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新固载型手性Salen Mn(Ⅲ)催化剂的合成及催化苯乙烯不对称环氧化反应 被引量:15
1
作者 包河彬 傅相锴 +2 位作者 白若飞 任文山 涂小波 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2008年第5期927-931,共5页
以低聚苯乙烯基膦酸-磷酸氢锆(ZSPP)作为载体,对该载体进行氯甲基化、磺酸化修饰后与手性Salen Mn(Ⅲ)轴向配位,合成了一种新固载型手性Salen Mn(Ⅲ)催化剂;采用FTIR,DR UV-Vis,AAS,SEM,TEM,TG和N2吸附等手段对催化剂进行了表征.以苯乙... 以低聚苯乙烯基膦酸-磷酸氢锆(ZSPP)作为载体,对该载体进行氯甲基化、磺酸化修饰后与手性Salen Mn(Ⅲ)轴向配位,合成了一种新固载型手性Salen Mn(Ⅲ)催化剂;采用FTIR,DR UV-Vis,AAS,SEM,TEM,TG和N2吸附等手段对催化剂进行了表征.以苯乙烯不对称环氧化为探针反应,初步考察了催化剂在不同氧源、反应温度、反应时间和催化剂用量等因素下的催化性能.结果表明,该催化剂具有良好的催化活性,转化率最高达到85%,选择性为90%,e.e.值为64%.固载手性Salen Mn(Ⅲ)催化剂性质稳定,能循环使用6次. 展开更多
关键词 低聚苯乙烯基膦酸-磷酸氢锆 手性salen Mn(Ⅲ)催化剂 固载 不对称环氧化
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不具C_2对称轴的Co(III)(Salen)催化的末端环氧化合物的水解拆分 被引量:9
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作者 李新生 沈宗旋 张雅文 《有机化学》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2002年第5期327-330,共4页
用 (S) 3 甲基 1,2 丁二胺或 (R) 1,2 丙二胺为原料与 2 羟基 5 甲基 3 叔丁基苯甲醛缩合 ,得到不具C2 对称轴的手性Salen ,与Co(II)络合并氧化后得到 4a或 4b .4a和 4b成功地应用于外消旋末端环氧化合物的水解拆分 ,取得了较... 用 (S) 3 甲基 1,2 丁二胺或 (R) 1,2 丙二胺为原料与 2 羟基 5 甲基 3 叔丁基苯甲醛缩合 ,得到不具C2 对称轴的手性Salen ,与Co(II)络合并氧化后得到 4a或 4b .4a和 4b成功地应用于外消旋末端环氧化合物的水解拆分 ,取得了较好的产率 。 展开更多
关键词 Co(Ⅲ)(salen) 水解拆分 (S)-3-甲基-1 2-丁二胺 (R)-1 2-丙二胺 环氧化合物 手性salen 催化动力学 钴配合物
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新型分子筛SBA-15固载手性Salen Mn(Ⅲ)配合物的合成及其催化性能的研究 被引量:7
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作者 郑欣梅 齐彦兴 +1 位作者 张小明 索继栓 《分子催化》 EI CAS CSCD 北大核心 2003年第6期461-464,共4页
Jacobsen’s catalyst was immobilized onto SBA-15 by multi-step grafting, and this new heterogenized catalyst exhibited comparable catalytic performance with the corresponding homogeneous counterpart for the epoxidatio... Jacobsen’s catalyst was immobilized onto SBA-15 by multi-step grafting, and this new heterogenized catalyst exhibited comparable catalytic performance with the corresponding homogeneous counterpart for the epoxidation of alkenes.When NH4OAc were used as cocatalyst both yields and ee’s were higher than that of without co catalyst. 展开更多
