NiSO_4／γ－Al_2O_3对低级烯烃齐聚反应的催化作用 被引量：15

1

作者 蔡天锡 曹殿学 +2 位作者 齐爱华 冯宝林 李吕辉 《Chinese Journal of Catalysis》 SCIE CAS CSCD 北大核心 1994年第1期23-27,共5页

用ＮａＯＨ和ＣＯ中毒法、ＥＳＲ检测等方法研究了ＮｉＳＯ４／γ－Ａｌ２Ｏ３催化剂上乙烯、丙烯和１－丁烯齐聚反应的催化作用．结果表明：催化剂的酸性对烯烃的齐聚反应起重要作用，并且反应活性主要与Ｈｏ－３．０的酸中心有关，乙... 用ＮａＯＨ和ＣＯ中毒法、ＥＳＲ检测等方法研究了ＮｉＳＯ４／γ－Ａｌ２Ｏ３催化剂上乙烯、丙烯和１－丁烯齐聚反应的催化作用．结果表明：催化剂的酸性对烯烃的齐聚反应起重要作用，并且反应活性主要与Ｈｏ－３．０的酸中心有关，乙烯二聚反应是通过配位催化进行的，其活性中心是Ｎｉ＋，丙烯齐聚是通过Ｎｉ＋上的配位催化和酸催化进行的。 展开更多

关键词 硫酸镍 烯烃 齐聚反应 配位 催化

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电化学聚合漆酚铜配合物的结构及其催化性能 被引量：8

2

作者 唐洁渊 章文贡 +1 位作者 沈国才 高锋 《催化学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2001年第2期119-123,共5页

将电化学聚合法得到的聚合漆酚 (EPU)与氯化铜的异丙醇溶液作用制成了电化学聚合漆酚铜配合物 (EPU Cu2 + ) ,并用顺磁共振波谱、红外光谱、X射线光电子能谱、动态机械热分析和原子发射光谱等手段进行了表征 .结果表明 ,该配合物中每个... 将电化学聚合法得到的聚合漆酚 (EPU)与氯化铜的异丙醇溶液作用制成了电化学聚合漆酚铜配合物 (EPU Cu2 + ) ,并用顺磁共振波谱、红外光谱、X射线光电子能谱、动态机械热分析和原子发射光谱等手段进行了表征 .结果表明 ,该配合物中每个铜离子与EPU分子中二个链节单元的羟基发生配位 ,铜含量达 8 6 3% .实验结果还表明 ,该配合物在Na2 SO3 的水体系 (pH =7)中能催化引发MMA按自由基反应历程进行聚合 . 展开更多

关键词 漆酚 电化学聚合 甲基丙烯酸甲酯 自由基聚合 催化活性 铜配合物 聚合漆酚 结构

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聚丙烯酰胺-CuCl_2膜表面结构及对醋酸乙烯酯聚合催化性能研究 被引量：7

3

作者 程传煊 关怀民 苏英草 《化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 1999年第7期831-838,共8页

根据IR,ESR,XPS和电导率的测试结果推定,在催化剂聚丙烯酰胺-CuCl_2膜表面上,1个Cu^(2+)与聚丙烯酰胺4个链节单元配位,产生σ配位键而交联,形成疏水性的聚丙烯酰胺-Cu(Ⅱ)配位聚合物膜.从该膜的X射线光电子能谱中的Shake-up效应得知,膜... 根据IR,ESR,XPS和电导率的测试结果推定,在催化剂聚丙烯酰胺-CuCl_2膜表面上,1个Cu^(2+)与聚丙烯酰胺4个链节单元配位,产生σ配位键而交联,形成疏水性的聚丙烯酰胺-Cu(Ⅱ)配位聚合物膜.从该膜的X射线光电子能谱中的Shake-up效应得知,膜表面的Cu^(2+)具有高自旋态电子构型,其缺位处与醋酸乙烯酯,Na_2SO_3配位活化,并产生自由基氢,从而在室温Na_2SO_3水溶液体系(pH=7)中能催化引发醋酸乙烯酯按自由基加聚反应历程进行聚合,诱导期3min 20s,得率75%. 展开更多

