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叔丁氧基钾/正丁基锂体系合成无规丁苯橡胶的结构与性能 被引量:9
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作者 王金良 陈伟洁 +1 位作者 余丰年 彭勤纪 《高分子材料科学与工程》 EI CAS CSCD 北大核心 1997年第6期44-49,共6页
采用叔丁氧基钾\正丁基锂为引发剂,合成出溶聚无规丁苯橡胶,用13C-NMR、IR、GPC等对共聚物的序列分布及微观结构进行了表征。该体系合成的丁苯共聚物具有均匀的分子内和分子间分布。采用偶联方式,可以改善生胶的冷流现... 采用叔丁氧基钾\正丁基锂为引发剂,合成出溶聚无规丁苯橡胶,用13C-NMR、IR、GPC等对共聚物的序列分布及微观结构进行了表征。该体系合成的丁苯共聚物具有均匀的分子内和分子间分布。采用偶联方式,可以改善生胶的冷流现象。并考察了该体系合成无规丁苯橡胶的加工性能、力学性能、抗湿滑性和滚动损失。 展开更多
关键词 丁苯橡胶 结构 叔丁氧基钾 丁基锂 引发剂
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一种新型热塑性弹性体的研制 被引量:7
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作者 杨性坤 程珏 +1 位作者 严自力 金关泰 《高分子材料科学与工程》 EI CAS CSCD 北大核心 2001年第4期113-115,119,共4页
采用阴离子聚合方法 ,以正丁基锂为引发剂 ,环己烷为溶剂 ,苯乙烯和异戊二烯为共聚体 ,添加改性剂 A及复合极性调节剂 B,采用 3步加料法合成出改性的 SIS三嵌段共聚物 S(IA) S。通过红外、核磁共振 (1H- NMR)、电子显微镜分析及对玻璃... 采用阴离子聚合方法 ,以正丁基锂为引发剂 ,环己烷为溶剂 ,苯乙烯和异戊二烯为共聚体 ,添加改性剂 A及复合极性调节剂 B,采用 3步加料法合成出改性的 SIS三嵌段共聚物 S(IA) S。通过红外、核磁共振 (1H- NMR)、电子显微镜分析及对玻璃化转变温度与力学性能的测试 ,证明了合成产物是嵌段共聚物 ,各项力学性能与 SIS接近 。 展开更多
关键词 阴离子聚合 热塑性弹性体 表征 丁基锂 引发剂 环己烷 溶剂
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聚丁二烯1,2-结构含量和SBS中聚丁二烯段1,2-结构含量的调节 被引量:3
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作者 陆逸 徐瑞清 金关泰 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS 1983年第2期248-252,共5页
以正丁基锂为引发剂,环己烷为溶剂,研究了四氢呋喃(THF)对聚丁二烯1,2-结构和丁苯嵌段共聚物SBS中聚丁二烯段1,2-结构含量的影响,指出在一定温度下,聚丁二烯1,2-结构含量与体系中THF的浓度有指数关系。控制体系中THF的浓度和聚合反应温... 以正丁基锂为引发剂,环己烷为溶剂,研究了四氢呋喃(THF)对聚丁二烯1,2-结构和丁苯嵌段共聚物SBS中聚丁二烯段1,2-结构含量的影响,指出在一定温度下,聚丁二烯1,2-结构含量与体系中THF的浓度有指数关系。控制体系中THF的浓度和聚合反应温度,可调节聚合产物中聚丁二烯1,2-结构含量。 展开更多
关键词 丁苯嵌段共聚物 聚丁二烯 聚合反应温度 丁基锂 聚合产物 SBS 引发剂 环己烷
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Cp_2TiCl_2/n-BuLi催化体系在烯烃加氢反应中的催化活性和稳定性 被引量:4
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作者 孙琪 廖世健 +3 位作者 徐筠 张一平 杨壬午 孙仁安 《催化学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 1997年第2期147-151,共5页
