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复杂燃料热力学性质的估算研究 被引量:1
1
作者 刘宇飞 唐洁 +3 位作者 陈小辉 李云 郑丹星 黄维佳 《工程热物理学报》 EI CAS CSCD 北大核心 2021年第11期2775-2779,共5页
生物质和城市垃圾等复杂燃料是重要的可再生能源,因化学组成复杂,无法精确计算燃料的焓和[火用],需根据模型估算。但现有模型难以同时、准确地估算复杂燃料的焓和[火用],存在违背[火用]概念定义的情形。本文基于统一的热力学参考系,提... 生物质和城市垃圾等复杂燃料是重要的可再生能源,因化学组成复杂,无法精确计算燃料的焓和[火用],需根据模型估算。但现有模型难以同时、准确地估算复杂燃料的焓和[火用],存在违背[火用]概念定义的情形。本文基于统一的热力学参考系,提出标态下复杂燃料焓和[火用]的估算模型;筛选燃料代表物,计算其标准焓和标准[火用]的理论值;基于低位热值拟合标准焓和标准[火用]的模型参数,并验证模型的可靠性。最后,评价若干复杂燃料的热力学特性,支撑其开发利用。 展开更多
关键词 标准 标准[火用] 低位热值 能量品位 可再生燃料
原文传递
关于标准生成焓的讨论
2
作者 周绍武 《宜春师专学报》 1999年第5期45-47,共3页
区分了标准焓和标准生成焓两个不同的概念,讨论了标准焓和标准生成焓的真实意义.
关键词 标准 标准生成 物理化学 教学 热化学
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乙醇氧化重整制氢的热力学研究 被引量:1
3
作者 黄国钧 张幽彤 李静波 《工程热物理学报》 EI CAS CSCD 北大核心 2018年第11期2366-2371,共6页
乙醇制氢是乙醇在能源领域应用的主要技术方向之一,现有的乙醇水蒸气重整制氢技术存在成本过高、能量结构不合理、转换效率低、难以持续稳定运行等一系列问题.本文根据热力学基本定律建立乙醇水蒸气重整制氢过程的数学模型;指出乙醇水... 乙醇制氢是乙醇在能源领域应用的主要技术方向之一,现有的乙醇水蒸气重整制氢技术存在成本过高、能量结构不合理、转换效率低、难以持续稳定运行等一系列问题.本文根据热力学基本定律建立乙醇水蒸气重整制氢过程的数学模型;指出乙醇水蒸气重整制氢技术存在化学反应焓变过大的问题,然后提出并分析乙醇氧化重整制氢的技术原理和方案。最后使用现有的非贵金属催化技术,设计出一种乙醇氧化重整制氢装置,实现含水乙醇的可持续制氢,并通过第三方检验机构测量生成物成分和含量。检验数据与热力学模型一致表明:乙醇制氢的主要产物是H_2、CH_4、CO、CO_2、C_2H_4等可燃气体和液体杂质,在局部高温脱水且存在活性氧元素的情况下,会出现析碳现象,可通过乙醇溶液的浓度和活性氧浓度调节生成气体成分,体积分数为0.64乙醇溶液是最理想的制氢反应物。 展开更多
关键词 制氢 水蒸气重整 氧化重整 标准 自由能
原文传递
关于“规定稳定态单质的标准焓值为零”的讨论
4
作者 李本林 《襄樊大学学报》 1992年第1期19-20,共2页
关键词 单质 化学反应 稳定态 标准
全文增补中
锆钒铁合金的吸放氢性能及相结构研究
5
作者 余远方 叶一鸣 +2 位作者 李祥波 康艺 胡石林 《稀有金属与硬质合金》 CAS CSCD 北大核心 2018年第3期49-53,62,共6页
研究了活化温度和活化保温时间对ZrVFe合金吸放氢性能的影响,并采用XRD分析ZrVFe合金吸放氢反应前后的相结构变化。测定了ZrVFe合金吸放氢过程的P-C-T曲线,采用范德霍夫方程计算出合金吸、放氢的标准焓ΔH~Θ和标准熵ΔS~Θ,并由此外推... 研究了活化温度和活化保温时间对ZrVFe合金吸放氢性能的影响,并采用XRD分析ZrVFe合金吸放氢反应前后的相结构变化。测定了ZrVFe合金吸放氢过程的P-C-T曲线,采用范德霍夫方程计算出合金吸、放氢的标准焓ΔH~Θ和标准熵ΔS~Θ,并由此外推出该合金在室温下的吸氢平衡压在10^(-8)Pa左右,放氢平衡压在10^(-10)Pa左右。此外,ZrVFe合金还有良好的抗粉化性能和抗空气毒化性能。 展开更多
关键词 ZrVFe 活化 吸放氢 相结构 P-C-T曲线 标准 标准 氢平衡压
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Bio-SR工艺吸收塔中化学反应的热效应研究
6
作者 李东 刘凯 《天然气化工—C1化学与化工》 CAS CSCD 北大核心 2010年第4期27-29,共3页