关键词 SBA-15 手性salen Mn(Ⅲ)配合物 烯烃 不对称环氧化
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固定化离子液体固载手性salenMn(Ⅲ)催化剂的制备及其在烯烃环氧化反应中的应用 被引量:5
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作者 楼兰兰 董铭铭 +2 位作者 彭晓杰 于凯 刘双喜 《南开大学学报(自然科学版)》 CAS CSCD 北大核心 2007年第3期62-66,共5页
采用固定化离子液体体系,将手性 salen Mn(Ⅲ)化合物通过离子液体薄膜固载在不同介孔载体的表面,XRD 结果表明,催化剂保持了载体特征的孔道结构.将制得的固载催化剂用于催化烯烃的不对称环氧化反应,得到了较好的结果,尤其是以 MCM-48为... 采用固定化离子液体体系,将手性 salen Mn(Ⅲ)化合物通过离子液体薄膜固载在不同介孔载体的表面,XRD 结果表明,催化剂保持了载体特征的孔道结构.将制得的固载催化剂用于催化烯烃的不对称环氧化反应,得到了较好的结果,尤其是以 MCM-48为载体制备的催化剂在α-甲基苯乙烯环氧化反应中,得到了99%的转化率和>99%的光学选择性.并且催化剂可以回收利用. 展开更多
关键词 固定化离子液体 手性salen Mn(Ⅲ) 烯烃 不对称环氧化
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新型聚合物固载的手性Salen Mn(Ⅲ)配合物催化的苯乙烯不对称环氧化反应特性研究 被引量:5
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作者 丁浩 高保娇 程伟 《分子催化》 EI CAS CSCD 北大核心 2013年第2期115-123,共9页
以交联聚苯乙烯(CPS)微球为载体,通过高分子反应和配位反应,简捷高效地制得一种新型的聚合物固载的手性Salen金属配合物催化剂Mn(Ⅲ)Salen-CPS.以间氯过氧苯甲酸(m-CPBA)为氧化剂、以N-甲基吗啉-N-氧化物(NMO)为轴向配体,将该非均相手性... 以交联聚苯乙烯(CPS)微球为载体,通过高分子反应和配位反应,简捷高效地制得一种新型的聚合物固载的手性Salen金属配合物催化剂Mn(Ⅲ)Salen-CPS.以间氯过氧苯甲酸(m-CPBA)为氧化剂、以N-甲基吗啉-N-氧化物(NMO)为轴向配体,将该非均相手性Salen Mn(Ⅲ)催化剂用于苯乙烯的不对称环氧化反应,深入系统地研究了催化剂结构与反应条件对苯乙烯的不对称环氧化反应的影响.实验结果表明,在苯乙烯的不对称环氧化反应中,微球Mn(Ⅲ)Salen-CPS具有高的催化活性与良好的的对映体选择性,20℃下反应8 h,苯乙烯的转化率可达85%;0℃下反应2 h,产物的ee值可达58%.Salen配基中手性二胺的不对称环境与轴向配体NMO的加入均可明显地提高产物的对映体选择性;而反应温度、时间、溶剂的极性及催化剂用量等反应条件对苯乙烯的不对称环氧化反应也都有很大的影响.低温有利于产物的ee值的提高,苯乙烯的不对称环氧化反应适宜的反应温度为0℃;使用极性弱的溶剂,有利于催化剂的对映体选择性;当反应进行到一定程度,产物的ee值会出现最高值,其后ee值会随时间延长呈现下降趋势,在不同的反应条件下,ee值出现最大值的时间不同. 展开更多
关键词 手性salen Mn(Ⅲ)配合物 固载化 苯乙烯 不对称环氧化
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MCM-48固载手性salen Mn(III)催化苯乙烯环氧化反应 被引量:4
6
作者 于凯 王圣杰 +3 位作者 楼兰兰 王志龙 丁飞 刘双喜 《分子催化》 EI CAS CSCD 北大核心 2006年第6期591-593,共3页
Salen Mn(III)/MCM-48 catalyst was prepared and characterized by FT-IR,XRD,UV-Vis,and GC.The catalyst was evaluated by the epoxidation of styrene;remarkable activity and enantioselectivity were received.