研究了Cp2TiCl2/n-BuLi催化体系的构成和Ti浓度与其催化烯烃加氢反应活性和稳定性的关系.考察了不同结构的烯烃、反应温度和底物浓度对该体系催化性能的影响.结果表明,在高的n(Li)/n(Ti)值和低催化剂浓... 研究了Cp2TiCl2/n-BuLi催化体系的构成和Ti浓度与其催化烯烃加氢反应活性和稳定性的关系.考察了不同结构的烯烃、反应温度和底物浓度对该体系催化性能的影响.结果表明,在高的n(Li)/n(Ti)值和低催化剂浓度时,可得到很高的催化活性.对1-辛烯的催化加氢,其TOF(initial)可高达63s-1,低温下催化剂效率(n(H2)/n(Ti))可达7300(-20℃,35min).在低的n(Li)/n(Ti)值和高催化剂浓度时,该催化体系具有较好的稳定性,陈化69h后,还有一定的活性,ESR谱显示有Ti(Ⅲ)存在.在催化异戊二烯加氢时,该催化剂表现出较好的区域选择性. 展开更多
关键词 二氯二茂钛 丁基锂 烯烃 加氢 催化活性
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高活性的茂基钛配合物/正丁基锂加氢催化体系的研究 被引量:5
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作者 孙琪 廖世健 +4 位作者 徐筠 张一平 杨壬午 孙仁安 陈寿山 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 1996年第9期1441-1445,共5页
考察了茂环上不同取代基及钛上阴离子配体对茂基钛配合物/正丁基锂催化体系加氢活性和稳定性的影响。在充分发挥该体系催化活性的条件下,由配合物Cp_2TiCl_2、Cp_2TiF_2和Cp_2Ti[OC_6H_3(CH_3-2)C... 考察了茂环上不同取代基及钛上阴离子配体对茂基钛配合物/正丁基锂催化体系加氢活性和稳定性的影响。在充分发挥该体系催化活性的条件下,由配合物Cp_2TiCl_2、Cp_2TiF_2和Cp_2Ti[OC_6H_3(CH_3-2)Cl-4]_2组成的催化体系对辛烯-1加氢的最高活性(或初活性)达到46~58s(-1)。 展开更多
关键词 茂基 钛配合物 丁基锂 加氢 催化剂 配体
全文增补中
纳米氧化硅表面阴离子接枝聚合苯乙烯 被引量:1
6
作者 刘鹏 田军 +1 位作者 刘维民 薛群基 《化学通报》 CAS CSCD 北大核心 2004年第9期685-688,共4页
通过正丁基锂 (BL )引发甲基丙烯酰氧丙基纳米氧化硅 (MAMSN)与苯乙烯共聚 ,制备了聚苯乙烯表面接枝纳米氧化硅 (PS- g- Silica) ,并考察了正丁基锂加入量对苯乙烯转化率 (C)、接枝率(PG)以及聚苯乙烯分子量 (Mn)的影响。实验结果表明 。
关键词 纳米氧化硅 表面接枝聚合 阴离子接枝聚合 苯乙烯 丁基锂
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卤锂交换法合成苯基三甲氧基硅烷的研究 被引量:1
7
作者 吴俊辰 朱晶伟 +3 位作者 张倩 苗鑫 张淼澜 张群朝 《有机硅材料》 CAS 2023年第1期14-19,37,共7页
以正丁基锂和溴苯为原料通过卤锂交换法合成了苯基锂,再采用苯基锂与四甲氧基硅烷进行亲核取代反应合成了苯基三甲氧基硅烷,分别探讨了苯基锂和苯基三甲氧基硅烷合成的影响因素,并采用红外光谱和核磁共振波谱表征了产物结构。结果表明,... 以正丁基锂和溴苯为原料通过卤锂交换法合成了苯基锂,再采用苯基锂与四甲氧基硅烷进行亲核取代反应合成了苯基三甲氧基硅烷,分别探讨了苯基锂和苯基三甲氧基硅烷合成的影响因素,并采用红外光谱和核磁共振波谱表征了产物结构。结果表明,卤锂交换法合成苯基锂的较佳条件为溶剂选择正丁醚和四氢呋喃,溶剂与正丁基锂溶液的体积比为1∶2,反应时间2 h,正丁基锂滴加速率2 mL/min;苯基三甲氧基硅烷合成的较佳条件为苯基锂合成时的溶剂选择正丁醚,亲核取代反应溶剂选择四甲氧基硅烷,四甲氧基硅烷用量与正丁基锂体积比为3∶1,反应温度0~20℃,反应时间为1 h,苯基锂滴加速率1.5~2 mL/min,此时苯基三甲氧基硅烷的收率为78%。 展开更多
