过氧化氢氧化环己酮绿色合成己二酸 被引量：5

1

作者 曹小华 黎先财 +2 位作者 陶春元 赵文杰 谢宝华 《化工中间体》 2006年第11期29-32,共4页

在无有机溶剂、相转移催化剂的情况下,以30%的过氧化氢为氧源,钨酸/磷酸配体催化氧化环己酮合成己二酸。通过正交实验和单因次实验探讨了影响氧化反应的各种因素,确定了最佳工艺条件:当各物质摩尔比为,环己酮∶过氧化氢∶钨酸∶磷酸=100... 在无有机溶剂、相转移催化剂的情况下,以30%的过氧化氢为氧源,钨酸/磷酸配体催化氧化环己酮合成己二酸。通过正交实验和单因次实验探讨了影响氧化反应的各种因素,确定了最佳工艺条件:当各物质摩尔比为,环己酮∶过氧化氢∶钨酸∶磷酸=100∶500∶2.5∶2.5,90℃反应5h,己二酸收率可达86.7%。而不用磷酸配体时,收率只有69.4%. 展开更多

关键词 环己酮 钨酸 磷酸配体 过氧化氢 己二酸

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双亚磷酸酯和双膦混合配体在丁烯氢甲酰化反应中的应用研究 被引量：6

2

作者 廖本仁 范曼曼 +2 位作者 龚磊 揭元萍 赖春波 《分子催化》 EI CAS CSCD 北大核心 2015年第1期19-26,共8页

考察了双亚磷酸酯配体Bisphosphite 1、Bisphosphite 2及双膦配体DPPE、DPPP、DPPB、BISBI在丁烯氢甲酰化反应中的反应活性和选择性,并对双亚磷酸酯配体和双膦配体进行混合,应用到丁烯氢甲酰化反应当中,对混合配体进行筛选发现Bisphosph... 考察了双亚磷酸酯配体Bisphosphite 1、Bisphosphite 2及双膦配体DPPE、DPPP、DPPB、BISBI在丁烯氢甲酰化反应中的反应活性和选择性,并对双亚磷酸酯配体和双膦配体进行混合,应用到丁烯氢甲酰化反应当中,对混合配体进行筛选发现Bisphosphite 1与DPPB混合配体的反应效果最佳,明显提高了1-丁烯氢甲酰化产物醛的正异构比,并通过31P NMR等方法推测了混合配体与铑配位的关键配合物中间体.通过正交实验优选了铑催化剂浓度、Bisphosphite 1浓度与DPPB浓度,其优化的催化剂配方对1-丁烯氢甲酰化的正异构比达到76.3,平均TOF 1821 h-1. 展开更多

关键词 氢甲酰化 丁烯 双亚磷酸酯配体 双膦配体 混合配体

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C_3对称的新型单齿亚磷酸酯配体在不对称氢甲酰化和1,4-共轭加成中的应用研究 被引量：4

3

作者 邢爱萍 田密 王来来 《有机化学》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2016年第12期2912-2919,共8页

以(R)或(S)-H_8-BINOL为配体骨架,合成具有螺旋结构C_3对称的六个新型单齿亚磷酸酯配体,并将它们首次成功应用于Rh(acac)(CO)_2催化苯乙烯的不对称氢甲酰化,和Cu(OTf)_2催化二乙基锌对链烯酮的不对称1,4-共轭加成反应研究中.在铑催化苯... 以(R)或(S)-H_8-BINOL为配体骨架,合成具有螺旋结构C_3对称的六个新型单齿亚磷酸酯配体,并将它们首次成功应用于Rh(acac)(CO)_2催化苯乙烯的不对称氢甲酰化,和Cu(OTf)_2催化二乙基锌对链烯酮的不对称1,4-共轭加成反应研究中.在铑催化苯乙烯的不对称氢甲酰化反应中,螺旋结构C_3对称的单齿亚磷酸酯配体给出高的催化活性(转化率93%)和支链醛/直链醛区域选择性(b/n=95/5),和较低的对映选择性[28%ee(R)].在铜催化二乙基锌对链烯酮的不对称1,4-共轭加成反应中,以查尔酮为底物筛选配体,优化反应条件;在优化的反应条件下,考察11种不同结构链状烯酮底物对反应的适应性;以Cu(OTf)_2作为催化剂前体,乙醚为溶剂,在-20℃,配体(R)-3中大位阻金刚烷基和(R)-H_8-联萘基团之间的空间结构匹配是获得98%分离产率和72%(R)对映选择性的关键因素,产物绝对构型主要由配体结构中H8-联萘基团的构型决定.研究结果证明C_3对称的新型单齿亚磷酸酯配体在不对称氢甲酰化和1,4-共轭加成反应中具有应用潜力. 展开更多