计算了Bio-SR工艺吸收塔化学反应的标准焓以及通过实验证明其为放热反应。发现入塔前的贫液温度和出塔后富液温度的差不利于塔底的气液平衡。
关键词 Bio-SR工艺 生物脱硫 热效应 标准
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油酸/氨水-醇-燃油-水微乳体系形成过程热力学函数的研究 被引量:5
7
作者 张强 汪晓东 金日光 《北京化工大学学报(自然科学版)》 CAS CSCD 2001年第3期24-26,38,共4页
研究了油酸 /氨水 燃油 醇 水微乳体系的形成过程热力学。结果发现 ,助表面活性剂醇和燃油的种类、燃油含量和环境温度等因素皆影响此过程热力学函数的变化。在微乳液形成过程中 ,助表面活性剂醇从连续相油相进入微乳液界面层的标准自... 研究了油酸 /氨水 燃油 醇 水微乳体系的形成过程热力学。结果发现 ,助表面活性剂醇和燃油的种类、燃油含量和环境温度等因素皆影响此过程热力学函数的变化。在微乳液形成过程中 ,助表面活性剂醇从连续相油相进入微乳液界面层的标准自由能变化ΔGs<0 ;标准焓变ΔHs=0 ,为无热效应过程 ;ΔGs 是由醇分子的混乱度熵变ΔSs 决定的。 展开更多
关键词 油酸/氨水 燃油 微乳液 热力学函数 三元相图 标准自由能 标准
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支持向量机算法用于烷基苯的热容和标准焓值的预测 被引量:3
8
作者 马喜波 阎爱侠 《北京化工大学学报(自然科学版)》 EI CAS CSCD 北大核心 2008年第2期33-37,共5页
建立了有关烷基苯结构和它们的热容、标准焓值之间的定量构效关系模型。根据烷基苯的分子结构式,其每个结构分别采用含有6数字的编码来表示。本文建立的定量构效关系模型分别采用了多元线性回归、多元非线性回归和支持向量机算法。所有... 建立了有关烷基苯结构和它们的热容、标准焓值之间的定量构效关系模型。根据烷基苯的分子结构式,其每个结构分别采用含有6数字的编码来表示。本文建立的定量构效关系模型分别采用了多元线性回归、多元非线性回归和支持向量机算法。所有的化合物被分为训练集和测试集。对每个模型的训练集和测试集的相关系数、平均绝对误差和均方差进行了计算,并对三个模型的预测效果进行了对比讨论。在烷基苯的热容、标准焓值的预测上支持向量机算法略优于另两种方法,显示出了支持向量机算法在预测化合物物理化学性质方面的优越性。 展开更多
关键词 支持向量机 标准 热容 烷基苯
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标准熵S_T^O的概念和求法
9
作者 张延金 唐新保 《石河子大学学报(自然科学版)》 CAS 1995年第1期65-68,共4页
阐述了标准熵的概念,说明纯固体、液体、气体物质的标准熵是正值,离子的标准熵是相对于H+离子的标准熵的相对值,有正值,也有负值。
关键词 等压热容 标准 标准熵变 标准 标准自由能变
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矩阵法计算热化学状态函数变量
10
作者 赵玉莲 李英淑 杨威 《哈尔滨商业大学学报(自然科学版)》 CAS 1989年第2期88-93,共6页
本文论述了用矩阵法计算化学热力学中的重要状态函数的改变量标准焓变(△H<sub>298</sub><sup>o</sup>)熵变(△S<sub>298</sub><sup>o</sup>)、自由能变(△G<sub>298</sub>... 本文论述了用矩阵法计算化学热力学中的重要状态函数的改变量标准焓变(△H<sub>298</sub><sup>o</sup>)熵变(△S<sub>298</sub><sup>o</sup>)、自由能变(△G<sub>298</sub><sup>o</sup>)并提供了理论依据及方法。 展开更多
关键词 化学计量系数矩阵 标准 标准熵变 标准自由能变
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价电子能级连接性指数及其应用 被引量:56
11
作者 冯长君 《无机化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 1999年第3期363-370,共8页