关键词 苯基三甲氧基硅烷 丁基锂 溴苯 交换法 四甲氧基硅烷
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正丁基锂-四甲基乙二胺体系下的丁二烯-苯乙烯共聚合 被引量:3
8
作者 薛宏 王军 +2 位作者 张春庆 穆瑞凤 刘青 《大连理工大学学报》 CAS CSCD 北大核心 1999年第4期514-518,共5页
采用了N,N,N′,N′-四甲基乙二胺(简称TMEDA或T)为调节剂,对以正丁基锂(简称n-BuLi或Li)引发的丁二烯(简称Bd或B)和苯乙烯(简称St或S)在环己烷中共聚合进行了研究,获得了不同TMEDA用量下的... 采用了N,N,N′,N′-四甲基乙二胺(简称TMEDA或T)为调节剂,对以正丁基锂(简称n-BuLi或Li)引发的丁二烯(简称Bd或B)和苯乙烯(简称St或S)在环己烷中共聚合进行了研究,获得了不同TMEDA用量下的动力学行为、共聚物组成以及微观结构,发现在n(TMEDA)/n(Li)≤10时无明显的活性链失活存在,运用TM改进法求得了表观竞聚率. 展开更多
关键词 丁二烯 苯乙烯 四甲基乙二胺 共聚 丁基锂
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异丙醇氧锂-正丁基锂-丁二烯负离子聚合体系的研究 被引量:1
9
作者 韩丙勇 张兴英 金关泰 《石油化工》 CAS CSCD 北大核心 2003年第7期579-581,共3页
采用异丙醇和正丁基锂反应制备了异丙醇氧锂,并作为添加剂在环己烷中进行了丁二烯的负离子聚合。随着异丙醇氧锂加入量的增加,聚丁二烯基锂环己烷溶液的粘度下降,活性种的活性也降低;但对聚丁二烯的微观结构影响很小。异丙醇氧锂与丁二... 采用异丙醇和正丁基锂反应制备了异丙醇氧锂,并作为添加剂在环己烷中进行了丁二烯的负离子聚合。随着异丙醇氧锂加入量的增加,聚丁二烯基锂环己烷溶液的粘度下降,活性种的活性也降低;但对聚丁二烯的微观结构影响很小。异丙醇氧锂与丁二烯基锂活性种形成交叉缔合,宏观上表现为聚丁二烯基锂的缔合度降低,活性聚合物溶液粘度下降。 展开更多
关键词 异丙醇氧 负离子活性聚合 缔合 丁二烯 异丙醇 丁基锂
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在二硫化碳/正丁基锂/环己烷体系中合成高顺式聚异戊二烯 被引量:5
10
作者 冯小玲 张春庆 +2 位作者 张雪涛 王玉荣 李杨 《合成橡胶工业》 CAS CSCD 2010年第4期285-288,共4页
研究了聚合温度在30~60℃,以正丁基锂为引发剂、环己烷为溶剂、二硫化碳为结构调节剂的异戊二烯负离子聚合的反应规律,以及二硫化碳用量和聚合条件对聚异戊二烯微观结构的影响。结果表明,随着异戊二烯/环己烷的增加,聚异戊二烯中的顺式... 研究了聚合温度在30~60℃,以正丁基锂为引发剂、环己烷为溶剂、二硫化碳为结构调节剂的异戊二烯负离子聚合的反应规律,以及二硫化碳用量和聚合条件对聚异戊二烯微观结构的影响。结果表明,随着异戊二烯/环己烷的增加,聚异戊二烯中的顺式-1,4-结构含量降低;随着引发剂浓度的增加,顺式-1,4-结构含量也降低;随着反应温度升高,顺式-1,4-结构含量先增加后降低;随着二硫化碳用量的增加,顺式-1,4-结构含量先增加后略有降低。在50℃、异戊二烯/环己烷(质量比)为1/9、正丁基锂/异戊二烯(摩尔比)为0.68×10-3及二硫化碳/正丁基锂(摩尔比)为0.08×10-3时可制得顺式-1,4-结构摩尔分数最高约为96%的高顺式聚异戊二烯。 展开更多
关键词 高顺式聚异戊二烯 二硫化碳 丁基锂 负离子聚合 微观结构
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正丁基锂、四氢呋喃引发的丁苯共聚合(Ⅰ)——合成及分子设计 被引量:3
11
作者 程子圣 陈伟洁 应圣康 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS 1984年第5期724-728,共5页
本文论述了在环己烷中,用n-BuLi-THE引发的丁苯阴离子共聚合的结果,画出了不同丁/苯配比下进入共聚物中苯乙烯量的微分和积分组成曲线,并探讨了有关的分子设计问题.
