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烷基咪唑催化合成磷酸叔丁基苯二苯酯
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作者 吕博 周晓龙 《石油与天然气化工》 CAS CSCD 北大核心 2023年第6期60-65,共6页
目的 为了提高一锅法合成磷酸叔丁基苯二苯酯(BPDP)的产率,以不同空间结构和电子基团的烷基咪唑硫酸氢根离子液体为催化剂进行研究。方法 比较了不同碳链的N-烷基咪唑硫酸氢根离子液体和带有不同电子基团的烷基咪唑硫酸氢根离子液体对B... 目的 为了提高一锅法合成磷酸叔丁基苯二苯酯(BPDP)的产率,以不同空间结构和电子基团的烷基咪唑硫酸氢根离子液体为催化剂进行研究。方法 比较了不同碳链的N-烷基咪唑硫酸氢根离子液体和带有不同电子基团的烷基咪唑硫酸氢根离子液体对BPDP产率的影响,并研究了催化剂用量和催化剂循环对产率的影响。结果 当催化剂的侧链结构为乙基时,BPDP的产率最高;吸电子基团可以提高BPDP产率,给电子基团则会使BPDP产率降低;催化剂用量为4-叔丁基苯酚质量的1.5%时,BPDP的产率最高;催化剂在循环使用6次后仍具有较高的催化活性。结论 离子液体催化剂的空间结构和电子基团均对BPDP产率有明显影响,使用1-乙基-2-氟-咪唑硫酸氢根离子液体为催化剂时可以将BPDP产率提升至85.3%,从而提高经济效益。 展开更多
关键词 离子液体催化剂 烷基咪唑 磷酸叔丁基苯二苯酯 空间结构 电子基团
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醇、胺类化合物的酸碱性与取代基的电子效应 被引量:1
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作者 王兰芳 吴英绵 《石家庄大学学报》 1999年第4期31-32,共2页
指出并纠正了讨论醇、胺类化合物相对酸碱性序列时,关于烷基是给电子基团的错误说法,给予醇。
关键词 化合物 酸碱性 电子基团
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Structural modulation of anthraquinone with different functional groups and its effect on electrochemical properties for lithium-ion batteries 被引量:1
3
作者 QIAN Su-hui PAN Jun-xian +6 位作者 ZHU Zhao-sheng YE Rui-tian LIN Geng-zhong ZHU Xiao-xing XIONG Zhi-yong ZENG Rong-hua LUO Yi-fan 《Journal of Central South University》 SCIE EI CAS CSCD 2019年第6期1449-1457,共9页
Organic electrode materials have high capacity,and environmentally friendly advantages for the next generation lithium-ion batteries(LIBs).However,organic electrode materials face many challenges,such as low reduction... Organic electrode materials have high capacity,and environmentally friendly advantages for the next generation lithium-ion batteries(LIBs).However,organic electrode materials face many challenges,such as low reduction potential as cathode materials or high reduction potential as anode materials.Here,the influence of chemical functionalities that are capable of either electron donating or