲胺(2)、氟甲基苯(3))和无机分子SbCl3,利用密度泛函理论详细考察了两类分子内磷键Sb…X(X=O、N、F)与Sb…π之间的作用关系。研究结果表明,分子内均存在两种作用,并且二者... 本文通过选取多个双官能团有机分子(甲氧基甲基苯(1)、苄基二甲胺(2)、氟甲基苯(3))和无机分子SbCl3,利用密度泛函理论详细考察了两类分子内磷键Sb…X(X=O、N、F)与Sb…π之间的作用关系。研究结果表明,分子内均存在两种作用,并且二者是竞争关系,不存在协同性。溶剂化效应对磷键有一定的影响,但并不改变二者的关系。分子1、2、3的结合能依次为-14.0、-17.0、-9.0 kcal·mol^(-1)。对于1,结合以Sb…O键为主,Sb…π为辅;对于2,结合基本均来自于Sb…N作用;而对于3,结合则以Sb…π作用为主。该结果体现了相互作用随原子序数的渐变性,为通过磷键调控体系的性质提供了理论依据。 展开更多
关键词 竞争 协同 密度泛函理论
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卡宾CH2及其衍生物参与形成的σ-hole磷键作用的理论研究
6
作者 张雪英 林慧 +1 位作者 张利利 李文艳 《河北师范大学学报(自然科学版)》 CAS 2020年第4期335-343,共9页
使用量子化学二阶微扰理论MP2方法,在aug-cc-pVDZ基组水平上研究了卡宾及其衍生物参与形成的磷键OPH3…CX2,OPH3…CX(NH2)和OPZ3…CMe2(X=H,F,Cl,Br,OH,OMe,Me,NMe2,NH2;Z=F,Cl,Br)的结构与性质,分析了单取代卡宾CX(NH2)、双取代卡宾CX... 使用量子化学二阶微扰理论MP2方法,在aug-cc-pVDZ基组水平上研究了卡宾及其衍生物参与形成的磷键OPH3…CX2,OPH3…CX(NH2)和OPZ3…CMe2(X=H,F,Cl,Br,OH,OMe,Me,NMe2,NH2;Z=F,Cl,Br)的结构与性质,分析了单取代卡宾CX(NH2)、双取代卡宾CX2以及三取代OPZ3对磷键作用的影响.研究结果表明:OPZ3(Z=H,F,Cl,Br)分子中存在σ-hole区域,可与卡宾作用形成σ-hole磷键;不同取代基对磷键作用的强度具有一定影响,但没有改变磷键作用的性质;复合物OPH3…CX2,OPH3…CX(NH2)和OPZ3…CMe2中磷键作用的强度较弱,分子间作用具有明显的非共价相互作用的特征.能量分解分析表明,OPH3与卡宾CX2及CX(NH2)之间的磷键作用均以静电作用为主,而对于OPZ3与CMe2间的磷键作用,随着H被F,Cl,Br取代,分子间作用的主要成分由静电能逐渐转为色散能. 展开更多
关键词 分子间相互作用 σ-hole 卡宾
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铜催化芳硼酸与亚磷酸酯在空气下的有氧碳-磷氧化偶联反应 被引量:4
7
作者 徐清 贾小娟 +4 位作者 李晓慧 孙清 周永波 尹双凤 韩立彪 《有机化学》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2014年第7期1340-1346,共7页
在Cu(OAc)2/TMEDA体系催化下,芳硼酸与亚磷酸二乙酯可在室温下以空气为直接氧化剂通过氧化偶联反应生成芳基膦酸酯化合物.该反应使用较为廉价低毒的铜盐为催化剂,不怕水、不怕氧,底物适用范围较广,目标产物选择性高、收率良好.因此,与... 在Cu(OAc)2/TMEDA体系催化下,芳硼酸与亚磷酸二乙酯可在室温下以空气为直接氧化剂通过氧化偶联反应生成芳基膦酸酯化合物.该反应使用较为廉价低毒的铜盐为催化剂,不怕水、不怕氧,底物适用范围较广,目标产物选择性高、收率良好.因此,与已知金属催化卤代芳烃的碳-磷偶联反应相比是一种相对温和高效的合成芳基膦酸酯的方法. 展开更多
关键词 铜催化 芳硼酸 酸酯 氧化偶联 碳-构建 芳基膦酸酯
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碳-磷键构建方法的研究进展 被引量:1
8
作者 王方元 姚克平 +1 位作者 彭安顺 王程宇 《化学通报》 CSCD 北大核心 2017年第6期524-532,543,共10页
