Ziegler-Natta聚丙烯催化剂体系给电子体的研究进展 被引量：34

1

作者 李昌秀 李现忠 +2 位作者 李季禹 王军 张晓帆 《化工进展》 EI CAS CSCD 北大核心 2009年第5期793-799,804,共8页

综述了Ziegler-Natta聚丙烯催化剂体系中给电子体化合物的研究进展。按照给电子体化合物在催化体系中的作用及化学结构进行了详细的分类;指出了Z-N聚丙烯催化剂体系给电子体的研发趋势。

关键词 ZIEGLER-NATTA催化剂 内给电子体 外给电子体 聚丙烯

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丙烯聚合高效负载型Ziegler-Nata催化剂 Ⅰ.内给电子化合物的作用 被引量：14

2

作者 徐君庭 封麟先 杨士林 《石油化工》 CAS CSCD 北大核心 1998年第3期172-175,共4页

对丙烯聚合负载型催化剂中内给电子化合物的作用进行了研究，考察内给电子化合物对催化剂形态、钛含量、活性和产物等规度的影响。催化剂的红外结果表明，内给电子化合物与镁原子和钛原子都发生作用。内给电子化合物使催化剂形态规整、... 对丙烯聚合负载型催化剂中内给电子化合物的作用进行了研究，考察内给电子化合物对催化剂形态、钛含量、活性和产物等规度的影响。催化剂的红外结果表明，内给电子化合物与镁原子和钛原子都发生作用。内给电子化合物使催化剂形态规整、颗粒变大。催化剂的钛含量随内给电子化合物的加入而降至一恒定值。同时，内给电子化合物使催化剂活性降低，但提高聚合产物的等规度。另外，发现芳香双酯化合物作为内给电子化合物时同外给电子化合物ＤＰＤＭＳ有较好的搭配效果。 展开更多

关键词 催化剂 丙烯 内给电子化合物 聚合 聚丙烯

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Ziegler-Natta型丙烯聚合催化剂内给电子体复配的研究进展 被引量：16

3

作者 谭忠 徐秀东 +1 位作者 严立安 周奇龙 《化工进展》 EI CAS CSCD 北大核心 2011年第12期2628-2636,共9页

简述了Ziegler-Natta催化剂内给电子体的作用,指出通过内给电子体复配可以使其优势互补,得到综合性能更优的催化剂。深入调研了国内外相关单位的研究动向,以LyondellBasell公司、DOW公司、中国石油化工股份有限公司北京化工研究院等多... 简述了Ziegler-Natta催化剂内给电子体的作用,指出通过内给电子体复配可以使其优势互补,得到综合性能更优的催化剂。深入调研了国内外相关单位的研究动向,以LyondellBasell公司、DOW公司、中国石油化工股份有限公司北京化工研究院等多个研究单位为着眼点,阐述了复配内给电子体的研究进展,展望了内给电子体复配的广阔前景。 展开更多

关键词 ZIEGLER-NATTA催化剂 内给电子体 聚丙烯 复配

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非邻苯二甲酸酯内给电子体聚丙烯催化剂的研究进展 被引量：16

4

作者 王军 陈建华 +2 位作者 李现忠 刘海涛 高明智 《中国科学：化学》 CAS CSCD 北大核心 2014年第11期1705-1713,共9页

本文综述了非邻苯二甲酸酯类内给电子体催化剂的研究进展,对目前已处于工业化应用的3种非邻苯二甲酸酯类化合物催化剂的性能特点进行了详细对比.针对日趋严格的清洁型聚丙烯要求,展望了非邻苯二甲酸酯类给电子体化合物以及相关催化剂的... 本文综述了非邻苯二甲酸酯类内给电子体催化剂的研究进展,对目前已处于工业化应用的3种非邻苯二甲酸酯类化合物催化剂的性能特点进行了详细对比.针对日趋严格的清洁型聚丙烯要求,展望了非邻苯二甲酸酯类给电子体化合物以及相关催化剂的发展前景. 展开更多

关键词 内给电子体 ZIEGLER-NATTA催化剂 聚丙烯

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Ziegler-Natta丙烯聚合催化剂内给电子体的研究进展 被引量：12