价电子能级连接性指数(fE)被定义为:fE=Σ(mi·mj…)-0.5,m为价电子能级值。其中0、1阶指数公式分别为:0E=Σ(mi)-0.5、1E=Σ(mi·mj)-0.5。0E、1E与化合物的总键能(ΔE... 价电子能级连接性指数(fE)被定义为:fE=Σ(mi·mj…)-0.5,m为价电子能级值。其中0、1阶指数公式分别为:0E=Σ(mi)-0.5、1E=Σ(mi·mj)-0.5。0E、1E与化合物的总键能(ΔE)、晶格能(U)、标准生成焓(ΔfHm)以及非金属氢化物的pKa呈现高度相关性。它们的线性回归方程为:ΔE=-48.0095+1402.94631E,r=0.9474,U=-328.0770+1541.93511E,r=0.9801,-ΔfHm=-266.9299+1324.64611E,r=0.9509,pKa=-20.9723+28.17561E,r=0.98884,pKa=-14.6102-7.8350E+40.64611E,R=0.9933。m、fE具有物理意义明确、计算方法简单等优点,而且预测结果令人满意。 展开更多
关键词 价电子能级 连接性指数 键能 晶格能 标准生成
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粒度对纳米体系化学反应热力学性质的影响 被引量:19
12
作者 来蔚鹏 薛永强 +3 位作者 廉鹏 葛忠学 王伯周 张志忠 《物理化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2007年第4期508-512,共5页
为了研究纳米粒子的粒度对化学反应热力学性质的影响规律,以球形原子簇来模拟纳米金刚石颗粒,用量子化学方法对粒度不同的金刚石纳米粒子与氧气反应的热力学性质进行了计算.结果表明,粒度对多相反应的标准摩尔反应焓△_rH_m^0、标准摩... 为了研究纳米粒子的粒度对化学反应热力学性质的影响规律,以球形原子簇来模拟纳米金刚石颗粒,用量子化学方法对粒度不同的金刚石纳米粒子与氧气反应的热力学性质进行了计算.结果表明,粒度对多相反应的标准摩尔反应焓△_rH_m^0、标准摩尔反应熵△_rS_m^0、标准摩尔反应吉布斯函数△_rG_m^0和标准平衡常数K^0均有明显的影响,随着反应物粒径的减小,△_rH_m^0、△_rS_m^0和△_rG_m^0均降低,而K^0增大.这些影响规律与实验结果基本一致. 展开更多
关键词 纳米粒子 量子化学 粒度 热力学性质 标准摩尔反应 标准摩尔反应熵 标准摩尔反应吉布斯函数 标准平衡常数
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硝酸镧与丙氨酸反应的热化学研究 被引量:18
13
作者 李强国 屈松生 +1 位作者 周传佩 刘义 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2000年第5期791-793,共3页
The standard molar reaction enthalpy of the solid-solid coordination reaction, La(NO3)3· 6H2O (s) + 4Ala(s) (Ala is Alanine) =La(NO3)3. (Ala)4·H2O(s) + 5H2O(1), has been studied by the classical solution cal... The standard molar reaction enthalpy of the solid-solid coordination reaction, La(NO3)3· 6H2O (s) + 4Ala(s) (Ala is Alanine) =La(NO3)3. (Ala)4·H2O(s) + 5H2O(1), has been studied by the classical solution calorimetry. The molar dissolution enthalpies of the reactants and the products in 2 mol/L HCl of this solid-solid coordination reaction have been measured by using an isoperibol calorimeter. From the results and other auxiliary quantities, the standard molar formation enthalpies of [La (NO3 )3. (Ala)4. H2O, s, 298.15 K] have been determined to be Hm [La (NO3)3. (Ala)4. H2O, s, 298. 15 K]= -3 864. 247 kJ/mol. 展开更多