electron withdrawing groups on the reduction potential and charge-discharge performance of anthraquinone(AQ)based system is studied.The cyclic voltammetry results show that the introduction of two-OH groups,two-NO2 groups and one-CH3 group on anthraquinone structure has a little impact on the reduction potential,which is found to be 2.1 V.But when three or four-OH groups are introduced on AQ structure,the reduction potential is increased to about 3.1 V.The charge-discharge tests show that these materials exhibit moderate cycling stability. 展开更多
关键词 lithium-ion batteries ANTHRAQUINONE electron groups reduction potential
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电增强活性炭纤维吸附有机污染物的动力学研究 被引量:17
4
作者 韩严和 全燮 +2 位作者 赵慧敏 陈硕 赵雅芝 《环境科学》 EI CAS CSCD 北大核心 2006年第6期1111-1116,共6页
研究了在电极化条件下,几种具有代表性污染物质在活性炭纤维上的电吸附动力学特性.结果表明,各种污染物的电吸附动力学比较好地符合Lagergren一级吸附动力学,其平衡吸附量在电极化下的增加量各不相同.在400mV的极化电位下,苯酚钠的吸附... 研究了在电极化条件下,几种具有代表性污染物质在活性炭纤维上的电吸附动力学特性.结果表明,各种污染物的电吸附动力学比较好地符合Lagergren一级吸附动力学,其平衡吸附量在电极化下的增加量各不相同.在400mV的极化电位下,苯酚钠的吸附量从开路时的0.008 3mmol.g-1增加到0.18 mmol.g-1,增加了17倍;而对硝基苯酚的吸附量从开路时的2.93mmol.g-1降到2.65 mmol.g-1.在-400mV的极化电位下,苯胺的吸附量从开路时的3.60 mmol.g-1增加到3.88 mmol.g-1;而十二烷基苯磺酸钠的吸附量从开路时的2.20 mmol.g-1降到1.59 mmol.g-1.说明不同取代基的苯衍生物,电吸附改变量不相同,供电子基团的单取代苯,正极化都能明显增强其吸附量;但是吸电子基团的单取代,正负极化对吸附量的影响都很小;供体-共轭桥键-受体型结构的苯衍生物,正负极化都使其吸附减弱但吸附速率加快.静电作用在离子型污染物的电吸附中表现明显. 展开更多
关键词 活性炭纤维 吸附动力学 Lagergren 电增强吸附 供、吸电子基团
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UiO-66(Zr)系列MOFs催化材料的制备及在乳酸乙酯合成中的应用 被引量:11
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作者 杜峰 李鹂 《化工进展》 EI CAS CSCD 北大核心 2015年第11期3938-3943,3950,共7页
以无水四氯化锆Zr Cl4和不同的有机配体,如苯二甲酸、2-硝基苯二甲酸和1,2,4-苯三甲酸为原料,DMF为溶剂,通过溶剂热法合成了一系列Ui O-66(Zr)的金属有机骨架MOFs,并用于催化转化二羟基丙酮至乳酸乙酯的反应。Ui O-66(Zr)的催化活性和... 以无水四氯化锆Zr Cl4和不同的有机配体,如苯二甲酸、2-硝基苯二甲酸和1,2,4-苯三甲酸为原料,DMF为溶剂,通过溶剂热法合成了一系列Ui O-66(Zr)的金属有机骨架MOFs,并用于催化转化二羟基丙酮至乳酸乙酯的反应。Ui O-66(Zr)的催化活性和乳酸乙酯的选择性可以通过在制备过程中采用含有不同吸电子基团的无机配体来调节。而且当使用反应中间产物丙酮醛作为起始反应物时,MOFs的活性有了显著的提高。材料表征结果显示,Ui O-66(Zr)系列MOFs材料中Br?nsted酸的含量低但强度较大,而Lewis酸的含量则较高。本文对二羟基丙酮转化为乳酸乙酯的反应机理进行了详细分析,并实现了100%的二羟基丙酮转化率和乳酸乙酯选择率。 展开更多