5

作者 贾晓珑 高占先 高彬 《石油化工》 EI CAS CSCD 北大核心 2005年第6期595-600,共6页

介绍了Z ieg ler-Natta丙烯聚合催化剂体系中内给电子体的研究进展,对现有的内给电子体进行简单的分类,探讨了含有不同取代基的同类化合物作为内给电子体对催化剂的活性和α-烯烃聚合物等规度的影响,并对Z ieg ler-Natta丙烯聚合催化剂... 介绍了Z ieg ler-Natta丙烯聚合催化剂体系中内给电子体的研究进展,对现有的内给电子体进行简单的分类,探讨了含有不同取代基的同类化合物作为内给电子体对催化剂的活性和α-烯烃聚合物等规度的影响,并对Z ieg ler-Natta丙烯聚合催化剂体系中内给电子体的进一步研究提出了看法。 展开更多

关键词 内给电子体 研究进展 聚合催化剂 Α-烯烃聚合物 催化剂体系 丙烯聚合 等规度 化合物 取代基

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内外给电子体在丙烯聚合Ziegler-Natta催化体系中作用的研究进展(上) 被引量：13

6

作者 胡友良 常贺飞 +1 位作者 李化毅 张辽云 《石油化工》 CAS CSCD 北大核心 2013年第11期1189-1196,共8页

概述了用于丙烯聚合的Ziegler-Natta催化体系中内给电子体和外给电子体的最新研究发展,重点探讨了内、外给电子体用于丙烯聚合时的作用机理,催化剂活性中心结构和催化剂的动力学研究结果。还综述了外给电子体对Ziegler-Natta催化剂的立... 概述了用于丙烯聚合的Ziegler-Natta催化体系中内给电子体和外给电子体的最新研究发展,重点探讨了内、外给电子体用于丙烯聚合时的作用机理,催化剂活性中心结构和催化剂的动力学研究结果。还综述了外给电子体对Ziegler-Natta催化剂的立构规整性、催化剂的活性以及制备的聚丙烯的等规度、相对分子质量分布、热性能和等规序列分布等性能的影响。 展开更多

关键词 丙烯聚合 聚丙烯 内给电子体 外给电子体 ZIEGLER-NATTA催化剂 相对分子质量分布

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外给电子体对聚烯烃催化剂性能的影响 被引量：11

7

作者 徐彦龙 《合成树脂及塑料》 CAS 北大核心 2012年第1期81-84,共4页

烯烃聚合中常加入各种外给电子体和改性剂,以改善催化剂的活性和选择性,改变聚烯烃的等规指数和结晶度,控制聚合物的相对分子质量及其分布,以及其他性能。综述了常用外给电子体的分类及其作用机理,以及外给电子体在丙烯聚合中的应用,并... 烯烃聚合中常加入各种外给电子体和改性剂,以改善催化剂的活性和选择性,改变聚烯烃的等规指数和结晶度,控制聚合物的相对分子质量及其分布,以及其他性能。综述了常用外给电子体的分类及其作用机理,以及外给电子体在丙烯聚合中的应用,并介绍了外给电子体的加入对其他烯烃聚合的影响。 展开更多

关键词 聚烯烃 外给电子体 内给电子体 齐格勒-纳塔催化剂

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Ziegler-Natta催化剂催化1-丁烯聚合 被引量：10