关键词 阴离子共聚合 丁基锂 丁苯 四氢呋喃 苯乙烯 环己烷 共聚物
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高分子量氟硅生胶催化剂的选择及应用
12
作者 安媛媛 陆翠方 +2 位作者 游孟梦 姚文强 刘新烁 《胶体与聚合物》 2023年第1期25-28,共4页
在高分子量氟硅生胶合成领域,通常用碱来催化氟硅单体D3F[2,4,6-三甲基-2,4,6-三(3,3,3-三氟丙基)环三硅氧烷]阴离子开环聚合。本研究为了筛选出合适的催化体系,选用了不同碱分别与D3F反应,制备并评估了5种碱胶。其中,氢氧化钠(NaOH)和... 在高分子量氟硅生胶合成领域,通常用碱来催化氟硅单体D3F[2,4,6-三甲基-2,4,6-三(3,3,3-三氟丙基)环三硅氧烷]阴离子开环聚合。本研究为了筛选出合适的催化体系,选用了不同碱分别与D3F反应,制备并评估了5种碱胶。其中,氢氧化钠(NaOH)和正丁基锂(nBuLi)碱胶外观均一透明,贮藏稳定性以及在D3F中的分散性较好,经反应成为有效成分(硅烷醇盐)的转化率较高,活性适中有利于控制副产物,与氢氧化锂(Li OH)、氢氧化钾(KOH)和四甲基氢氧化铵(TMAOH)相比,是更适合用于合成高分子量氟硅生胶的催化体系。 展开更多
关键词 氟硅生胶 催化剂 氢氧化钠 丁基锂
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正丁基锂的合成及应用 被引量:3
13
作者 刘中京 《齐鲁石油化工》 2004年第S1期56-58,61-10,共5页
介绍了正丁基锂的合成方法、贮存条件及应用情况,实验结果表明:在密封完好的情况下,丁基锂的己烷 溶液可保存1a以上,活性不减。
关键词 丁基锂 合成 贮存 应用
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正丁基锂/四氢呋喃引发丁二烯阴离子聚合动力学和活性种的研究 被引量:1
14
作者 高占先 顾明初 应圣康 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS 1983年第4期512-516,共5页
本文测定了正丁基锂/四氢呋喃(THF)引发丁二烯聚合反应速度和聚合物微观结构;讨论了体系的活性种,得到了聚合反应速度与单体浓度的关系:引发期为二级反应,增长期为一级反应。估算了活性种的活性;建立了结构动力学式并由此分析了不同活... 本文测定了正丁基锂/四氢呋喃(THF)引发丁二烯聚合反应速度和聚合物微观结构;讨论了体系的活性种,得到了聚合反应速度与单体浓度的关系:引发期为二级反应,增长期为一级反应。估算了活性种的活性;建立了结构动力学式并由此分析了不同活性种对聚合速度和聚合物结构的贡献。 展开更多
关键词 阴离子聚合 活性种 二级反应 一级反应 丁基锂 聚合物结构 结构动力学 聚合速度
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二乙二醇单乙醚基钡-三异丁基铝-正丁基锂引发体系合成高反式1,4-聚丁二烯 被引量:3
15
作者 张雪涛 张春庆 +3 位作者 李杨 郭欢欢 宋顺玺 王玉荣 《石油化工》 CAS CSCD 北大核心 2009年第3期316-321,共6页