关键词 Ui O-66(Zr) 电子基团 催化 二羟基丙酮 乳酸乙酯
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基于1,2,4-三氮唑衍生物的共轭聚合物的合成及其光伏性能 被引量:7
6
作者 李新炜 赵斌 +2 位作者 曹镇财 沈平 谭松庭 《化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2012年第23期2433-2439,共7页
以缺电子的1,2,4-三氮唑衍生物作为拉电子结构单元(A),以富电子的噻吩或苯并二噻吩衍生物作为推电子结构单元(D),通过Stille偶联聚合的方法,合成了三种主链型D-A(推-拉电子结构)的交替共聚物PT-TZ,PB-TZ和PB-TTZT.不同富电子结构单元可... 以缺电子的1,2,4-三氮唑衍生物作为拉电子结构单元(A),以富电子的噻吩或苯并二噻吩衍生物作为推电子结构单元(D),通过Stille偶联聚合的方法,合成了三种主链型D-A(推-拉电子结构)的交替共聚物PT-TZ,PB-TZ和PB-TTZT.不同富电子结构单元可使其聚合物表现出不同的光物理性能和光伏性能.嵌入较多的噻吩单元,可有效增大聚合物主链的共轭长度,拓宽其吸收光谱,因此,聚合物PB-TTZT的光伏性能明显优于另外两种聚合物.以三种聚合物分别作为给体材料,以PC61BM作为受体材料,制备了聚合物太阳能电池(PSCs),其中,基于PB-TTZT的PSCs器件在AM 1.5G模拟太阳光条件下的光电转换效率为1.18%. 展开更多
关键词 聚合物太阳能电池 D-A共聚物 电子基团 1 2 4-三氮唑衍生物 苯并二噻吩衍生物
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吸电子基团调控苯基喹啉类铱配合物的合成及光物理性能 被引量:3
7
作者 常桥稳 陈祝安 +4 位作者 冯璐 姜雯 晏彩先 刘伟平 白福全 《无机化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2023年第2期255-262,共8页
以2,2,6,6-四甲基庚二酮(tmd)为辅助配体,2,4-二取代基苯基-4-甲基喹啉(2,4-2R-mpq)为主配体,在主配体中苯基的2位和4位同时引入氟(F)、甲氧基(MeO)或三氟甲基(CF_(3)),合成出3个铱磷光配合物(2,4-2R-mpq)_(2)Ir(tmd)(R=F(1)、MeO(2)、C... 以2,2,6,6-四甲基庚二酮(tmd)为辅助配体,2,4-二取代基苯基-4-甲基喹啉(2,4-2R-mpq)为主配体,在主配体中苯基的2位和4位同时引入氟(F)、甲氧基(MeO)或三氟甲基(CF_(3)),合成出3个铱磷光配合物(2,4-2R-mpq)_(2)Ir(tmd)(R=F(1)、MeO(2)、CF_(3)(3))。通过元素分析、核磁共振谱和单晶X射线衍射表征了配合物的组成和分子结构。通过紫外可见吸收光谱、光致发光光谱和理论计算对配合物的光物理性能进行了研究。结果表明:3个配合物的晶体均为三斜晶系,空间群均为P1,呈稍微扭曲的八面体构型。配合物1、2和3在溶液状态下的发射波长分别为570、582和604 nm,溶液中量子产率分别为96%、80%和80%。在主配体中苯基的2位和4位同时引入F或MeO,配合物电子云发生聚集,而引入CF_(3),配合物的电子云分散。与配合物3相比,配合物1和2的发射波长发生了显著的蓝移。 展开更多
关键词 铱(Ⅲ)配合物 磷光材料 苯基喹啉 电子基团 光物理性能
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基于基态和激发态之间跃迁过程的DBTTF-TCNB共晶的光热转换机制
8
作者 付思姚 何旦 张小涛 《Science China Materials》 SCIE EI CAS CSCD 2024年第1期242-250,共9页