关键词 不对称氢甲酰化和1 4-共轭加成 单齿亚磷酸酯配体 铑和铜的络合物 苯乙烯和链烯酮 活性和对映选择性

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亚磷酸酯类配体对镍系顺丁橡胶催化体系的影响 被引量：3

4

作者 张文 孙建平 +3 位作者 华静 冯志豪 仲崇祺 陈滇宝 《合成橡胶工业》 CAS CSCD 北大核心 2004年第4期209-212,共4页

研究了在Ni(naph) 2 -Al(i -Bu) 3 -BF3 ·OEt2 (简称Ni -Al-B)体系中添加亚磷酸酯类配体(P)对丁二烯聚合反应的影响 ,用GPC ,FTIR表征了聚合物结构。结果表明 ,当Al/B(摩尔比 )为 0 .3～ 0 .7,P/Ni(摩尔比 )不大于 0 .5时 ,体系具... 研究了在Ni(naph) 2 -Al(i -Bu) 3 -BF3 ·OEt2 (简称Ni -Al-B)体系中添加亚磷酸酯类配体(P)对丁二烯聚合反应的影响 ,用GPC ,FTIR表征了聚合物结构。结果表明 ,当Al/B(摩尔比 )为 0 .3～ 0 .7,P/Ni(摩尔比 )不大于 0 .5时 ,体系具有较高的转化率 ;当P/Ni增大时 ,聚合物的特性黏数明显降低。该反应是快引发、稳态逐步增长、无终止的聚合反应。聚合物的重均相对分子质量可通过改变P/Ni或Al/B进行调节。随P/Ni增大 ,聚合物的顺 - 1,4结构摩尔分数降低 ,反 - 1。 展开更多

关键词 亚磷酸酯类配体 顺丁橡胶 镍系催化剂 特性黏数 相对分子质量 结构

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手性磷酸酯配体的设计合成及其在不对称加氢中的应用研究新进展 被引量：2

5

作者 张燕 王来来 《分子催化》 EI CAS CSCD 北大核心 2011年第5期449-466,共18页

合成对映体纯的药品、农用化学品及风味调料，对化学家来说是个巨大的挑战．目前采用多种不同的方法可以合成这些光学纯化合物，从工业化生产的角度来看，不对称催化反应作为获得光学纯化合物的一种手段，在众多方法中最具经济效益，同... 合成对映体纯的药品、农用化学品及风味调料，对化学家来说是个巨大的挑战．目前采用多种不同的方法可以合成这些光学纯化合物，从工业化生产的角度来看，不对称催化反应作为获得光学纯化合物的一种手段，在众多方法中最具经济效益，同时也最具挑战性．该领域的大量出版物， 展开更多

关键词 手性 磷酸酯配体 不对称加氢反应

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人体细胞间液中Pr(Ⅲ)对Zn(Ⅱ)物种作用的计算机模拟研究(英文) 被引量：1