关键词 手性salen Mn(Ⅲ) MCM-48 苯乙烯 不对称环氧化
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MCM-41负载手性Salen Mn(Ⅲ)的制备及其催化性能 被引量:2
7
作者 何乐芹 赵继全 《河北工程大学学报(自然科学版)》 CAS 2007年第3期48-51,63,共5页
采用化学键联的方法制备了MCM-41负载的带隔离基团的多相化Salen Mn(Ⅲ)催化剂,利用FT-IR、UV-Vis1、H NMR及ICP对催化剂进行了表征,证明了手性配合物成功负载到MCM-41上。随后考察了该催化剂催化烯烃不对称环氧化反应及其循环使用的性... 采用化学键联的方法制备了MCM-41负载的带隔离基团的多相化Salen Mn(Ⅲ)催化剂,利用FT-IR、UV-Vis1、H NMR及ICP对催化剂进行了表征,证明了手性配合物成功负载到MCM-41上。随后考察了该催化剂催化烯烃不对称环氧化反应及其循环使用的性能。实验发现多相化催化剂催化活性有所降低,但延长反应时间,催化(1,2)-二氢化萘不对称环氧化的转化率达60.5%,其环氧化产物的对映体过量值(ee)为52.4%。 展开更多
关键词 MCM-41 手性salen Mn(Ⅲ)配合物 多相化 不对称环氧化 (1 2)-二氢化萘
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手性Salen—Co(Ⅱ)配合物不对称催化苯乙酮硼氢化反应研究 被引量:3
8
作者 孙伟 夏春谷 赵培庆 《化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2001年第6期976-978,共3页
首次将Salen-Co(Ⅱ)配合物用于催化苯乙酮不对称硼氢化反应中,并研究了不同反应温度和时间对反应结果的影响,同时还研究了带有不同取代基的配合物对反应结果的影响,最高得到了29.9%的e.e.值.
关键词 手性salen 钴(Ⅱ)配合物 不对称催化 催化剂 苯乙酮 硼氢化反应
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轴向嫁接型温度响应性手性salen Mn^(Ⅲ)聚合物的制备及在纯水相烯烃不对称环氧化反应中的应用
9
作者 韩彪 张瑶瑶 +4 位作者 陈舒晗 赵梦鸽 李楠 李维双 朱磊 《有机化学》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2023年第1期244-253,共10页
以不同比例的N-异丙基丙烯酰胺(NIPAAm)和N,N-二甲基丙烯酰胺(DMAM)为反应单体,偶氮二异丁腈为链引发剂,巯基乙胺盐酸盐为链转移剂,制备出一系列温度响应性聚合物(聚N-异丙基丙烯酰胺-co-N,N-二甲基丙烯酰胺,PNxDy).再与传统手性salen M... 以不同比例的N-异丙基丙烯酰胺(NIPAAm)和N,N-二甲基丙烯酰胺(DMAM)为反应单体,偶氮二异丁腈为链引发剂,巯基乙胺盐酸盐为链转移剂,制备出一系列温度响应性聚合物(聚N-异丙基丙烯酰胺-co-N,N-二甲基丙烯酰胺,PNxDy).再与传统手性salen Mn^(III)配合物进行轴向嫁接,得到多种形貌轴向嫁接型温度响应性手性salen MnIII聚合物PNxDyMn.通过系列表征研究聚合物的温敏性、结构以及形貌,并发现该类温度响应性手性聚合物在纯水相中,能高效催化烯烃不对称环氧化反应的进行,仅需0.5 mol%PN75D5Mn催化反应30 min,即可以99%的收率、76%的对映选择性实现底物茚的转化,转换频率(TOF)值高达396/h.底物苯乙烯5 min转化率高达99%,TOF值为2376/h.结合表征和实验,证明PNxDyMn在水中可自组装形成纳米反应器,限域效应加速了反应进行.反应结束后,升温至最低临界温度(LCST)以上,PNxDyMn表现出疏水特性,从水相析出后回收并进行重复使用,反应与分离过程中无需使用任何有机溶剂. 展开更多
关键词 轴向嫁接 温度响应性 手性salen Mn^(Ⅲ)配合物 水相烯烃不对称环氧化 回收及重复使用
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一种salen镍配合物的合成与晶体结构(英文) 被引量:1
10
作者 李立军 达世俊 李瀛 《兰州大学学报(自然科学版)》 CAS CSCD 北大核心 2005年第2期46-49,共4页
合成和表征了一种新的salen镍配合物,并报道了其单晶衍射数据.化合物4:[NiC28H20Cl2N2O2]·CH2Cl2,M=631.00,单斜,P21/c.a=1.1086(2)nm,b=1.7521(4)nm,c=1.4819(3)nm,β=105.06(3)°,Z=4.V=2.7795(10)nm3,Dc=1.508g/cm3,R1=0.05... 合成和表征了一种新的salen镍配合物,并报道了其单晶衍射数据.化合物4:[NiC28H20Cl2N2O2]·CH2Cl2,M=631.00,单斜,P21/c.a=1.1086(2)nm,b=1.7521(4)nm,c=1.4819(3)nm,β=105.06(3)°,Z=4.V=2.7795(10)nm3,Dc=1.508g/cm3,R1=0.0531.R2=0.1136. 展开更多