含磷有机化合物在药物化学、材料化学、有机合成化学等领域具有广泛应用,如何高效构建碳-磷键成为有机合成化学领域的研究热点。本文介绍了主要的碳-磷键的构建方法,包括传统的合成方法、常规偶联反应、碳-氢键与磷-氢键直接氧化去氢偶... 含磷有机化合物在药物化学、材料化学、有机合成化学等领域具有广泛应用,如何高效构建碳-磷键成为有机合成化学领域的研究热点。本文介绍了主要的碳-磷键的构建方法,包括传统的合成方法、常规偶联反应、碳-氢键与磷-氢键直接氧化去氢偶联、磷自由基对不饱和键的多米诺反应及不对称碳-磷键偶联反应等,概述每类方法的优缺点,指出该领域研究目前面临的挑战及发展方向。 展开更多
关键词 有机化学 碳- 偶联反应 自由基
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3类由第三/五主族重元素形成化合物中的GaE(E=P,As,Sb)键性质
9
作者 钟雨芙 万世昌 李晓艳 《河北师范大学学报(自然科学版)》 CAS 2022年第5期482-487,共6页
采用量子化学计算方法对3类由第三/五主族重元素形成化合物中的GaE(E=P,As,Sb)键进行了研究.结果表明,类型Ⅰ中的2类GaE键均为σ单键,类型Ⅱ中的GaE键属于双键,包含1个σ键和1个π键;类型Ⅲ中的Ga1E键是σ单键,Ga2E键是双键.类型Ⅰ中的... 采用量子化学计算方法对3类由第三/五主族重元素形成化合物中的GaE(E=P,As,Sb)键进行了研究.结果表明,类型Ⅰ中的2类GaE键均为σ单键,类型Ⅱ中的GaE键属于双键,包含1个σ键和1个π键;类型Ⅲ中的Ga1E键是σ单键,Ga2E键是双键.类型Ⅰ中的GaE键强度弱于类型Ⅱ和类型Ⅲ中的GaE键;在同类型的化合物中,GaE键按E=P,As,Sb的顺序逐渐减弱.电子密度拓扑分析和自然键轨道分析均显示,GaE单键为普通共价键,GaE双键为给体受体键,其中Ga为电子受体,E为电子给体.类型Ⅱ和类型Ⅲ中的Ga原子接受电子的能力更强.研究结果有助于深入理解此类化合物的性质,能够为更好地利用此类化合物提供理论依据. 展开更多
关键词 给体受体 含镓化合物 密度泛函理论 量子化学计算
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过渡金属催化sp^3C-H键活化构筑sp^3C-P键反应研究进展
10
作者 全丽霞 何洪红 +4 位作者 祝显虹 计从斌 周安西 戚丽 毛刘量 《上饶师范学院学报》 2020年第3期36-44,共9页
含sp^3C-P键化合物是一类重要的化学原料和有机合成中间体。近年来,通过过渡金属催化sp^3C-H键活化反应来构筑sp^3C-P键受到了广泛关注并取得了显著的发展。根据不同的过渡金属催化剂进行分类,对近年来过渡金属催化sp^3C-H键活化构筑sp^... 含sp^3C-P键化合物是一类重要的化学原料和有机合成中间体。近年来,通过过渡金属催化sp^3C-H键活化反应来构筑sp^3C-P键受到了广泛关注并取得了显著的发展。根据不同的过渡金属催化剂进行分类,对近年来过渡金属催化sp^3C-H键活化构筑sp^3C-P键反应进行了综述,并对该研究领域的局限性和未来发展前景进行总结和展望。 展开更多
关键词 过渡金属催化 sp 3碳- 有机 脱氢氧化偶联反应 sp 3 C-H活化
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膦酸天然产物中碳磷键生物合成机制的研究进展
11
作者 王茜 赵昌明 《氨基酸和生物资源》 CAS 2014年第2期1-6,43,共7页
膦酸天然产物是指生物体产生的结构中含有碳磷键的小分子化合物,它因为与细胞中的羧酸和磷酸化的化合物结构相似,常作为某些生命活动必需的酶抑制剂,表现出良好的生物抑制活性。已知的膦酸天然产物碳磷键合成机制可以分为四类:磷酸烯醇... 膦酸天然产物是指生物体产生的结构中含有碳磷键的小分子化合物,它因为与细胞中的羧酸和磷酸化的化合物结构相似,常作为某些生命活动必需的酶抑制剂,表现出良好的生物抑制活性。已知的膦酸天然产物碳磷键合成机制可以分为四类:磷酸烯醇式丙酮酸变位酶(PepM)催化类、磷甲基转移酶(PhpK)催化类、由S-2-羟基丙基膦酸环氧化酶(HppE)催化类和一种未知的碳磷键合成机制。本文就膦酸天然产物中碳磷键生物合成机制进行综述。 展开更多