8

作者 姜涛 陈洪侠 +3 位作者 王伟众 牛磊 曹晨刚 李健 《合成树脂及塑料》 CAS 北大核心 2011年第1期6-9,19,共5页

采用9,9-双(甲氧基甲基)芴(BMMF)作为内给电子体,制备了聚1-丁烯高效载体型Ziegler-Natta催化剂。研究了催化剂浓度、n(Al)/n(Ti)、聚合温度、外给电子体种类及用量对该催化剂催化1-丁烯聚合的影响,并将该催化剂与无内给电子体及以邻苯... 采用9,9-双(甲氧基甲基)芴(BMMF)作为内给电子体,制备了聚1-丁烯高效载体型Ziegler-Natta催化剂。研究了催化剂浓度、n(Al)/n(Ti)、聚合温度、外给电子体种类及用量对该催化剂催化1-丁烯聚合的影响,并将该催化剂与无内给电子体及以邻苯二甲酸酯(DNBP)为内给电子体的聚1-丁烯催化剂进行对比。结果表明:当催化剂浓度为0.05 mg/mL、n(Al)/n(Ti)为400、反应温度为20℃时,催化活性达2.856 kg/(g·h);当二异丁基二甲氧基硅烷与Ti的摩尔比为5时,聚合物等规指数达97.18%;以BMMF为内给电子体的催化剂的催化活性最高,以DNBP催化剂得到的聚1-丁烯等规指数最高。 展开更多

关键词 聚1-丁烯 齐格勒-纳塔催化剂 9 9一双(甲氧基甲基)芴 内给电子体

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MgCl_2负载TiCl_4催化剂中内给电子体对活性组分钛的影响 被引量：8

9

作者 薛军 高明智 李天益 《高分子学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2006年第7期927-930,共4页

应用XPSI、R等表征手段研究了以MgCl2为载体,苯甲酸酯、邻苯二甲酸酯以及1,3-二醚为内给电子体的Ziegler_Natta(Z-N)催化剂中内给电子体对活性组分Ti的作用.实验结果表明,不同内给电子体Z-N催化剂中Ti的氧化状态是不同的,给电子体不与T... 应用XPSI、R等表征手段研究了以MgCl2为载体,苯甲酸酯、邻苯二甲酸酯以及1,3-二醚为内给电子体的Ziegler_Natta(Z-N)催化剂中内给电子体对活性组分Ti的作用.实验结果表明,不同内给电子体Z-N催化剂中Ti的氧化状态是不同的,给电子体不与Ti直接发生作用,而是通过MgCl2为媒介向Ti发生电荷转移,造成Ti周围电子云密度增大,Ti的氧化状态降低,表现为Ti的结合能下降. 展开更多

关键词 Z-N催化剂 内给电子体 活性组分 表征 XPS IR

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内给电子体对Ziegler-Natta催化剂性能的影响 被引量：10

10

作者 杨渊 姚军燕 +2 位作者 党小飞 李化毅 胡友良 《高分子学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2013年第4期511-517,共7页

研究了5种新型内给电子体对Ziegler-Natta催化剂结构和催化性能的影响.结果表明,使用两种不同制备工艺制备的氯化镁载体均为δ晶型,而不同的内给电子体的加入使得催化剂的氯化镁载体具有不同的微晶结构和形态.在催化剂制备阶段中,内给... 研究了5种新型内给电子体对Ziegler-Natta催化剂结构和催化性能的影响.结果表明,使用两种不同制备工艺制备的氯化镁载体均为δ晶型,而不同的内给电子体的加入使得催化剂的氯化镁载体具有不同的微晶结构和形态.在催化剂制备阶段中,内给电子体的加入方式对催化剂的性能有很大的影响.在5种内给电子体中,以cis-1,2-环己二甲酸二异丁酯为内给电子体时,催化剂的聚合活性和PP等规度最高,性能与工业催化剂相当;当选用cis-1,2-环己二甲酸二异丁酯为内给电子体,CMMS为外给电子体,硅钛物质的量之比为10及铝钛物质的量之比为100时,催化剂的聚合活性和PP等规度达到最高. 展开更多

关键词 内给电子体 聚丙烯 Ziegler—Natta 邻苯二甲酸二异丁酯 环己二甲酸二异丁酯

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Z-N催化剂内给电子体作用机理的研究进展 被引量：7

11

作者 张宁宁 刘宾元 +2 位作者 王卫峰 任合刚 闫卫东 《合成树脂及塑料》 CAS 北大核心 2009年第1期73-76,共4页

综述了内给电子体对齐格勒-纳塔丙烯聚合催化剂作用机理的研究进展。从内给电子体在催化剂体系中的作用方式及机理、内给电子体的种类与催化剂性能的关系以及内给电子体的结构与催化剂性能的关系三方面,讨论了内给电子体对催化剂活性中... 综述了内给电子体对齐格勒-纳塔丙烯聚合催化剂作用机理的研究进展。从内给电子体在催化剂体系中的作用方式及机理、内给电子体的种类与催化剂性能的关系以及内给电子体的结构与催化剂性能的关系三方面,讨论了内给电子体对催化剂活性中心的区域选择性和立体选择性的影响。内给电子体的引入影响了催化剂的活性、氢调敏感性和产物的相对分子质量及其分布。 展开更多