6

作者 张海元 王进平 +2 位作者 卢兴 牛春吉 倪嘉缵 《中国科学院研究生院学报》 CAS CSCD 2002年第4期388-394,共7页

建立了人体细胞间液多相模型,研究了人体细胞间液中Pr(Ⅲ)对Zn(Ⅱ)物种的作用。结果表明,Pr(Ⅲ)能够影响Zn(Ⅱ)的物种分布。Zn(Ⅱ)主要分布于[Zn(HSA)],[Zn(IgG)]和 [Zn(Cys)2 H]中。Pr(Ⅲ)不能与Zn(Ⅱ)竞争HSA和IgG配体;但是,Pr(Ⅲ)能... 建立了人体细胞间液多相模型,研究了人体细胞间液中Pr(Ⅲ)对Zn(Ⅱ)物种的作用。结果表明,Pr(Ⅲ)能够影响Zn(Ⅱ)的物种分布。Zn(Ⅱ)主要分布于[Zn(HSA)],[Zn(IgG)]和 [Zn(Cys)2 H]中。Pr(Ⅲ)不能与Zn(Ⅱ)竞争HSA和IgG配体;但是,Pr(Ⅲ)能够与Zn(Ⅱ)竞争磷酸盐和碳酸盐配体,这会引起Zn(Ⅱ) 展开更多

关键词 PR ZN 计算机模拟 作用 物种分布 人体细胞间液 镨 锌 多相模型 磷酸盐配体 碳酸盐配体

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糖和H_8-BINOL衍生的单齿亚磷酸酯配体的合成及其Rh催化α-脱氢氨基酸不对称氢化反应的研究 被引量：1

7

作者 刘雄材 黄汉民 郑卓 《分子催化》 EI CAS CSCD 北大核心 2005年第5期388-393,共6页

由单糖(如果糖、葡萄糖和甘露醇)和H8-2,2'-联萘二酚出发设计和合成了的六个手性单齿亚磷酸酯配体,研究了其铑配合物催化α-脱氢氨基酸甲酯的不对称氢化反应,在1%mol催化剂量和0.12MPaH2下,产物的对映选择性最高达到90.6%e.e.

关键词 H8-BINOL 糖 单齿亚磷酸酯配体 不对称氢化 α-脱氢氨基酸

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国产新型配体的氢甲酰化催化性能研究 被引量：1

8

作者 雷帅 王兴永 +1 位作者 傅送保 张卉 《现代化工》 CAS CSCD 北大核心 2022年第3期189-192,198,共5页

为打破国外对配体生产技术的垄断,中海油开发了具有独特空间效应和电子效应的国产新型双亚磷酸酯配体。以工业混合碳四烯烃为原料,对国产新型双亚磷酸酯配体的氢甲酰化催化性能进行了研究并得到了最优工艺条件:铑质量分数为250μg/g、... 为打破国外对配体生产技术的垄断,中海油开发了具有独特空间效应和电子效应的国产新型双亚磷酸酯配体。以工业混合碳四烯烃为原料,对国产新型双亚磷酸酯配体的氢甲酰化催化性能进行了研究并得到了最优工艺条件:铑质量分数为250μg/g、膦铑摩尔比为3∶1、氢碳体积比为1∶1、反应温度为70℃、反应压力为1.2 MPa、反应时间为1.5 h,在此最优工艺条件下,混合碳四烯烃中1-丁烯和顺反2-丁烯的总转化率平均可达89.1%,戊醛正异比平均可达19.4。 展开更多

关键词 氢甲酰化 双亚磷酸酯配体 催化性能 工艺优化

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国产新型双亚磷酸酯配体在氢甲酰化工业装置上的应用试验 被引量：1

9

作者 雷帅 傅送保 +1 位作者 王兴永 陈和 《工业催化》 CAS 2022年第4期72-76,共5页

配体的开发作为混合碳四烯烃氢甲酰化反应的核心技术长期以来被国外公司所垄断。中海油炼油化工科学研究院开发了具有自主知识产权的国产新型双亚磷酸酯配体,并对该配体在氢甲酰化工业装置上进行了替代国外配体的应用试验。结果表明,国... 配体的开发作为混合碳四烯烃氢甲酰化反应的核心技术长期以来被国外公司所垄断。中海油炼油化工科学研究院开发了具有自主知识产权的国产新型双亚磷酸酯配体,并对该配体在氢甲酰化工业装置上进行了替代国外配体的应用试验。结果表明,国产配体完全满足工业装置的应用要求,并能够实现对国外配体的升级替代,其中混合碳四烯烃中1-丁烯和顺反2-丁烯的总转化率85.5%~86.3%,与国外配体相当,戊醛正异比为17.8,相比国外配体提升了10%;同时国产配体的稳定性优于国外配体,其消耗量相比于国外配体下降了22%,具有显著的经济效益。 展开更多

