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协同芳香亲核取代反应
1
作者 林文涛 王文峰 +1 位作者 袁耀锋 徐春发 《大学化学》 CAS 2024年第6期226-230,共5页
芳香亲核取代反应被有机化学家广泛地用于有机化合物的合成,是最重要的合成反应之一。教材中对于该反应机理的介绍为分步过程,但是随着研究的深入,通过协同过程的芳香亲核取代反应已经被广泛证实。本文简要回顾了分步进行的芳香亲核取... 芳香亲核取代反应被有机化学家广泛地用于有机化合物的合成,是最重要的合成反应之一。教材中对于该反应机理的介绍为分步过程,但是随着研究的深入,通过协同过程的芳香亲核取代反应已经被广泛证实。本文简要回顾了分步进行的芳香亲核取代反应,重点介绍了协同芳香亲核取代反应的几个实例,阐述了反应设计对机理研究的重要性。通过将科研成果融入教学过程,有助于进一步加深对芳香亲核取代反应的理解。 展开更多
关键词 芳香亲核取代反应 协同 分步 反应机理
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含氟聚芴醚噁二唑质子交换膜的性能 被引量：2
2
作者 费哲君 JUNG Minsuk +4 位作者 张雪飞 王树博 谢晓峰 YUN Sukhwan 黄海燕 《化工学报》 EI CAS CSCD 北大核心 2015年第S2期445-449,共5页
将十氟噁二唑和双酚芴作为聚合物单体制备了一种新型的偏氟聚芴醚噁二唑质子交换膜。通过加入4-羟基磺酸钠进攻十氟噁二唑邻位的C—F键引入官能基团探究了膜的制备方法。研究了膜的物理、电化学性能并组装了燃料电池单电池。实验结果表... 将十氟噁二唑和双酚芴作为聚合物单体制备了一种新型的偏氟聚芴醚噁二唑质子交换膜。通过加入4-羟基磺酸钠进攻十氟噁二唑邻位的C—F键引入官能基团探究了膜的制备方法。研究了膜的物理、电化学性能并组装了燃料电池单电池。实验结果表明:该膜具有较高的离子传导率、较强的机械性能及低的甲醇渗透率。30℃时,传导率为58mS·cm-1,70℃,传导率达到了137 mS·cm-1。甲醇渗透率是Nafion117膜的1/2,在100℃时,单电池的功率达到85mW·cm-2。 展开更多
关键词 制备 芳香亲核取代 芴 质子交换膜 机械性能 燃料电池
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金属苯的亲核加成和芳香亲核取代反应
3
作者 林然 张弘 +1 位作者 曹晓宇 夏海平 《厦门大学学报（自然科学版）》 CAS CSCD 北大核心 2011年第B09期1-4,共4页
近年来有关金属苯亲核反应的研究工作为证实金属苯的芳香性提供了有力的实验证据,发展了经典有机化学的芳香亲核取代反应理论.同时,借助金属苯亲核反应的研究还可获得一系列结构新颖的金属有机化合物.本文就迄今为止已报道的金属苯的亲... 近年来有关金属苯亲核反应的研究工作为证实金属苯的芳香性提供了有力的实验证据,发展了经典有机化学的芳香亲核取代反应理论.同时,借助金属苯亲核反应的研究还可获得一系列结构新颖的金属有机化合物.本文就迄今为止已报道的金属苯的亲核加成和芳香亲核取代反应进行了全面的总结. 展开更多
关键词 金属苯 芳香性 亲核加成反应 亲核取代反应
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2-氯-4-异丙基氨基-5-(4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧硼杂环戊烷-2-基)吡啶合成工艺研究
4
作者 董吉喆 段雨琳 +1 位作者 万里晶 胡锦阳 《广东化工》 CAS 2023年第4期1-4,共4页
氨基吡啶类化合物是一类重要的医药中间体,在众多药物中有广泛的应用。为了支持公司新药研发,本文开发了关键中间体C(2-氯-4-异丙基氨基-5-(4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧硼杂环戊烷-2-基)吡啶)的高效合成路线。以5-溴-2,4-二氯吡啶作为起... 氨基吡啶类化合物是一类重要的医药中间体,在众多药物中有广泛的应用。为了支持公司新药研发,本文开发了关键中间体C(2-氯-4-异丙基氨基-5-(4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧硼杂环戊烷-2-基)吡啶)的高效合成路线。以5-溴-2,4-二氯吡啶作为起始原料,分别经过亲核芳香取代和钯催化硼酸酯化反应获得目标产品。第一步反应优化了投料比,温度,时间,可以有效避免二取代杂质。在优化Miyaura硼酸酯化反应过程中,使用公司高通量催化平台,筛选出醋酸钯/三苯基膦的催化体系组合,可以高效合成目标产物。通过简单的工艺参数优化,两步收率达到80.9%。本合成工艺具有反应干净,后处理简单,产品纯度好等优点。 展开更多
关键词 氨基吡啶 亲核芳香取代 Miyaura硼酸酯化反应 钯催化 高通量