有机共晶,由于其光热转换性质,为光热成像、生物应用和海水淡化等诸多领域带来了希望和活力.然而,有机共晶的光热转换机制尤其缺少详细且深入的理论研究.本研究使用含时密度泛函理论方法探索了激发和去激发过程,并解释了DBTTF-TCNB共晶... 有机共晶,由于其光热转换性质,为光热成像、生物应用和海水淡化等诸多领域带来了希望和活力.然而,有机共晶的光热转换机制尤其缺少详细且深入的理论研究.本研究使用含时密度泛函理论方法探索了激发和去激发过程,并解释了DBTTF-TCNB共晶比其组分单晶具有更高光热转换效率的原因.结果显示,高激发态的高占比促进了非辐射跃迁的发生.基于DBTTF-TCNB共晶中给电子基团和吸电子基团间的电荷转移结果,我们发现给体和受体之间吸引电子的竞争可能会促进光热转换,且给电子基团在共晶结构中也十分重要.这些结果可为光热转换共晶的设计提供理论指导.轨道贡献和电子密度差进一步证明了我们的结论.因此,本研究从量子化学的角度给光热共晶在创新领域的应用提供了理论依据. 展开更多
关键词 光热转换 含时密度泛函理论 激发过程 生物应用 电子基团 非辐射跃迁 高激发态 共晶结构
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吸电子基团调控苯基吡啶类铱配合物的光物理和氧敏感性能
9
作者 于洪翠 于波 +1 位作者 宋亚娇 李佳伟 《贵金属》 CAS 北大核心 2024年第3期33-38,45,共7页
以1,10-邻菲罗啉为N^N辅助配体,2-苯基吡啶为C^N主配体,在2-苯基吡啶主配体中苯基的2,4位引入吸电子基团氟原子、在2-苯基吡啶主配体中苯基的2,4位引入氟同时3位引入吸电子的二苯基膦氧基团,合成出3个阳离子型苯基吡啶类铱配合物Ir1-Ir... 以1,10-邻菲罗啉为N^N辅助配体,2-苯基吡啶为C^N主配体,在2-苯基吡啶主配体中苯基的2,4位引入吸电子基团氟原子、在2-苯基吡啶主配体中苯基的2,4位引入氟同时3位引入吸电子的二苯基膦氧基团,合成出3个阳离子型苯基吡啶类铱配合物Ir1-Ir3并进行了表征。通过紫外-可见吸收光谱、发射光谱、循环伏安法和密度泛函理论计算对配合物Ir1-Ir3的光电性能进行了研究,将配合物Ir1-Ir3置于不同氧气浓度的乙腈溶液中测试了氧敏感性能。结果表明,配合物Ir1-Ir3在二氯甲烷中的最大发射波长分别为570、506和470 nm,量子产率分别为23%、35%和56%,起始氧化电位分别为1.20、1.51和1.87 V。与Ir1相比,吸电子的氟和二苯基膦氧基团的引入降低相应铱配合物Ir2和Ir3的HOMO能级更显著,从而表现为能隙增大,发射峰蓝移。配合物Ir1-Ir3的发射光谱可被氧气猝灭,而且Ir3猝灭效果最好,可作蓝绿光氧敏感探针,猝灭常数K_(sv)=0.14 Torr^(-1)。 展开更多
关键词 铱(Ⅲ)配合物 电子基团 光电性能 密度泛函理论 氧敏感性
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π桥中不同吸电子基团对三苯胺-氰基丙烯酸类染料敏化太阳能电池性能影响的理论研究 被引量:4
10
作者 顾冬梅 张建钊 +3 位作者 张吉 李海斌 耿允 苏忠民 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2015年第7期1344-1350,共7页
采用密度泛函理论和含时密度泛函理论计算了染料的紫外-可见吸收光谱、电子注入驱动力、半导体导带能级移动量以及染料与碘的相互作用能等一系列评价电池性能的理论参数,以解释在π桥上引入不同吸电子基团导致三苯胺-氰基丙烯酸基染料... 采用密度泛函理论和含时密度泛函理论计算了染料的紫外-可见吸收光谱、电子注入驱动力、半导体导带能级移动量以及染料与碘的相互作用能等一系列评价电池性能的理论参数,以解释在π桥上引入不同吸电子基团导致三苯胺-氰基丙烯酸基染料敏化太阳能电池光电转换效率降低的原因.结果表明,在染料π桥上引入吸电子基团虽可以在一定程度上改善吸收光谱,但同时也引入了额外的与电解质中碘相互作用的位点,加快了与电解质之间的复合速率,影响了电子注入驱动力,最终导致电池光电转换效率降低.因此,在设计高效光敏染料时除了考虑吸收光谱外,也应考虑染料与电解质之间的复合以及电子注入驱动力这2个影响电池性能的关键因素. 展开更多
关键词 染料敏化太阳能电池 密度泛函理论 电子基团 电子复合 电子注入驱动力
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推、拉电子基团对水杨醛缩苯胺分子电子结构和非线性光学性质的影响 被引量:3
11
作者 李冠成 于艳春 《分子科学学报》 CAS CSCD 2001年第1期55-59,共5页