采用二乙二醇单乙醚基钡-三异丁基铝-正丁基锂(BaDEGEE—TIBA—n—BuLi)三组分阴离子引发体系合成了不同反式1,4-聚丁二烯含量(质量分数最高可达92.1%)的高反式1,4-聚丁二烯(HTPB),HTPB的相对分子质量呈单峰分布,相对分子... 采用二乙二醇单乙醚基钡-三异丁基铝-正丁基锂(BaDEGEE—TIBA—n—BuLi)三组分阴离子引发体系合成了不同反式1,4-聚丁二烯含量(质量分数最高可达92.1%)的高反式1,4-聚丁二烯(HTPB),HTPB的相对分子质量呈单峰分布,相对分子质量分布指数为1.35左右。考察了催化剂组分的配比(n(Ba):n(Li)和n(Al):n(Li))、聚合温度对HTPB微观结构的影响。实验结果表明,随n(Ba):n(Li)的增大,HTPB的含量增加,当n(Ba):n(Li)〉0.30时,单体转化率显著下降;随n(Al):n(Li)的增大,HTPB的含量增加,当n(Al):n(Li)〉1.00时,单体转化率明显下降;随聚合温度的降低,HTPB的含量略有增加。确定了合成HTPB的最佳工艺参数(H(Ba):n(Li)=0.20~0.40、n(Al):n(Li)=025~1.00、聚合温度60~80℃,探讨了BaDEGEE—TIBA—n—BuLi三组分阴离子引发体系合成HTPB的反应机理。 展开更多
关键词 二乙二醇单乙醚基钡 三异丁基 丁基锂 丁二烯 高反式1 4-聚丁二烯 阴离子聚合
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溶剂极性的经验参数E_(T)在共轭二烯烃阴离子聚合中的应用 被引量:3
16
作者 姚薇 金关泰 徐瑞清 《化工学报》 EI CAS CSCD 北大核心 1989年第6期704-709,共6页
首次研究了以正丁基锂引发的共轭二烯烃在不同溶剂中聚合的反应活性与溶剂极性的经验参数E_T的关系,并导出了五个半定量关系式,由这些方程式可方便地预先估计在相应溶剂中的动力学和热力学常数.
关键词 共轭二烯 阴离子聚合 丁基锂
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异戊二烯在二氧六环中的负离子聚合动力学 被引量:1
17
作者 杨性坤 程珏 +1 位作者 严自力 金关泰 《合成橡胶工业》 EI CAS CSCD 2000年第5期291-293,共3页
研究了以正丁基锂为引发剂 ,异戊二烯在二氧六环溶剂中负离子聚合的动力学。结果表明 ,增长反应对单体浓度和引发剂浓度皆为一级反应 ,活化能为45.22kJ/mol,频率因子为4.832×108L/(mol·min) ,并求出了生成1,4 -结构、1,2 -结... 研究了以正丁基锂为引发剂 ,异戊二烯在二氧六环溶剂中负离子聚合的动力学。结果表明 ,增长反应对单体浓度和引发剂浓度皆为一级反应 ,活化能为45.22kJ/mol,频率因子为4.832×108L/(mol·min) ,并求出了生成1,4 -结构、1,2 -结构和3,4 -结构产物的速率常数分别为2.77×1012exp( -74760/RT) ,9.82×106exp( -39190/RT) ,8.02×107exp( -41180/RT)。 展开更多
关键词 异戊二烯 负离子聚合 二氧六环 动力学 丁基锂
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偶联法高苯乙烯橡胶的合成 被引量:3
18
作者 杨绮波 王月霞 汤海鲲 《弹性体》 CAS 北大核心 2010年第5期32-36,73,共6页