关键词 手性salen 镍(Ⅱ)二聚配合物 弱键作用
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萘哌地尔对映异构体的合成工艺优化
11
作者 刘启蒙 刘夏雯 +2 位作者 吴波 戴丽军 黄珺珺 《广东药科大学学报》 CAS 2019年第3期347-351,共5页
目的以S构型萘哌地尔(S-NAF)为目的产物,对其重要中间体S-1-(α-萘基)缩水甘油基醚(S-环氧)的不对称合成方法进行优化。方法手性源合成法以S-对甲苯磺酸缩水甘油酯和α-萘酚作为起始原料,反应得到重要的手性环氧中间体S-环氧,再与哌嗪... 目的以S构型萘哌地尔(S-NAF)为目的产物,对其重要中间体S-1-(α-萘基)缩水甘油基醚(S-环氧)的不对称合成方法进行优化。方法手性源合成法以S-对甲苯磺酸缩水甘油酯和α-萘酚作为起始原料,反应得到重要的手性环氧中间体S-环氧,再与哌嗪进行环氧开环反应得到S-NAF。水解动力学拆分法以Salen配体为催化剂,水作为亲核试剂,进行消旋末端环氧的不对称开环,得到较高对映体选择性的S-NAF。结果手性源合成法和水解动力学法均可实现S-环氧的合成,ee值分别为91.01%和99.99%,S-NAF总收率分别为67.46%和39.24%,重结晶后S-NAF的ee值都可达到99.99%。其中手性源合成法以DMF为溶剂,温度30℃,反应时间8 h时,中间体S-环氧的平均收率最高,达84.33%,ee值能稳定在91%左右。结论手性源合成法收率更高、更简便和低廉,对类似药物的合成有借鉴意义。 展开更多
关键词 手性salen Co(Ⅲ)催化剂 手性 萘哌地尔对映体 不对称合成工艺
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SBA-15固载Salen金属配合物催化剂的研究
12
作者 王丹 刘素芹 《盐业与化工》 CAS 2014年第12期34-37,共4页
文章主要介绍了以SBA-15分子筛为载体合成负载的Salen Co(Ⅲ)配合物的一种全新方法,研究了该配合物作为催化剂用于环氧氯丙烷的水解动力学拆分反应时其循环使用次数,以及反应条件对水解拆分e.e%值的影响。
关键词 SBA-15 手性salen Co(Ⅲ)配合物 水解动力学拆分
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具有相转移能力的PEG固载手性Salen Mn(Ⅲ)配合物及催化苯乙烯环氧化反应
13
作者 周建波 熊东路 +3 位作者 伏再辉 邹帅 崔小莹 徐超 《湖南师范大学自然科学学报》 CAS 北大核心 2017年第4期45-50,共6页
通过化学接枝或轴向配位将手性salen Mn(Ⅲ)配合物固载到具有溶剂控制相转移能力的PEG-400和PEG-800上.用UV-Vis,FT-IR,GPC和化学分析等表征手段对所得催化剂(PTC-1,PTCC-2,PTCC-3)的结构和性质进行表征.并以苯乙烯为反应底物,考察3种... 通过化学接枝或轴向配位将手性salen Mn(Ⅲ)配合物固载到具有溶剂控制相转移能力的PEG-400和PEG-800上.用UV-Vis,FT-IR,GPC和化学分析等表征手段对所得催化剂(PTC-1,PTCC-2,PTCC-3)的结构和性质进行表征.并以苯乙烯为反应底物,考察3种催化剂的催化性能.实验结果表明:3种催化剂能提供与传统均相手性salen Mn(Ⅲ)配合物相当的转化率和选择性,且对映体过量百分率(e.e.)略高;PTC-1和PTCC-2能重复使用3次,但PTCC-3重复使用性能不佳. 展开更多
关键词 手性salen Mn(Ⅲ)配合物 溶剂相转移催化剂 环氧化反应 PEG
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手性Salen Co(Ⅱ)催化剂催化环氧氯丙烷的最佳水解动力学条件研究
14
作者 刘佳 王国胜 +2 位作者 杨林 赵丹 王佰亮 《辽宁化工》 CAS 2007年第3期149-151,共3页
实验以手性Salen Co(Ⅱ)为催化剂,对外消旋的环氧氯丙烷进行水解动力学拆分。实验选用正交试验的设计方法,选取了4个因素,3个水平,进行了9次正交实验。对实验结果(水解产物(S)-环氧氯丙烷的旋光性)进行极差分析处理,研究了反应温度、反... 实验以手性Salen Co(Ⅱ)为催化剂,对外消旋的环氧氯丙烷进行水解动力学拆分。实验选用正交试验的设计方法,选取了4个因素,3个水平,进行了9次正交实验。对实验结果(水解产物(S)-环氧氯丙烷的旋光性)进行极差分析处理,研究了反应温度、反应时间、催化剂用量,蒸馏水用量等反应条件对拆分效果的影响及影响的大小,并优化出环氧氯丙烷水解动力学拆分反应的最佳动力学条件。 展开更多
关键词 手性salen Co(Ⅱ)催化剂 环氧氯丙烷 水解动力学拆匀
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手性Salen Fe~Ⅲ配合物与咪唑配体轴配反应热力学
15
作者 朱必学 阮文娟 朱志昂 《应用化学》 CAS CSCD 北大核心 2005年第5期465-469,共5页