关键词 硝酸镧 丙氨酸 热化学 标准生成
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用原子序数连接性指数研究烷基衍生物的标准生成焓 被引量:14
14
作者 冯长君 a陈艳 李鸣建 《有机化学》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2002年第3期206-211,共6页
通过对杂原子染色给出每个非氢原子的序数 (fi) ,它对分子中非氢原子实现唯一性表征 .基于邻接矩阵和fi建立新的连接性指数 (mF) ,其中 1F对烷烃及其衍生物具有良好的结构选择性 ,拟合 42种烷基衍生物的标准生成焓(ΔfHθm)与 1F的直线... 通过对杂原子染色给出每个非氢原子的序数 (fi) ,它对分子中非氢原子实现唯一性表征 .基于邻接矩阵和fi建立新的连接性指数 (mF) ,其中 1F对烷烃及其衍生物具有良好的结构选择性 ,拟合 42种烷基衍生物的标准生成焓(ΔfHθm)与 1F的直线与曲线方程为 :-ΔfHθm=- 131.98+10 1.76 1F ,r=0 .9884,-ΔfHθm=- 2 4.5 5 +2 7.34 1F1.75,r=0 .995 6 .相关性明显优于文献报道的研究结果 (其r为 0 .2 930 ) . 展开更多
关键词 原子序数 连接性指数 烷基衍生物 标准生成 定量构效关系
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结构参数F与部分气态化合物标准生成焓的相关性研究 被引量:15
15
作者 杨锋 罗明道 屈松生 《Chinese Journal of Chemical Physics》 SCIE CAS CSCD 1999年第6期747-752,共6页
用三个分别代表分子中原子联结情况、顶点原子结构特点和相邻原子成键情况的矩阵相乘得到一个无量纲数值的方法定义并计算了拓朴指数Fo用F分别相关了16个硅卤化物(不含氢)、32个硅卤化物(含氢)、16个钛卤化物、32个硅卤... 用三个分别代表分子中原子联结情况、顶点原子结构特点和相邻原子成键情况的矩阵相乘得到一个无量纲数值的方法定义并计算了拓朴指数Fo用F分别相关了16个硅卤化物(不含氢)、32个硅卤化物(含氢)、16个钛卤化物、32个硅卤化物和钛卤化物(不含氢)、48个硅卤化物(含氢)和钛卤化物、44个卤代甲烷的标准生成焓,其相关系数均在0.97以上。F能较好地处理CH4、SiH4等Randic-Kier指数不能处理的分子,并和传统的隐氢图相反,并考虑了氢对分子结构和性质的贡献. 展开更多
关键词 结构参数F 标准生成 拓扑指数 分子结构
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双参数模型估算复合氧化物的标准生成焓 被引量:13
16
作者 郭培民 赵沛 《钢铁研究学报》 CAS CSCD 北大核心 2007年第5期25-28,33,共5页
提出了估算二元复合氧化物标准生成焓的双参数模型,包括线性双参数模型和对数双参数模型。用此模型可估算由CaO、SiO2、TiO2等32个简单氧化物之间形成的二元复合氧化物的标准生成焓。在估算已知的207个二元复合氧化物标准生成焓时,平均... 提出了估算二元复合氧化物标准生成焓的双参数模型,包括线性双参数模型和对数双参数模型。用此模型可估算由CaO、SiO2、TiO2等32个简单氧化物之间形成的二元复合氧化物的标准生成焓。在估算已知的207个二元复合氧化物标准生成焓时,平均误差为10.81 kJ/mol,标准差为14.18 kJ/mol。用提出的线性双参数模型还可估算三元复合氧化物的标准生成焓,在估算已知的22个三元复合氧化物标准生成焓时,平均误差为18.0kJ/mol,标准差为22.8 kJ/mol,平均相对误差为0.53%,最大相对误差为1.57%。 展开更多
关键词 标准生成 复合氧化物 双参数模型 估算
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烷基衍生物标准生成焓的QSPR研究 被引量:11
17
作者 余训民 《有机化学》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2000年第6期915-920,共6页