关键词 聚合 氯化铜 PAAm 催化剂 聚醋酸乙烯酯

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电化学聚合漆酚钴膜配位结构与催化性能研究 被引量：6

4

作者 唐洁渊 章文贡 《高分子学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2001年第3期372-377,共6页

电化学方法合成的聚合漆酚 (EPU)通过与氯化钴的异丙醇溶液作用 ,生成聚合漆酚钴配合物膜(EPU Co3+ ) .采用红外光谱、XPS光电子能谱、DTA TG、动态机械热分析 (DMTA)以及原子发射光谱 (AES)等手段进行表征 ,确定其配位结构 ,即每个钴... 电化学方法合成的聚合漆酚 (EPU)通过与氯化钴的异丙醇溶液作用 ,生成聚合漆酚钴配合物膜(EPU Co3+ ) .采用红外光谱、XPS光电子能谱、DTA TG、动态机械热分析 (DMTA)以及原子发射光谱 (AES)等手段进行表征 ,确定其配位结构 ,即每个钴离子与EPU中两个链节单元的羟基发生配位而交联 ,因此玻璃化转变温度和耐热性能均得到提高 .实验表明 ,此配合物膜在室温下的Na2 SO3水体系 (pH =7) 展开更多

关键词 漆酚 电化学聚合 自由基加聚反应 催化剂 配位催化 醋酸乙烯酯 催化性能 聚合漆酚钴膜配合物

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海藻酸铜膜表面的配位结构及催化MMA聚合的性能 被引量：5

5

作者 程贤甦 关怀民 苏英草 《化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2000年第4期407-413,共7页

将海藻酸钠(SA)与CuCl_2·2H_2O反应得到一种配位聚合物海藻酸铜(Cu-An).以ESR、电导率、IR和XPS方法对此配位聚合物进行表征,确定了组成与结构;同时研究了甲基丙烯酸甲酯(MMA)在该配位聚合物膜、HSO_3^-和水体系催化引发作用下的... 将海藻酸钠(SA)与CuCl_2·2H_2O反应得到一种配位聚合物海藻酸铜(Cu-An).以ESR、电导率、IR和XPS方法对此配位聚合物进行表征,确定了组成与结构;同时研究了甲基丙烯酸甲酯(MMA)在该配位聚合物膜、HSO_3^-和水体系催化引发作用下的聚合反应历程.结果表明,配位聚合物的中心离子Cu^(2+)与两个海藻酸(An)链节单元上的两个羧羟基氧原子和两个离解氢原子的羧羟基氧原子以共价型配位,配位数为4.MMA在上述的催化引发体系中是按照自由基加聚反应历程进行聚合的,PMMA呈无规结构.Cu-An在催化引发体系中起着催化剂的配位催化作用. 展开更多

关键词 海藻酸 配位聚合物 海藻酸铜 MMA 自由基聚合

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NiSO_4/γ-Al_2O_3对丙烯齐聚反应的催化行为 被引量：6

6

作者 蔡天锡 齐爱华 +4 位作者 曹殿学 蔡凤仙 张丽英 张荣 李吕辉 《应用化学》 CAS CSCD 北大核心 1993年第6期23-26,共4页

NiSO_4/γ-Al_2O_3的酸性强烈影响其催化丙烯齐聚的活性。CO中毒实验和ESR表征证明,在反应过程中有Ni^+产生,并成为反应的活性中心。推测NiSO_4/γ-Al_2O_3上丙烯齐聚反应除通过酸中心上酸催化进行外,还通过Ni^+上配位催化进行。

关键词 丙烯 齐聚反应 硫酸镍 配位 催化

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聚(苯乙烯-丙烯酸)-氯化铜配合物催化引发丙烯腈聚合的研究 被引量：5