采用量子化学半经验FF/PM3方法 ,讨论了水杨醛缩苯胺分子中两苯环的对位被推、拉电子基团取代后 ,体系电子结构和非线性光学性质的变化 .考查了分子电子结构对非线性光学性质影响的微观本质 ,得到的具有给体 -共轭桥键
关键词 电子基团 电子结构 非线性光学性质 水杨醛缩苯胺 电子基团 量子化学
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萘的六氮取代衍生物电子结构和非线性光学性质 被引量:4
12
作者 朱庚新 乔良 阚玉和 《东北师大学报(自然科学版)》 CAS CSCD 北大核心 2003年第2期52-55,共4页
 在量子化学半经验PM3方法优化几何结构的基础上,采用FF/PM3方法,讨论了萘的六氮取代物及其对位被推、拉电子基团取代衍生物电子结构和非线性光学性质的变化.用NDDO方法计算体系的电子光谱,探讨了分子电子结构对电子光谱及非线性光学...  在量子化学半经验PM3方法优化几何结构的基础上,采用FF/PM3方法,讨论了萘的六氮取代物及其对位被推、拉电子基团取代衍生物电子结构和非线性光学性质的变化.用NDDO方法计算体系的电子光谱,探讨了分子电子结构对电子光谱及非线性光学性质影响的微观本质. 展开更多
关键词 推、拉电子基团 FF/PM3 电子结构 非线性光学性质
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盐酸利匹韦林顺式异构体Z和杂质X的合成与表征
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作者 郭建锋 肖琳霞 +4 位作者 屈钦 汪淼 田峦鸢 李莉娥 刘敏 《化学与生物工程》 CAS 2023年第2期65-68,共4页
以(E)-3-(4-氨基-3,5-二甲基苯基)丙烯腈为起始物料,通过在氨基氮原子上引入三氟乙酰基等吸电子基团,可以合成较多的盐酸利匹韦林顺式异构体Z(约占50%)和杂质X(约占5%),其结构经1HNMR、13CNMR和MS等确证,并通过HPLC检测其纯度均达到98%... 以(E)-3-(4-氨基-3,5-二甲基苯基)丙烯腈为起始物料,通过在氨基氮原子上引入三氟乙酰基等吸电子基团,可以合成较多的盐酸利匹韦林顺式异构体Z(约占50%)和杂质X(约占5%),其结构经1HNMR、13CNMR和MS等确证,并通过HPLC检测其纯度均达到98%以上,杂质X可以作为盐酸利匹韦林杂质对照品,为盐酸利匹韦林的质量研究提供了依据。 展开更多
关键词 盐酸利匹韦林 合成 电子基团 顺式异构体 杂质
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具有快速动力学特征的苯醌衍生物电极材料在水系质子电池中的设计和研究
14
作者 王飞翔 侯剑 彭成信 《广州化学》 CAS 2023年第3期36-39,48,共5页
含氧化还原活性基团的苯醌衍生物,在水系质子电池里是一种比容量高、资源丰富的理想电极材料,然而其高溶解性和低的工作电压不利于质子电池的循环稳定性和能量密度的提升,引入吸电子基团不仅可以降低其LUMO能量来提升其反应电位,还可以... 含氧化还原活性基团的苯醌衍生物,在水系质子电池里是一种比容量高、资源丰富的理想电极材料,然而其高溶解性和低的工作电压不利于质子电池的循环稳定性和能量密度的提升,引入吸电子基团不仅可以降低其LUMO能量来提升其反应电位,还可以一定程度上抑制其溶解来提升稳定性。因此,通过电化学研究并对比了3种不同的苯醌化合物作为质子电池的电极材料,研究了不同氯取代情况造成的影响。其中四氯取代的四氯苯醌(4Cl-BQ)反应电位最高(0.51 V vs.Ag/AgCl),多电子氧化还原反应机制使其在水系质子电池里具有158 mAh/g的出色容量和高的倍率性能,并且氯取代有效抑制了溶解,在1 A/g的电流密度下也能稳定循环超过1200圈,显示出优异的性能。最后通过探究了电荷的快速反应动力学特征解释了出色的倍率性能。该研究表明,通过引入-Cl基团改进的4Cl-BQ,能进一步提升其在电池里综合性能,是一种极具发展潜力的水系质子电池材料。 展开更多
关键词 质子电池 有机电极材料 苯醌衍生物 电子基团
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查尔酮衍生物分子非线性光学性质的理论研究