用紫外可见光谱滴定方法研究了3种手性SalenFeⅢ配合物与4种咪唑配体在CHCl3中的轴配反应热力学性质,结果表明,不同SalenFeⅢ配合物与同一咪唑配体的轴配位常数按K(sym-SalenFeⅢ)>K(unsym-SalenFeⅢ)>K(t-Bu-SalenFeⅢ)顺序减小... 用紫外可见光谱滴定方法研究了3种手性SalenFeⅢ配合物与4种咪唑配体在CHCl3中的轴配反应热力学性质,结果表明,不同SalenFeⅢ配合物与同一咪唑配体的轴配位常数按K(sym-SalenFeⅢ)>K(unsym-SalenFeⅢ)>K(t-Bu-SalenFeⅢ)顺序减小;测得的轴配反应热力学参数ΔrHθm、ΔrSθm表明此类反应是放热、熵减小的过程,该反应体系中ΔrHθm与ΔrSθm间存在线性关系,有利的焓变补偿了不利的熵变,焓熵作为一种补偿关系贡献于轴配物的稳定性。轴配体系圆二色光谱考察获得与热力学研究一致的结果。 展开更多
关键词 手性salen Fe^Ⅲ配合物 热力学 圆二色光谱
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手性负载型salen催化剂的研究进展
16
作者 王进 母佳利 +3 位作者 陕绍云 伍水生 苏红莹 贾庆明 《功能材料》 EI CAS CSCD 北大核心 2014年第B06期20-24,共5页
手性salen化合物是近几年发展起来的用于不对称催化反应的高效催化剂,自合成以来一直受到人们的关注。目前均相手性salen研究已相对成熟,但距离实现进一步的工业化还有很大差距。手性salen化合物的固载化可望实现手性salen的工业化应用... 手性salen化合物是近几年发展起来的用于不对称催化反应的高效催化剂,自合成以来一直受到人们的关注。目前均相手性salen研究已相对成熟,但距离实现进一步的工业化还有很大差距。手性salen化合物的固载化可望实现手性salen的工业化应用,已成为本领域的研究热点。从无机载体、有机载体和近几年发展起来的有机-无机复合载体3个方面综述了固载手性salen化合物的不同方法及研究进展,并做了分析比较。 展开更多
关键词 手性salen 固载 不对称催化 进展
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Electrochemical Tuning by Polarized UV Light Induced Molecular Orientation of Chiral Salen-type Mn(II) and Co(II) Complexes in an Albumin Matrix
17
作者 Eirika Tsuda Yuya Mitsumoto +4 位作者 Kazuya Takakura Nobumitsu Sunaga Takashiro Akitsu Taro Konomi Masahiro Katoh 《Journal of Chemistry and Chemical Engineering》 2016年第2期53-59,共7页
The authors have prepared supramolecular systems as artificial metalloproteins composed of several chiral salen-type Mn(II) and Co(II) complexes in a HSA (human serum albumin) matrix. The docking was discussed b... The authors have prepared supramolecular systems as artificial metalloproteins composed of several chiral salen-type Mn(II) and Co(II) complexes in a HSA (human serum albumin) matrix. The docking was discussed by UV-vis spectral changes and a ligand-protein docking simulation program. After linearly polarized UV light irradiation, that anisotropy of molecular orientation of the complexes increased was confirmed by polarized IR spectra. The authors have observed that the electrochemical behavior of the aligned complexes incorporating diphenyl groups in HSA can be tuned without UV radiation damage of HSA higher structures. 展开更多
关键词 Redox potential Schiff base Mn(II) complex Co(II) complex albumin.