关键词 丙烯聚合 内给电子体 齐格勒-纳塔催化剂

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内外给电子体在丙烯聚合Ziegler-Natta催化体系中作用的研究进展(下) 被引量：7

12

作者 胡友良 常贺飞 +1 位作者 李化毅 张辽云 《石油化工》 CAS CSCD 北大核心 2013年第12期1305-1311,共7页

概述了用于丙烯聚合的Ziegler-Natta催化体系中内给电子体和外给电子体的最新研究发展,重点探讨了内、外给电子体用于丙烯聚合时的作用机理,催化剂活性中心结构和催化剂的动力学研究结果。还综述了外给电子体对Ziegler-Natta催化剂的立... 概述了用于丙烯聚合的Ziegler-Natta催化体系中内给电子体和外给电子体的最新研究发展,重点探讨了内、外给电子体用于丙烯聚合时的作用机理,催化剂活性中心结构和催化剂的动力学研究结果。还综述了外给电子体对Ziegler-Natta催化剂的立构规整性、催化剂的活性以及制备的聚丙烯的等规度、相对分子质量分布、热性能和等规序列分布等性能的影响。 展开更多

关键词 丙烯聚合 聚丙烯 内给电子体 外给电子体 ZIEGLER-NATTA催化剂 相对分子质量分布

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非塑化剂类聚丙烯催化剂的研发及国内工业应用进展 被引量：7

13

作者 李志飞 王永刚 +2 位作者 崔亮 谭魁龙 义建军 《石油化工》 CAS CSCD 北大核心 2017年第6期823-827,共5页

综述了近年来以非邻苯二甲酸酯(非塑化剂类物质)化合物为内给电子体的聚丙烯催化剂的研发,包括1,3-二醚类内给电子体、类似邻苯二甲酸酯结构的内给电子体和其他类型的内给电子体,以及非塑化剂类聚丙烯催化剂在国内的工业应用进展,并展... 综述了近年来以非邻苯二甲酸酯(非塑化剂类物质)化合物为内给电子体的聚丙烯催化剂的研发,包括1,3-二醚类内给电子体、类似邻苯二甲酸酯结构的内给电子体和其他类型的内给电子体,以及非塑化剂类聚丙烯催化剂在国内的工业应用进展,并展望了以该类催化剂开发清洁环保型高性能聚丙烯新产品的发展前景。 展开更多

关键词 非塑化剂 内给电子体 聚丙烯催化剂

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内给电子体对BCNX系列催化剂性能的影响

14

作者 雷世龙 《石油化工》 CAS CSCD 北大核心 2024年第6期797-801,共5页

考察了内给电子体对BCNX系列催化剂性能的影响,并与参比催化剂进行对比。实验结果表明,醚类化合物作为内给电子体时,制得的BCNX系列催化剂的聚合活性和氢调敏感性较高,其中9,9-二甲氧基甲基芴使得催化剂具有较高的立构定向性;邻苯二甲... 考察了内给电子体对BCNX系列催化剂性能的影响,并与参比催化剂进行对比。实验结果表明,醚类化合物作为内给电子体时,制得的BCNX系列催化剂的聚合活性和氢调敏感性较高,其中9,9-二甲氧基甲基芴使得催化剂具有较高的立构定向性;邻苯二甲酸酯类化合物作为内给电子体时,制得的BCNX系列催化剂整体性能均衡,聚合活性、立构定向性及氢调敏感性均较参比催化剂显著提升;二醇酯类化合物作为内给电子体时,制得的BCNX系列催化剂除聚合活性有所提升外,其他性能无显著变化。 展开更多