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作者 沃彤 高爽 +2 位作者 张涵 徐思源 肖文敏 《化学研究与应用》 CAS 北大核心 2023年第6期1336-1341,共6页
以含咔唑环的查尔酮作为母体,在同一位置引入不同的供吸电子基团,设计了6个查尔酮衍生物分子并采用密度泛函理论研究了其结构及非线性光学性质。研究发现:不同的供吸电子基团引入对母体的几何构型影响均较小。且在含咔唑环的查尔酮衍生... 以含咔唑环的查尔酮作为母体,在同一位置引入不同的供吸电子基团,设计了6个查尔酮衍生物分子并采用密度泛函理论研究了其结构及非线性光学性质。研究发现:不同的供吸电子基团引入对母体的几何构型影响均较小。且在含咔唑环的查尔酮衍生物上引入官能团为吸电子基(R=-C_(2)H_(5),R′=-NO_(2))时,含咔唑环的查尔酮衍生物的NLO效应最好。硝基的引入对分子β0值的影响最大,为10548 a.u.,约是母体1的1.6倍。 展开更多
关键词 第一超极化率 咔唑 查尔酮 供吸电子基团
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一种D-A-D型有机半导体的合成以及其供体结构对其光物理性质的影响
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作者 李红杰 李力 +7 位作者 黄帅 王发钰 余萌 焦颖琦 张修华 王升富 张跃兴 何汉平 《湖北大学学报(自然科学版)》 CAS 2023年第6期823-832,共10页
苯并三氮唑(BTA)是一种具有苯并杂环的缺电子分子,其共轭骨架上的吸电子亚胺基团能够诱导高电子传输能力,常作为强受体单元来合成高性能的有机半导体材料.这里我们以5,6-二氟-2-(2-己基癸基)-4,7-双(5-(三甲基甲锡烷基)噻吩-2-基)2H-苯... 苯并三氮唑(BTA)是一种具有苯并杂环的缺电子分子,其共轭骨架上的吸电子亚胺基团能够诱导高电子传输能力,常作为强受体单元来合成高性能的有机半导体材料.这里我们以5,6-二氟-2-(2-己基癸基)-4,7-双(5-(三甲基甲锡烷基)噻吩-2-基)2H-苯并三氮唑(ff-BTA)为受体单元,三苯胺类衍生物为供体单元,设计合成一系列D-A-D型有机半导体.同时,在三苯胺供体上引入供电子基团(—OCH_(3))和吸电子基团(—NO_(2)、—CN、—CHO),得到5种不同结构的D-A-D型化合物,并研究不同基团对该半导体的光电物理性质的影响.结果表明,通过供体结构的变化确实可以调控该半导体的光电性质,例如给电子基团会使该半导体的吸收和发射波长红移,吸电子基团的引入可以降低材料的HOMO和LUMO能级,而且该类小分子半导体材料还具有较强并稳定的光电流响应. 展开更多
关键词 三苯胺类衍生物 供/吸电子基团 Stille偶联 光电性能
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推/拉电子取代基对PCBM结构及光谱性质影响的理论研究 被引量:3
17
作者 李春敏 阚玉和 +2 位作者 徐莹莹 段雨爱 苏忠民 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2012年第3期591-597,共7页
应用密度泛函理论(DFT)方法计算[6,6]-苯基-C61-丁酸甲酯(PCBM)及其苯环对位取代得到的4种衍生物的几何和电子结构.采用第一激发能校正了分子的最低未占据分子轨道(LUMO)能级,探讨了推/拉电子基团对分子前线轨道的影响.在全优化几何构... 应用密度泛函理论(DFT)方法计算[6,6]-苯基-C61-丁酸甲酯(PCBM)及其苯环对位取代得到的4种衍生物的几何和电子结构.采用第一激发能校正了分子的最低未占据分子轨道(LUMO)能级,探讨了推/拉电子基团对分子前线轨道的影响.在全优化几何构型的基础上,采用含时密度泛函理论(TD-DFT)方法研究了电子吸收光谱特征和电荷转移态性质,并讨论了推/拉电子基团对体系电子吸收光谱性质的影响.通过对重组能和电子亲和势的计算,预测了PCBM与4种衍生物的电子能力及电子迁移率大小的关系.结果表明,在PCBM中,在苯环的对位引入推电子基团可以提高分子的前线轨道能级,改变前线轨道电子云分布,明显增强可见光范围内的吸收强度,增加可见光范围内的电荷转移吸收,且激发态的电荷转移随着引入基团推电子能力的增加而增强.化合物5的激发态分子内电荷转移性质最强,且具有较独特的光伏性质.而在同样位置引入拉电子基团,则降低了分子前线轨道能级对电子吸收光谱的影响. 展开更多