7

作者 肖荔人 章文贡 +1 位作者 唐洁渊 高锋 《分子科学学报》 CAS CSCD 2003年第4期202-207,共6页

　将聚(苯乙烯-丙烯酸)(PSAA)(Mw=3500)与氯化铜在异丙醇溶液中反应得到一种配位聚合物膜聚(苯乙烯-丙烯酸)-氯化铜(PSAA-Cu(Ⅱ)).研究丙烯腈(AN)在该配位聚合物膜、HSO3-和水体系(温度为55℃)催化引发作用下的聚合反应历程.AN在上述的... 　将聚(苯乙烯-丙烯酸)(PSAA)(Mw=3500)与氯化铜在异丙醇溶液中反应得到一种配位聚合物膜聚(苯乙烯-丙烯酸)-氯化铜(PSAA-Cu(Ⅱ)).研究丙烯腈(AN)在该配位聚合物膜、HSO3-和水体系(温度为55℃)催化引发作用下的聚合反应历程.AN在上述的催化引发体系中是按照自由基加聚反应历程进行聚合的,PSAA-Cu(Ⅱ)在催化引发体系中起着催化剂的配位催化作用.讨论了温度、Na2SO3浓度、AN浓度和PSAA-Cu(Ⅱ)膜用量对聚合速率、诱导时间的影响.实验结果表明,配合物PSAA-Cu(Ⅱ)膜催化引发AN聚合的诱导期为128s,反应24h后PAN产率为75.6%,Mw=2.18×104和Mn=1.12×104,多分散性系数为1.95. 展开更多

关键词 聚(苯乙烯-丙烯酸)-氯化铜配合物 催化剂 引发剂 丙烯腈 聚合反应 聚丙烯腈 自由基聚合

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轻质原油低温氧化催化技术 被引量：6

8

作者 王杰祥 王腾飞 +2 位作者 杨长华 陈征 于英俊 《石油学报》 EI CAS CSCD 北大核心 2015年第10期1260-1266,共7页

注空气采油技术由于气源和成本优势,具有广阔的发展潜力,但是安全问题一直是限制其应用的重要因素。为加快氧气消耗速率,降低生成烟道气中氧气的含量,提高注空气的安全性,进行了原油低温氧化催化技术研究。通过评价过渡金属元素对低温... 注空气采油技术由于气源和成本优势,具有广阔的发展潜力,但是安全问题一直是限制其应用的重要因素。为加快氧气消耗速率,降低生成烟道气中氧气的含量,提高注空气的安全性,进行了原油低温氧化催化技术研究。通过评价过渡金属元素对低温氧化反应的催化效果,筛选了催化剂及其用量;研究了温度、压力、含水率和岩石矿物等对催化性能的影响,并采用多管平行实验研究了不同反应阶段低温氧化反应的特征;在动力学参数计算和红外谱图分析的基础上研究了原油低温氧化催化反应的催化机理。实验结果表明:过渡金属元素Cu对原油低温氧化反应有很好的催化效果,优选的催化剂为CuCl2,最佳用量为原油质量的0.88%,在油藏条件下可提高反应速率近2倍;温度和压力升高对低温氧化反应有促进作用,在所研究的温度、压力和反应阶段内,催化剂的低温氧化催化效果显著;催化剂对原油低温氧化反应的催化机理为配位催化,可显著降低反应的活化能,加快低温氧化反应速率,提高原油的耗氧能力。 展开更多