根据分子拓扑理论,建立了一个新的拓扑指数Yx,并用Yx对不同系列烷基衍生物MnL(n=1,2,3,L=F,OH,Cl,NH2,Br,SH,I;M=Me,Et;i-Pr,t-Bu,n-Pr,n-Bu,Amyl)的标准生... 根据分子拓扑理论,建立了一个新的拓扑指数Yx,并用Yx对不同系列烷基衍生物MnL(n=1,2,3,L=F,OH,Cl,NH2,Br,SH,I;M=Me,Et;i-Pr,t-Bu,n-Pr,n-Bu,Amyl)的标准生成焓-△fH^θm进行拟合,其相关系数均在0.999以上,计算结果表明,新的拓扑指数易于计算,物量意义明确,具有良好的结构选择性和性质相关性,该法可进一步用于估算其它烷基衍生物的标准生成焓。 展开更多
关键词 拓扑指数 烷基衍生物 标准生成 QSPR
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拓扑指数F'与烷基苯标准生成焓相关关系研究 被引量:12
18
作者 杨锋 罗明道 +1 位作者 颜肖慈 屈松生 《有机化学》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2000年第3期410-414,共5页
新建议的拓扑指数F′考虑了分子的图形特征,顶点原子的性质,顶点原子与相邻原子的键合情况,并以矩阵的形式把这些特征表达出来。n个原子构成的体系通过矩阵运算可得到包含n项的多项式,其中,每一项对应一个顶点原子对F′的贡献,从而赋予... 新建议的拓扑指数F′考虑了分子的图形特征,顶点原子的性质,顶点原子与相邻原子的键合情况,并以矩阵的形式把这些特征表达出来。n个原子构成的体系通过矩阵运算可得到包含n项的多项式,其中,每一项对应一个顶点原子对F′的贡献,从而赋予了拓扑指数F′明确的物理意义。用F′研究一些烷基苯的标准生成焓,得到了令人满意的结果。 展开更多
关键词 拓扑指数F' 烷基苯 标准生成 相关性 结构
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三氯醋酸钕与8-羟基喹啉配合物的热化学研究 被引量:14
19
作者 李强国 叶丽娟 +3 位作者 屈景年 刘志国 刘义 屈松生 《中国稀土学报》 CAS CSCD 北大核心 2002年第4期293-298,共6页
用溶解量热法 ,在自行研制的具有恒定温度环境的新型反应量热计中 ,测定了NdCl3·6H2 O(s)、CCl3COOH(s)和Nd(TCA) 3·3H2 O(s)在1mol/LHCl中的溶解焓。再根据盖斯定律设计了一个热化学循环 ,计算得到了六水合氯化钕与三氯醋酸... 用溶解量热法 ,在自行研制的具有恒定温度环境的新型反应量热计中 ,测定了NdCl3·6H2 O(s)、CCl3COOH(s)和Nd(TCA) 3·3H2 O(s)在1mol/LHCl中的溶解焓。再根据盖斯定律设计了一个热化学循环 ,计算得到了六水合氯化钕与三氯醋酸反应的反应焓ΔrHmθ(2 98.15K) =2 0 1.688kJ/mol,并求出了Nd(TCA) 3·3H2 O(s)的标准生成焓ΔfHmθ[Nd(TCA) 3·3H2 O ,s ,2 98.15K ] =-3 0 5 3 .3kJ/mol。同时测定了Nd(TCA) 3·3H2 O(s) ,C9H7NO(s) ,Nd(TCA) (C9H6 NO) 2 (s)和CCl3COOH(s)在 4mol/LHCl、二甲亚砜和无水乙醇混合溶剂中的溶解焓 ,再根据盖斯定律设计了一个热化学循环 ,计算得到了三氯醋酸钕与 8 羟基喹啉反应的反应焓ΔrHmθ(2 98.15K) =-3 .2 2 6kJ/mol,并求出了Nd(TCA) (C9H6 NO) 2 (s)的标准生成焓ΔfHmθ[Nd(TCA) (C9H6 NO) 2 ,s ,2 98.15K] =-13 5 5 .6kJ/mol。 展开更多
关键词 三氯醋酸钕 配合物 稀土 8-羟基喹啉 热化学 标准生成
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结构参数X的计算方法及与分子总键能和生成焓的关系 被引量:12
20
作者 杨锋 王利亚 +3 位作者 颜肖慈 罗明道 望天志 屈松生 《无机化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 1998年第2期199-201,共3页
本文借助于电负性I和有效主量子数ni*定义了有效价电子数Zi′。由Zi′、n*i及成键电子数mi定义的原子结构参数δi和分子结构参数X被计算。发现AmBn型分子的X与它们的总键能,标准摩尔生成焓分别有令人满意的线性关系。
关键词 结构参数 总键能 标准生成 相关性 生成
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