关键词 内给电子体 聚烯烃 BCNX催化剂 立构定向性 氢调敏感性

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不同内给电子体催化剂对乙烯和丙烯共聚合的影响 被引量：6

15

作者 袁春海 李化毅 +1 位作者 李卫华 李国 《合成树脂及塑料》 CAS 北大核心 2012年第5期5-9,共5页

研究了MgCl2/TiCl4/邻苯二甲酸二异丁酯和MgCl2/TiCl4/9,9-二甲氧基甲基-芴两种催化剂体系催化乙烯和丙烯共聚合的规律、共聚物的热性能及动态力学性能。两种催化剂在40℃催化乙烯和丙烯共聚合时,催化剂活性随着乙烯含量的增加先增后降... 研究了MgCl2/TiCl4/邻苯二甲酸二异丁酯和MgCl2/TiCl4/9,9-二甲氧基甲基-芴两种催化剂体系催化乙烯和丙烯共聚合的规律、共聚物的热性能及动态力学性能。两种催化剂在40℃催化乙烯和丙烯共聚合时,催化剂活性随着乙烯含量的增加先增后降。对于含有二酯型内给电子体的催化剂,n(C2H4)为10%时,催化剂活性最大;对于含有二醚型内给电子体的催化剂,n(C2H4)为30%时,催化剂活性最大,且二醚型催化剂的活性高于二酯型催化剂。在乙烯含量较低时,用二酯型催化剂催化合成的共聚物中含有更多的嵌段结构,而二醚型催化剂催化合成的共聚物更趋于无规结构。当反应气中乙烯占多数时,共聚物不再具有长的聚丙烯链段,而出现长的聚乙烯链段。 展开更多

关键词 丙烯 乙烯共聚合 齐格勒-纳塔催化剂 内给电子体 竞聚率

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PE-UHMW聚合用氧基硅烷内给电子体Ziegler-Natta催化剂的制备及应用 被引量：1

16

作者 吕东昊 王大明 +4 位作者 王永年 李继新 陆震 马子斐 肖波 《工程塑料应用》 CAS CSCD 北大核心 2023年第6期124-128,140,共6页

采用实验室自制的两种复合型氧基硅烷内给电子体:二甲基二(2-酚基乙氧基)硅烷(IED1)和二甲基二(2-氯乙氧基)硅烷(IED2),将两种内给电子体配置Ziegler-Natta催化剂并进行乙烯的催化聚合以制备超高分子量聚乙烯(PE-UHMW)。考察了两种内给... 采用实验室自制的两种复合型氧基硅烷内给电子体:二甲基二(2-酚基乙氧基)硅烷(IED1)和二甲基二(2-氯乙氧基)硅烷(IED2),将两种内给电子体配置Ziegler-Natta催化剂并进行乙烯的催化聚合以制备超高分子量聚乙烯(PE-UHMW)。考察了两种内给电子体加入对Ziegler-Natta催化剂的载钛量、催化剂活性、催化剂的微观形貌及聚合物分子量等因素的影响,并考察催化剂加入量、聚合温度、聚合时间、助催化剂加入量对PE-UHMW聚合效果的影响。由于IED1结构中含有4个含氧基团,电子云密度高于IED2,因此IED1对催化剂活性以及聚合物分子量影响较大。最终确定PE-UHMW聚合工艺条件为:以IED1为内给电子体,催化剂加入量为12 mg/L,IED1与载体氯化镁的物质的量之比为1∶4,聚合温度为75℃,聚合时间为2 h,催化剂中Al/Ti物质的量之比为80。在此工艺条件下催化剂的催化效率为17.1 kg/(g·h),催化剂载钛量为5.8%,PE-UHMW堆密度为0.3 g/cm^(3),PE-UHMW分子量为4.0×10^(6)。 展开更多