关键词 膦酸天然产物 天然产物 生物合成
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Practical C–P bond formation via heterogeneous photoredox and nickel synergetic catalysis
12
作者 Ernest Koranteng Yi-Yin Liu +3 位作者 Si-Yue Liu Qiang-Xian Wu Liang-Qiu Lu Wen-Jing Xiao 《Chinese Journal of Catalysis》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2019年第12期1841-1846,共6页
An efficient C–P bond formation reaction was developed by virtue of the synergetic catalysis strategy by merging heterogeneous photocatalysis and nickel catalysis.This platform utilizing cadmium sulfide semiconductor... An efficient C–P bond formation reaction was developed by virtue of the synergetic catalysis strategy by merging heterogeneous photocatalysis and nickel catalysis.This platform utilizing cadmium sulfide semiconductors as heterogeneous photocatalysts and nickel complexes as transition metal catalysts provided a variety of organophosphorus compounds from readily available aryl and vinyl halides,as well as aryl triflates,with generally a good-to-excellent reaction efficiency(31 examples,46%-98%yields).The current protocol features mild reaction conditions,a broad substrate scope,recyclability of photocatalysts,and inexpensive catalysts,thus defining the practical and economic proprieties of the present catalyst system. 展开更多
关键词 Photoredox catalysis Nickel catalysis Construction of carbon-phosphorus bond HETEROGENEOUS
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含P_3H_3的π-hole磷键作用及取代效应的理论研究
13
作者 王艳敏 赵聪聪 +2 位作者 胡晨静 刘辉茹 张雪英 《河北师范大学学报(自然科学版)》 CAS 2017年第6期508-515,共8页