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人类谷胱甘肽S-转移酶M1a-1a催化的亲核芳香取代反应的理论研究 被引量：1
5
作者 张继龙 郑清川 张红星 《分子科学学报》 CAS CSCD 北大核心 2009年第4期235-240,共6页
利用分子力学和量子力学方法研究人类谷胱甘肽S-转移酶M1a-1a催化谷胱甘肽对1-氯-2,4二硝基苯(CDNB)的亲核芳香取代反应的细节.所获得的反应路径显示反应仅经历一个过渡态且能垒很低.电荷布居分析证明电子从谷胱甘肽基团流向二硝基苯,... 利用分子力学和量子力学方法研究人类谷胱甘肽S-转移酶M1a-1a催化谷胱甘肽对1-氯-2,4二硝基苯(CDNB)的亲核芳香取代反应的细节.所获得的反应路径显示反应仅经历一个过渡态且能垒很低.电荷布居分析证明电子从谷胱甘肽基团流向二硝基苯,验证了反应的发生.计算结果表明活性位点3个残基(Tyr6,His107和Tyr115)参与了催化反应,尤其是His107,它在反应后期通过与产物形成氢键从而加速了Cl的释放.结果支持了Patskovsky等人提出的机理,并有助于其他谷胱甘肽S-转移酶的研究. 展开更多
关键词 人类谷胱甘肽S-转移酶M1a-1a 亲核芳香取代反应 过渡态
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水介质中合成吗啉基N-杂环芳胺化合物
6
作者 刘长春 周鑫鑫 +1 位作者 卢环宇 闵沁 《精细石油化工》 CAS 2021年第1期47-51,共5页
研究了水介质中氯代N-杂环芳胺与吗啉的芳香亲核取代反应(SNAr),探讨了不同的催化剂和溶剂等对SNAr反应的影响及底物适用性。实验结果表明:在盐酸作用下,不同的氯代N-杂环芳胺底物与吗啉在水介质中能顺利发生SNAr反应,在底物与吗啉、盐... 研究了水介质中氯代N-杂环芳胺与吗啉的芳香亲核取代反应(SNAr),探讨了不同的催化剂和溶剂等对SNAr反应的影响及底物适用性。实验结果表明:在盐酸作用下,不同的氯代N-杂环芳胺底物与吗啉在水介质中能顺利发生SNAr反应,在底物与吗啉、盐酸的物质的量比为1∶3∶0.3、水的用量为1 mL/mmol底物、130℃反应2~8 h的条件下,不需要进一步纯化,可得到一系列高纯度的吗啉基N-杂环芳胺化合物,收率75.0%~97.6%。在给定反应条件下,2,4-二氯代底物有较好的区域选择性,以较高的收率得到4-位吗啉基单取代产物。 展开更多
关键词 N-杂环芳胺 吗啉 芳香亲核取代反应 合成
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TBAF催化芳环亲核取代反应合成非对称杂芳硫醚
7
作者 李晓慧 刘全 +2 位作者 汪超 刘建平 徐清 《辽宁化工》 CAS 2015年第8期915-918,921,共5页
四丁基氟化铵(TBAF)可催化苯硫基三甲基硅烷与氯代或溴代杂芳烃的芳环亲核取代(SNAr)反应得到非对称芳杂硫醚。该方法无需过渡金属催化剂,可使用廉价易得的氯代或溴代杂芳烃代替昂贵不易得的氟代杂芳烃,反应在中性条件下进行,官能团兼... 四丁基氟化铵(TBAF)可催化苯硫基三甲基硅烷与氯代或溴代杂芳烃的芳环亲核取代(SNAr)反应得到非对称芳杂硫醚。该方法无需过渡金属催化剂,可使用廉价易得的氯代或溴代杂芳烃代替昂贵不易得的氟代杂芳烃,反应在中性条件下进行,官能团兼容性好,是一种较好的合成非对称杂芳硫醚方法。 展开更多
关键词 四丁基氟化铵 苯硫基三甲基硅烷 卤代杂芳烃 芳环亲核取代反应 非对称杂芳硫醚
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芳基硼酸频哪醇酯的氟19标记方法的研究
8
作者 朱源 赵雅芝 +4 位作者 田晨 陈乐园 宁洪鑫 侯文彬 李祎亮 《现代药物与临床》 CAS 2021年第6期1097-1103,共7页
目的开发一种高效合成氟标记放射性药物的方法。方法使用4-硝基苯硼酸频哪醇酯为反应底物,探索化合物氟标记的有效方法。考察反应配体、反应溶剂、反应温度和反应时间对4-氟硝基苯收率的影响,并通过1H-NMR、13C-NMR、19F-NMR方法对目标... 目的开发一种高效合成氟标记放射性药物的方法。方法使用4-硝基苯硼酸频哪醇酯为反应底物,探索化合物氟标记的有效方法。考察反应配体、反应溶剂、反应温度和反应时间对4-氟硝基苯收率的影响,并通过1H-NMR、13C-NMR、19F-NMR方法对目标产物的结构进行表征,采用HPLC法对反应条件进行定量评价。结果确定了芳基硼酸频哪醇酯类化合物的氟-19标记的最佳反应条件:以3-溴咪唑并[1,2-b]哒嗪为最优配体,在100℃反应10 min即可得到目标化合物。在自动合成仪上重现了最优条件,并用此方法成功合成了11β-羟化酶显像剂美托咪酯。结论本方法为氟-18标记芳基硼酸频哪醇酯类放射性药物前体提供重要合成依据。 展开更多
关键词 芳基硼酸频哪醇酯 氟-19标记 芳香亲核取代反应 合成 美托咪酯
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