关键词 内给电子体 ZIEGLER-NATTA催化剂 超高分子量聚乙烯 催化剂配置工艺 聚合生产工艺

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丙烯聚合齐格勒型催化剂内给电子体研究 被引量：5

17

作者 丁伟 曲广淼 +3 位作者 孙艳萍 宁英男 陈志国 崔守信 《精细石油化工进展》 CAS 2003年第9期34-39,共6页

综述了丙烯聚合用齐格勒 -纳塔 (Ziegler -Natta)催化体系中单酯类、双酯类及二醚类化合物作为内给电子体的研究进展 ,特别对无外给电子体二醚类给电子体化合物进行了详细的论述。

关键词 齐格勒-纳塔型催化剂 聚合 内给电子体 单酯 双酯 二醚 聚丙烯

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聚丁烯-1生产技术研究进展 被引量：5

18

作者 董小芳 崔晓鹏 +3 位作者 王秀绘 杨敏 王斯晗 刘宾元 《石油化工》 CAS CSCD 北大核心 2017年第6期810-816,共7页

综述了Ziegler-Natta催化剂所用内给电子体的研究进展,以及不同内给电子体对催化剂催化丁烯-1聚合的影响。针对目前聚丁烯-1工业生产中出现的易发生黏连结块的现象,从气相法、淤浆法以及液相本体法3种聚合工艺出发,详细分析了国内外制... 综述了Ziegler-Natta催化剂所用内给电子体的研究进展,以及不同内给电子体对催化剂催化丁烯-1聚合的影响。针对目前聚丁烯-1工业生产中出现的易发生黏连结块的现象,从气相法、淤浆法以及液相本体法3种聚合工艺出发,详细分析了国内外制备粉料或类球形聚丁烯-1的合成工艺,并对比了各聚合工艺的优缺点,最后展望了聚丁烯-1的发展方向。 展开更多

关键词 聚丁烯-1 内给电子体 聚合工艺

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淤浆法聚乙烯催化剂的研究 被引量：4

19

作者 董春明 王燕 +2 位作者 马宝利 赵檀 杨晓东 《当代化工》 CAS 2012年第11期1185-1188,共4页

在催化剂的制备过程中引入给电子体,不同的给电子体对催化剂的性能有不同的影响。尤其在90℃时加入二苯基二甲氧基硅烷给电子体化合物(给电子体与MgCl2的摩尔比为0.3),所制备的催化剂各方面的性能较好。将加入上述给电子体所得的催化剂... 在催化剂的制备过程中引入给电子体,不同的给电子体对催化剂的性能有不同的影响。尤其在90℃时加入二苯基二甲氧基硅烷给电子体化合物(给电子体与MgCl2的摩尔比为0.3),所制备的催化剂各方面的性能较好。将加入上述给电子体所得的催化剂用于乙烯淤浆聚合实验,结果表明,聚乙烯树脂堆密度明显提高,粒度分布集中,细粉含量明显减少。 展开更多

关键词 聚乙烯 电子体 二苯基二甲氧基硅烷 催化剂

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水杨酸酯的合成及用于制备Ziegler-Natta催化剂的研究

20

作者 王林 罗志 +2 位作者 袁炜 胡琳 李化毅 《现代塑料加工应用》 CAS 2023年第5期5-8,共4页

设计并合成了17种水杨酸酯类化合物,以其为内给电子体制备了一系列齐格勒-纳塔催化剂,用于制备聚丙烯。结果表明:当苯基对位取代基为乙基、异丙基或者芳基取代基为萘基时,所得聚丙烯的等规度太低。内给电子体为水杨酸异丁酯结构和水杨... 设计并合成了17种水杨酸酯类化合物,以其为内给电子体制备了一系列齐格勒-纳塔催化剂,用于制备聚丙烯。结果表明:当苯基对位取代基为乙基、异丙基或者芳基取代基为萘基时,所得聚丙烯的等规度太低。内给电子体为水杨酸异丁酯结构和水杨酸芳基酚酯结构的催化剂具有较高的活性,所得聚丙烯具有较高的等规度。含有对甲苯基的内给电子体和9,9-双(甲氧甲基)芴(BMMF)具有较好的复配效果,当BMMF的质量分数仅为10%时,催化剂的活性及所得聚丙烯的等规度均符合工业化的基本要求。 展开更多

关键词 水杨酸酯 内给电子体 催化剂活性 等规度

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