关键词 [6 6]-苯基-C61-丁酸甲酯 推-拉电子基团 重组能 电子吸收光谱 密度泛函理论
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吸电子基团取代的苯和三氧化硫的反应研究 被引量:2
18
作者 邹友思 林静 《有机化学》 SCIE CAS CSCD 北大核心 1995年第4期376-381,共6页
研究了室温下多种吸电子基团取代的苯和三氧化硫的反应,用^1HNMR测定反应产物。苯甲醛,苯甲酸,苯磺酸,二苯砜,二苯甲酮等均首先得到3-磺酸衍生物,进一步反应得到少量的3,5-二磺酸衍生物,磺酸还得到少量的3,3'-... 研究了室温下多种吸电子基团取代的苯和三氧化硫的反应,用^1HNMR测定反应产物。苯甲醛,苯甲酸,苯磺酸,二苯砜,二苯甲酮等均首先得到3-磺酸衍生物,进一步反应得到少量的3,5-二磺酸衍生物,磺酸还得到少量的3,3'-二磺酸二苯砜3,5,3'-三磺酸二苯砜。硝基苯只能进行单磺化反应。苯甲酸甲酯则得到左侧酸取代的苯甲酸和硫酸甲酯。 展开更多
关键词 苯衍生物 三氧化硫 磺化反应 电子基团
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镍催化的不对称还原交叉偶联氟烷基化反应多样性合成手性三氟甲基化烷烃 被引量:3
19
作者 姜晓环 汤平平 《有机化学》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2021年第6期2525-2527,共3页
氟元素独特的物理化学性质,会影响分子的亲脂性、酸碱度及代谢稳定性.但氟元素对分子性能的改变往往是无法预料,却又充满着无限可能性,也正是这种微妙而又难以言喻的作用,使含氟官能团在药物设计中受到越来越多的关注.在药物分子中引入... 氟元素独特的物理化学性质,会影响分子的亲脂性、酸碱度及代谢稳定性.但氟元素对分子性能的改变往往是无法预料,却又充满着无限可能性,也正是这种微妙而又难以言喻的作用,使含氟官能团在药物设计中受到越来越多的关注.在药物分子中引入含氟官能团,可以改善其在体内的吸收、分布和代谢.目前为止,已有约20%的商业药物中含有氟元素,而含氟药物中占比最多的是单氟和三氟甲基化合物[1]. CF3的亲脂性参数π为0.88,电负性参数χ高达3.5,是强的吸电子基团,其空间体积接近于异丙基,在药物设计中可以作为烷基和硝基的替代基团[2-4]. 展开更多
关键词 不对称还原 电子基团 交叉偶联 电负性 氟元素 药物设计 亲脂性 药物分子
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供/吸电子基团共轭桥联的双BODIPY衍生物的合成及性能 被引量:3
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作者 彭再喜 廖俊旭 +4 位作者 徐勇军 赵鸿斌 彭敏 崔云增 宁静恒 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2015年第6期1094-1099,共6页
设计合成了4种对称的以不同供/吸电子基团为共轭桥、两端连接meso位苯或噻吩取代的新型氟化硼二吡咯甲川(BODIPY)衍生物;通过1H NMR,13C NMR和MS等手段对其进行了结构表征;并采用紫外吸收光谱、荧光发射光谱及循环伏安(CV)等方法研究了... 设计合成了4种对称的以不同供/吸电子基团为共轭桥、两端连接meso位苯或噻吩取代的新型氟化硼二吡咯甲川(BODIPY)衍生物;通过1H NMR,13C NMR和MS等手段对其进行了结构表征;并采用紫外吸收光谱、荧光发射光谱及循环伏安(CV)等方法研究了其光电性能.紫外光谱数据表明,BODIPY结构具有明显的特征吸收,中间的桥联基团无论是强供电子的苯并二噻吩(BDT)还是强吸电子的苯并噻二唑(BT)均不能使整个分子产生明显的分子内电子迁移(ICT).另一方面,meso位的取代基可与BODIPY核产生微弱的ICT,且meso位噻吩取代的分子比meso位苯环取代的分子表现出更强的ICT.紫外光谱数据和电化学测试结果表明,meso位噻吩取代的分子比meso位苯环取代的分子具有更低的氧化电位和更窄的能隙. 展开更多
关键词 氟化硼二吡咯甲川衍生物 共轭桥 供/吸电子基团 光电性能
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