关键词 石油化学工程 氢甲酰化 双亚磷酸酯配体 工业应用

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一种含末端炔基的手性亚磷酰胺酯配体的合成 被引量：2

10

作者 欧阳华 杨逸钒 +1 位作者 董新荣 张凤 《广州化工》 CAS 2016年第22期27-28,77,共3页

手性亚磷酸酰胺酯配体在不对称催化反应中有着广泛的应用。末端带官能团的手性亚磷酰胺酯配体的合成却很少有报道。以炔丙基溴、对羟基苯甲醛、S-BINOL为原料通过烷基化,亲核加成-消除,还原以及膦酰化反应以较高收率制得含炔键的手性亚... 手性亚磷酸酰胺酯配体在不对称催化反应中有着广泛的应用。末端带官能团的手性亚磷酰胺酯配体的合成却很少有报道。以炔丙基溴、对羟基苯甲醛、S-BINOL为原料通过烷基化,亲核加成-消除,还原以及膦酰化反应以较高收率制得含炔键的手性亚磷酰胺酯配体。目标产物经过了1H NMR、13C NMR、31P NMR、LC-MS表征。为探讨该类配体以及"点击化学方法"负载手性催化剂在不对称催化反应中的应用研究奠定了基础。 展开更多

关键词 不对称催化 合成 手性亚磷酸酰胺酯配体 末端炔基

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磷酸酯配体对镍系催化剂催化丁二烯聚合的影响 被引量：1

11

作者 丁岸 孙彦杰 +1 位作者 彭修娜 华静 《合成橡胶工业》 CAS CSCD 北大核心 2015年第1期20-24,共5页

研究了在环烷酸镍-三异丁基铝（简称Al）-三氟化硼乙醚络合物（简称B）体系中添加磷酸二（2-乙基己基）酯（简称P）对丁二烯聚合活性的影响,并通过傅里叶变换红外光谱、凝胶渗透色谱、凝胶渗透色谱-激光光散射仪-黏度计在线联用系统等... 研究了在环烷酸镍-三异丁基铝（简称Al）-三氟化硼乙醚络合物（简称B）体系中添加磷酸二（2-乙基己基）酯（简称P）对丁二烯聚合活性的影响,并通过傅里叶变换红外光谱、凝胶渗透色谱、凝胶渗透色谱-激光光散射仪-黏度计在线联用系统等对聚合物结构进行了表征。结果表明,采用P-B预混的陈化方式,取P与B的摩尔比为0.020,在Al与B的摩尔比为0.7~2.0时单体转化率都达了90%以上。聚合物的相对分子质量可通过改变P/B或Al/B进行调节。P的引入对聚合产物的顺式结构含量几乎没有影响,产物仍为高顺式聚丁二烯;在高相对分子质量级分的支化度较高,所得聚合物溶液的剪切黏度下降。 展开更多

关键词 顺式聚丁二烯 磷酸酯类配体 镍系催化剂 配位聚合 微观结构

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无水无氧制备双齿亚磷酸酯配体的综合性实验设计 被引量：1

12

作者 张攀科 赵旭波 于文全 《教育教学论坛》 2019年第39期270-271,共2页

对双齿亚磷酸酯配体的制备进行了探索与讨论.通过无水无氧操作,采用"一锅法"制备了一种双齿亚磷酸酯配体.