采用量子化学计算方法,在MP2/aug-cc-pVDZ理论水平上对P_3H_3…NCX(X=H,F,Cl,Br,CN,CF_3,OH,CH_3,NH_2,OCH_3)π-hole磷键作用的性质以及取代基的影响进行了理论研究,分析了复合物的稳定结构、相互作用的强度、电子给体和电子受体间的... 采用量子化学计算方法,在MP2/aug-cc-pVDZ理论水平上对P_3H_3…NCX(X=H,F,Cl,Br,CN,CF_3,OH,CH_3,NH_2,OCH_3)π-hole磷键作用的性质以及取代基的影响进行了理论研究,分析了复合物的稳定结构、相互作用的强度、电子给体和电子受体间的轨道作用及电子密度拓扑性质等.研究表明,P_3H_3与NCX间的π-hole磷键作用为闭壳层非共价相互作用;色散和静电作用占主导地位,极化作用较小.NCX中不同取代基对氮原子上的静电势产生较大影响,进而改变了π-hole磷键作用的强度;较强的吸电子基(CN,CF_3,F)减弱了π-hole磷键作用强度,给电子基(OH,CH_3,OCH_3,NH_2)增加了相互作用的强度.复合物P_3H_3…NCOH中由于存在很强的LP(P)→BD*(O—H)的轨道作用,分子间相互作用强度明显增加. 展开更多
关键词 π-hole作用 取代效应 电子密度拓扑分析 能量分解分析
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有机磷农药降解酶及其基因工程研究进展 被引量:29
14
作者 伍宁丰 梁果义 +2 位作者 邓敏捷 姚斌 范云六 《生物技术通报》 CAS CSCD 2003年第5期9-12,共4页
有机磷农药是国内外使用最广泛的农药之一 ,为农业丰收做出了很大贡献。但是 ,有机磷农药具有抑制人体乙酰胆碱酯酶的功能 ,对人存在着程度不同的毒性。有机磷农药降解酶可降解有机磷农药分子 ,破坏有机磷农药的磷酯键而使其脱毒。综述... 有机磷农药是国内外使用最广泛的农药之一 ,为农业丰收做出了很大贡献。但是 ,有机磷农药具有抑制人体乙酰胆碱酯酶的功能 ,对人存在着程度不同的毒性。有机磷农药降解酶可降解有机磷农药分子 ,破坏有机磷农药的磷酯键而使其脱毒。综述了有机磷农药降解酶及其特性 ,以及相关基因的分离克隆和基因工程研究进展。 展开更多
关键词 有机农药 降解酶 基因工程
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矿物键合材料研究进展 被引量:14
15
作者 苏达根 朱锦辉 周新涛 《广州化工》 CAS 2005年第5期8-9,共2页
综述了矿物键合材料的起源以及其发展,指出在发展及应用过程中存在的问题,介绍了该领域中最新研制的铝硅磷质矿物键合材料,指出该新材料在耐高温、抗菌、废弃物固封等领域的广阔应用前景。
关键词 矿物合材料 偏高岭石 铝硅质矿物合材料
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磷脂酰胆碱与牛血清白蛋白相互作用的FT-IR研究 被引量:4
16
作者 王凡 杨展澜 +2 位作者 张莉 翁诗甫 吴瑾光 《物理化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2004年第10期1186-1190,共5页
利用傅立叶变换红外(FT-IR)和拉曼(FT-Raman)光谱研究了高浓度磷脂酰胆碱(PC)与牛血清白蛋白(BSA)的相互作用,及Eu3+对该作用的影响.FT-IR结果显示,PC/BSA混合体系中二者的相互作用主要发生在PC头部极性基团,且这一作用随BSA含量的增加... 利用傅立叶变换红外(FT-IR)和拉曼(FT-Raman)光谱研究了高浓度磷脂酰胆碱(PC)与牛血清白蛋白(BSA)的相互作用,及Eu3+对该作用的影响.FT-IR结果显示,PC/BSA混合体系中二者的相互作用主要发生在PC头部极性基团,且这一作用随BSA含量的增加而增强,作用后蛋白质二级结构中α螺旋的比例有所增加.FT-Raman光谱说明PC与BSA的相互作用影响磷脂CH链的排列有序程度.PC/BSA/Eu3+体系的红外光谱显示,Eu3+与PC的磷氧键发生了强相互作用,并使蛋白α螺旋的比例进一步增加. 展开更多
关键词 脂酰胆碱 牛血清白蛋白 相互作用 傅立叶变换红外光谱 拉曼光谱 铕离子 生物膜
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苯丙氨酸镁配合物对磷酯键的水解作用 被引量:1
17
作者 汪东风 耿娟 +4 位作者 孙继鹏 张宾 张莉 徐杰 薛长湖 《科学通报》 EI CAS CSCD 北大核心 2007年第2期154-157,共4页