关键词 注空气 过渡金属 催化剂 动力学参数 配位催化

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配位催化乙炔化物合成α及β线型碳的研究 被引量：5

9

作者 王茹 王世华 《新型炭材料》 SCIE EI CAS CSCD 2003年第4期277-280,共4页

　用FTIR、DSC及SEM对Cu+和Cu2+的催化氧化乙炔化物缩聚合成线型碳进行了研究,结果表明:Cu2+发挥了关键的作用;用一步合成法(乙炔直接氧化缩聚法)得到α(共轭三键)及β(累积双键)线型碳的混合物;两步合成法(由乙炔合成乙炔铜,再由乙炔... 　用FTIR、DSC及SEM对Cu+和Cu2+的催化氧化乙炔化物缩聚合成线型碳进行了研究,结果表明:Cu2+发挥了关键的作用;用一步合成法(乙炔直接氧化缩聚法)得到α(共轭三键)及β(累积双键)线型碳的混合物;两步合成法(由乙炔合成乙炔铜,再由乙炔铜合成线型碳)可分别得到α或β线型碳:在硬碱离子如Cl-存在下得到β线型碳,而在软碱离子如CN-等的存在下得到α线型碳,根据软硬酸碱原理对Cu+和Cu2+的催化氧化乙炔化物缩聚合成线型碳提出可能的机理。DSC研究表明,250℃时,β线型碳可转变为α线型碳。SEM研究表明两步法合成的线型碳为纳米粉末。 展开更多

关键词 α线型碳 乙炔 缩聚 配位催化 反应机理 合成 β线型碳

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单取代氨基酸铁卟啉配合物的催化性能研究 被引量：5

10

作者 倪春林 王静秋 秦子斌 《扬州师院学报（自然科学版）》 CSCD 1994年第4期41-44,共4页

分别测定了由5种单取代氨基酸铁卟啉催化剂FeL_(Val)(Cl),FeL_(Phe)(Cl),FeL_(Glu)(Cl),FeL_(Trp)(Cl),FeL_(Tyr)(Cl)(L_(Val),L_(Phe),L_(Glu),L_(Trp)和L_(Tyr)分别为单取代的缬氨酸卟啉、苯丙氨酸卟啉、谷氨酸卟啉、色氨酸卟啉和酪... 分别测定了由5种单取代氨基酸铁卟啉催化剂FeL_(Val)(Cl),FeL_(Phe)(Cl),FeL_(Glu)(Cl),FeL_(Trp)(Cl),FeL_(Tyr)(Cl)(L_(Val),L_(Phe),L_(Glu),L_(Trp)和L_(Tyr)分别为单取代的缬氨酸卟啉、苯丙氨酸卟啉、谷氨酸卟啉、色氨酸卟啉和酪氨酸卟啉)与锌粉、乙酸、咪唑组成的氧化模拟体系环氧化烯烃的吸氧动力学曲线,结果表明,FeL_(Phe)(Cl)的催化活性最高,环氧化产物收率达46.4％,最高吸氧速度为2.9mL/min。 展开更多

关键词 氨基酸卟啉 铁配合物 环氧化反应 催化

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电化学聚合漆酚铜配合物催化引发醋酸乙烯酯聚合的研究 被引量：2

11

作者 唐洁渊 章文贡 高锋 《高分子学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2002年第4期419-425,共7页

将电化学聚合方法得到的聚合漆酚 (EPU)与氯化铜异丙醇溶液作用生成电化学聚合漆酚铜配合物(EPU Cu2 + ) .采用顺磁共振波谱 (ESR)、红外光谱 (FT IR)、XPS光电子能谱、原子发射光谱 (AES)、元素分析及AES等手段进行表征 ,确定该配合物... 将电化学聚合方法得到的聚合漆酚 (EPU)与氯化铜异丙醇溶液作用生成电化学聚合漆酚铜配合物(EPU Cu2 + ) .采用顺磁共振波谱 (ESR)、红外光谱 (FT IR)、XPS光电子能谱、原子发射光谱 (AES)、元素分析及AES等手段进行表征 ,确定该配合物的结构即每个铜离子与EPU分子中二个链节单元的羟基发生配位 .配合物中铜含量达 8 6 3% .实验表明 ,电化学聚合漆酚铜 (EPU Cu2 + )配合物膜在室温下的Na2 SO3水体系 (pH =7)中能催化引发醋酸乙烯酯 (VAc)按自由基加聚反应历程进行聚合 .讨论了温度、Na2 SO3浓度、VAc浓度和EPU Cu2 + 膜用量对聚合速率、诱导时间的影响 ,求得聚合速率的表达式Rp=0 0 7e- 2 82 5 RT[VAc]1 54[Na2 SO3]0 5,实验结果表明 ,EPU Cu2 + 配合物膜催化引发醋酸乙烯酯 (VAc)聚合的诱导期为 12 2s ,反应 2 4h后PVAc得率为79% , Mw =1 2 6× 10 6 , Mn=2 6 3× 10 5,多分散性系数为 4 79. 展开更多