以环己烷为溶剂、苯乙烯和丁二烯为单体、正丁基锂(n-BuLi)为引发剂、四氢呋喃(THF)为结构调节剂,通过活性负离子溶液聚合及偶联合成了高苯乙烯橡胶。研究了聚合温度、苯乙烯/丁二烯(质量比)、相对分子质量、n(THF)/n(n-BuLi... 以环己烷为溶剂、苯乙烯和丁二烯为单体、正丁基锂(n-BuLi)为引发剂、四氢呋喃(THF)为结构调节剂,通过活性负离子溶液聚合及偶联合成了高苯乙烯橡胶。研究了聚合温度、苯乙烯/丁二烯(质量比)、相对分子质量、n(THF)/n(n-BuLi)、丁二烯封端对高苯乙烯橡胶力学性能的影响及n(THF)/n(n-BuLi)对偶合效率的影响。结果表明,当苯乙烯/丁二烯质量比为60/40、THF/n-BuLi物质的量比相对为1.0~1.5时,在(63±3)℃下聚合,(75±5)℃下偶合可得到力学性能较好的高苯乙烯橡胶,其数均相对分子质量为(15~20)×104,相对分子质量分布为2.0~2.3。 展开更多
关键词 苯乙烯 丁二烯 丁基锂 结构调节剂 高苯乙烯橡胶 负离子溶液聚合 封端 偶联反应
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正丁基锂引发甲基丙烯酸乙酯阴离子聚合的理论研究 被引量:3
19
作者 周亚红 朱俊武 +2 位作者 杨绪杰 陆路德 汪信 《南京理工大学学报》 EI CAS CSCD 北大核心 2007年第3期380-384,共5页
运用密度泛函理论方法DFT-B3LYP,在6-311G*基组上全优化计算了甲基丙烯酸乙酯(EMA)及过渡态的几何构型、偶极矩、电荷和能量;通过自洽反应场(SCRF)B3LYP/6-311G*计算、振动分析和绝对速率常数理论,计算了正丁基锂作为引发剂引发甲基丙... 运用密度泛函理论方法DFT-B3LYP,在6-311G*基组上全优化计算了甲基丙烯酸乙酯(EMA)及过渡态的几何构型、偶极矩、电荷和能量;通过自洽反应场(SCRF)B3LYP/6-311G*计算、振动分析和绝对速率常数理论,计算了正丁基锂作为引发剂引发甲基丙烯酸乙酯的引发速率常数;理论计算数据与实验结果基本吻合。通过理论计算可以对类似的阴离子聚合反应作出合理的预计。 展开更多
关键词 密度泛函理论 甲基丙烯酸乙酯 丁基锂 溶剂效应
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N,N-二(三甲基硅基)-氨基-氯代二甲基硅烷的合成工艺改进 被引量:2
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作者 郑旻敏 王长松 +2 位作者 滕雅娣 舒燕 牛永伟 《沈阳化工大学学报》 CAS 2010年第2期139-141,共3页
以正己烷为溶剂,六甲基二硅氮烷((Me3Si)2NH)与二甲基二氯硅烷((CH3)2SiCl2)在正丁基锂的催化下常温发生反应,合成N,N-二(三甲基硅基)-氨基-氯代二甲基硅烷.反应经正交实验确定正丁基锂的最佳浓度是1.5 mol/L,反应物最佳摩尔比n((Me3Si)... 以正己烷为溶剂,六甲基二硅氮烷((Me3Si)2NH)与二甲基二氯硅烷((CH3)2SiCl2)在正丁基锂的催化下常温发生反应,合成N,N-二(三甲基硅基)-氨基-氯代二甲基硅烷.反应经正交实验确定正丁基锂的最佳浓度是1.5 mol/L,反应物最佳摩尔比n((Me3Si)2NH)∶n((CH3)2SiCl2)为0.83∶1,溶剂正己烷的体积为140 mL,产品的最高产率达74.81%,并经IR和1H-NMR表征结构. 展开更多
关键词 硅氮烷 丁基锂 合成
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