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创新工艺
18
《制药原料及中间体信息》 2007年第4期36-37,共2页
合成L-(-)-肉碱 浙江理工大学的研究人员研究出L-(-)-肉碱的合成方法:以自制手性salen—coⅡ为催化剂,水解动力学拆分外消旋环氧氯丙烷,得到高光学纯度的(s)-(+)-环氧氯丙烷,再经季胺化、氰化、水解及离子交换制得L-(-)... 合成L-(-)-肉碱 浙江理工大学的研究人员研究出L-(-)-肉碱的合成方法:以自制手性salen—coⅡ为催化剂,水解动力学拆分外消旋环氧氯丙烷,得到高光学纯度的(s)-(+)-环氧氯丙烷,再经季胺化、氰化、水解及离子交换制得L-(-)-肉碱,总收率为70%(以S-(+)-环氧氯丙烷计)。 展开更多
关键词 创新工艺 环氧氯丙烷 手性salen 合成方法 动力学拆分 高光学纯度 研究人员 离子交换
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手性金属Salen配合物在不对称催化中的应用 被引量:17
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作者 孙伟 夏春谷 《化学进展》 SCIE CAS CSCD 2002年第1期8-17,共10页
手性 Salen金属配合物已在不对称催化中得到了广泛的应用。本文主要介绍了可溶性的手性金属 Salen配合物在不对称催化反应中的应用以及手性金属 Salen配合物固载化研究取得的进展。
关键词 手性salen金属配合物 不对称催化 不对称环氧化 应用 非官能化烯烃 消旋化合物 动力学拆分
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手性Salen Zn配合物的合成及对咪唑类、吡啶类客体的分子识别研究 被引量:23
20
作者 张玉玲 阮文娟 +2 位作者 李瑛 南晶 朱志昂 《化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2003年第2期186-191,共6页
合成并表征了手性Salen配体 1及其Zn配合物 2 .详细讨论了配体及配合物的电子光谱和圆二色光谱性质 .用紫外 -可见光谱滴定法测定了主体 2与 4种咪唑、5种吡啶客体轴向配位反应的平衡常数 ,研究了主体分子 2的分子识别行为 .实验结果表... 合成并表征了手性Salen配体 1及其Zn配合物 2 .详细讨论了配体及配合物的电子光谱和圆二色光谱性质 .用紫外 -可见光谱滴定法测定了主体 2与 4种咪唑、5种吡啶客体轴向配位反应的平衡常数 ,研究了主体分子 2的分子识别行为 .实验结果表明 :各种客体的缔合常数 ,咪唑类按K(Im) >K( 2 MeIm) >K(SMIm ) >K(EMIm)顺序递减 ;吡啶类按K(Py) >K( 3 Py) >K( 3,5 Py) >K( 2 ,4 Py) >K( 2 ,4,6 Py)顺序递减 .测定了识别过程的ΔrG m ,ΔrH m ,ΔrS m ,发现该反应是放热、熵减小的过程 .采用分子力学的方法考察了主客体的最低能量构象 ,并对该构象进行量子化学计算 。 展开更多
关键词 手性salen配合物 合成 咪唑 吡啶 分子识别 量子化学计算
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