合成了苯丙氨酸镁配合物,并就该配合物对磷酯键的水解作用进行了研究.结果表明该配合物对磷酸对硝基苯酯的表观水解速率常数达7.45×10-2min-1;能将质粒DNA水解成不同分子量的片段;对某些有机磷农药也有很好的水解效果,在48h内对氧... 合成了苯丙氨酸镁配合物,并就该配合物对磷酯键的水解作用进行了研究.结果表明该配合物对磷酸对硝基苯酯的表观水解速率常数达7.45×10-2min-1;能将质粒DNA水解成不同分子量的片段;对某些有机磷农药也有很好的水解效果,在48h内对氧乐果的水解率可达100%,甲胺磷、敌敌畏和乐果的水解率分别为71.11%,55.34%和49.05%.因此,苯丙氨酸镁配合物在农业上的应用不仅有利于提高产量,还将有助于减少有机磷农药的残留. 展开更多
关键词 苯丙氨酸 水解 残留
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甲胺磷中P-S键键能的估算
18
作者 彭盘英 罗逾兰 +3 位作者 张剑敏 周奇峰 周志华 王玉萍 《南京师大学报(自然科学版)》 CAS CSCD 1999年第1期48-51,共4页
甲胺磷中P-S键键能至今尚未有文献数据可查.本文根据甲胺磷的红外光谱,利用多原子分子中部分原子间形成的化学键的伸缩振动频率与键离解能之间的关系式,推测了甲胺磷中P-S键的单键键能为243.83kJ/mol.并通过精胺... 甲胺磷中P-S键键能至今尚未有文献数据可查.本文根据甲胺磷的红外光谱,利用多原子分子中部分原子间形成的化学键的伸缩振动频率与键离解能之间的关系式,推测了甲胺磷中P-S键的单键键能为243.83kJ/mol.并通过精胺转化成甲胺磷的反应热的测定,证实了红外光谱法推测的P-S键键能的可靠性. 展开更多
关键词 红外光谱 反应热 甲胺 -硫 估算
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大粒车前子多糖及其铈配合物对磷酯键的水解作用 被引量:1
19
作者 曾雯瑜 王远兴 +2 位作者 刘志杏 朱影恬 殷军艺 《食品科学》 EI CAS CSCD 北大核心 2009年第17期141-144,共4页
以大粒车前子多糖(PLCP)为配体与四价铈(Ce4+)结合,形成水溶性的大粒车前子多糖铈配合物(Ce-PLCP),并就该配合物及其配体对磷酯键的水解作用进行比较研究。结果表明:Ce-PLCP对对硝基苯磷酸二钠的表观水解速率常数达1.03×10-2min-1,... 以大粒车前子多糖(PLCP)为配体与四价铈(Ce4+)结合,形成水溶性的大粒车前子多糖铈配合物(Ce-PLCP),并就该配合物及其配体对磷酯键的水解作用进行比较研究。结果表明:Ce-PLCP对对硝基苯磷酸二钠的表观水解速率常数达1.03×10-2min-1,而PLCP的表观水解速率常数仅为4.27×10-4min-1;Ce-PLCP对某些有机磷农药也有较好的水解效果,在48h内对乐果、氧化乐果、毒死蜱及敌敌畏的水解率分别为74.97%、69.57%、46.11%及44.17%,而PLCP对有机磷农药的水解效果都不及Ce-PLCP。 展开更多
关键词 大粒车前子多糖 稀土元素 :水解 有机农药
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Ge-132稀土配合物及其对单核苷酸磷酯键的催化水解作用
20
作者 王志强 陈继 +1 位作者 朱兵 张树功 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 1998年第12期1915-1917,共3页
Ge-132是具有广泛生物活性的一元羧酸有机锗倍半氧化物的低聚物,分子中存在类似冠醚的Ge-O-Ge大环结构.因此,有人认为Ge-132的生物活性可能与这种大环结构与体内金属离子形成配合物有关[1],但尚无直接的实验... Ge-132是具有广泛生物活性的一元羧酸有机锗倍半氧化物的低聚物,分子中存在类似冠醚的Ge-O-Ge大环结构.因此,有人认为Ge-132的生物活性可能与这种大环结构与体内金属离子形成配合物有关[1],但尚无直接的实验证据.因此,合成Ge-132稀土配... 展开更多
关键词 稀土配合物 锗132 水解 有机锗 核苷酸
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