关键词 双齿亚磷酸酯配体 无水无氧 综合性实验

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亚磷酸酯类对镍系催化丁二烯聚合动力学的研究 被引量：1

13

作者 田玉敏 华静 +1 位作者 徐海兵 徐玲 《弹性体》 CAS 北大核心 2010年第3期27-29,共3页

研究了在Ni(naph)2-Al(i-Bu)3-BF3.OEt2(简称Ni-A1-B)体系中添加亚磷酸酯类配体(P)对丁二烯聚合动力学的影响。结果表明,含P体系在聚合反应初期属快引发、逐步增长、无链终止的聚合反应体系;聚合速率对单体浓度呈一级动力学关系;表观活... 研究了在Ni(naph)2-Al(i-Bu)3-BF3.OEt2(简称Ni-A1-B)体系中添加亚磷酸酯类配体(P)对丁二烯聚合动力学的影响。结果表明,含P体系在聚合反应初期属快引发、逐步增长、无链终止的聚合反应体系;聚合速率对单体浓度呈一级动力学关系;表观活化能为Ea=36.66 kJ/mol。 展开更多

关键词 镍催化剂 亚磷酸酯类配体 顺丁橡胶 动力学

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核苷酸保护金铂合金纳米簇催化活性与结构关系研究

14

作者 张春霞 高延才 +1 位作者 李洪伟 吴玉清 《光谱学与光谱分析》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2020年第S01期249-250,共2页

以单磷酸鸟苷(GMP)作为保护配体,通过引入金和铂原子成功制备了金-铂合金纳米簇(NCs)。产物Au-PtNCs@GMP在无强氧化剂H2O2参与的情况下,对3,3,5,5-四甲基联苯胺(TMB)和2,2′-偶氮二(3-乙基苯并噻唑啉-6-磺酸)(ABTS)的氧化过程均显示了... 以单磷酸鸟苷(GMP)作为保护配体,通过引入金和铂原子成功制备了金-铂合金纳米簇(NCs)。产物Au-PtNCs@GMP在无强氧化剂H2O2参与的情况下,对3,3,5,5-四甲基联苯胺(TMB)和2,2′-偶氮二(3-乙基苯并噻唑啉-6-磺酸)(ABTS)的氧化过程均显示了很强的催化效应。但是,在相同条件下所合成的单金属纳米簇——AuNCs@GMP和PtNCs@GMP的催化性能却远远低于这些合金纳米簇。进一步,利用傅立叶变换红外(FT-IR)光谱深入研究了Au-PtNCs@GMP与单金属纳米簇在结构上的差异,从而揭示了它们在催化效应上的差异性本质。这些研究为进一步开发高效纳米酶提供了理论依据。 展开更多

关键词 金-铂合金纳米簇 单磷酸鸟苷配体 氧化催化活性

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含金刚烷基团的新型手性单齿亚磷酸酯配体的合成及其在不对称1,4-共轭加成反应中的应用(英文)

15

作者 万博 邝福儿 +3 位作者 王来来 徐立进 赵庆鲁 邢爱萍 《催化学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2011年第1期80-85,共6页

以轴手性的BINOL/H8-BINOL(BINOL为联苯酚)和大位阻的金刚烷酰氯为原料,合成了系列新型手性单齿亚磷酸酯配体,并应用于Cu催化的二乙基锌对环烯酮的不对称1,4-共轭加成反应中.结果表明,配体结构中部分氢化的2,2′-(1,1′-联萘基)亚磷酸... 以轴手性的BINOL/H8-BINOL(BINOL为联苯酚)和大位阻的金刚烷酰氯为原料,合成了系列新型手性单齿亚磷酸酯配体,并应用于Cu催化的二乙基锌对环烯酮的不对称1,4-共轭加成反应中.结果表明,配体结构中部分氢化的2,2′-(1,1′-联萘基)亚磷酸酯单元和金刚烷基团,有助于改善反应的对映选择性,对映选择性最高可达79%. 展开更多

关键词 不对称1 4-共轭加成 单齿亚磷酸酯配体 铜盐 环烯酮 金刚烷 氢八联萘酚单元

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