关键词 电化学聚合漆酚 铜配合物 醋酸乙烯酯 配位催化 聚醋酸乙烯酯 聚合反应 催化剂

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双金属氰化物催化剂的制备、表征及其催化性能

12

作者 闫晶晶 张堃宇 +2 位作者 黄振 韩正 夏正奕 《广州化工》 CAS 2024年第17期19-22,36,共5页

以丙烯酸-异戊烯醇聚氧乙烯醚梳型共聚物为分散剂,通过分散聚合制备了高活性的双金属氰化物催化剂。元素分析和红外光谱证实了分散剂不仅起分散稳定作用,也参与了催化剂化学结构的形成。X射线衍射谱图和热失重分析说明分散剂与中心金属... 以丙烯酸-异戊烯醇聚氧乙烯醚梳型共聚物为分散剂,通过分散聚合制备了高活性的双金属氰化物催化剂。元素分析和红外光谱证实了分散剂不仅起分散稳定作用,也参与了催化剂化学结构的形成。X射线衍射谱图和热失重分析说明分散剂与中心金属离子发生了直接络合作用,晶型发生畸变,趋向于无定形态。扫描电镜进一步表明分散法制备的催化剂整体尺寸明显小于直接沉淀法,形貌由紧密的片层状结构转变成更松散的无序堆积。得益于催化剂比表面积增加和单位面积上活性位点的增多,分散法制备的双金属氰化物的催化活性高达66585 g/g催化剂,远高于直接沉淀法(8245 g/g催化剂)。循环实验显示分散法制备的催化剂具有较好的循环能力,在第五次循环时催化活性仍能达56997 g/g催化剂(85.6%),远高于直接沉淀法的1501 g/g催化剂(18.2%)。 展开更多

关键词 双金属氰化物催化剂 环氧丙烷 配位催化 开环聚合

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络合催化在人发漂白过程中的研究 被引量：4

13

作者 孙云飞 黄昊飞 +2 位作者 傅忠君 范文锋 曲园园 《毛纺科技》 CAS 北大核心 2014年第7期21-24,共4页

黑色人发的漂白过程中,采用亚铁离子对人发中的黑色素进行络合,进而达到催化双氧水分解是实现人发漂白的重要环节。文章对该络合催化过程中的催化剂和络合剂用量,催化反应温度及时间对毛发漂白后的白度及强力性能的影响进行了分析和研... 黑色人发的漂白过程中,采用亚铁离子对人发中的黑色素进行络合,进而达到催化双氧水分解是实现人发漂白的重要环节。文章对该络合催化过程中的催化剂和络合剂用量,催化反应温度及时间对毛发漂白后的白度及强力性能的影响进行了分析和研究。结果表明,络合催化过程的最佳条件为浴比1∶10、草酸25 g/L、FeSO414g/L、NaCl 30 g/L,保温温度90℃,保温时间180 min。在此条件下,毛发的白度值达到31.5,强力性能为110 cN,能够很好地满足发制品企业对漂白工艺的实际生产要求。 展开更多

关键词 人发 漂白 亚铁盐 络合催化

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电化学聚合漆酚钴膜引发甲基丙烯酸甲酯(MMA)聚合的研究 被引量：1

14

作者 唐洁渊 章文贡 高锋 《分子催化》 EI CAS CSCD 北大核心 2001年第2期99-104,共6页

利用电化学技术合成的聚合漆酚 (EPU )与氯化钴的异丙醇溶液反应 ,得到电化学聚合漆酚钴配合物膜 .经 XPS光电子能谱、红外光谱、 TG- DTA、动态机械热分析 (DMTA)以及原子发射光谱 (AES)等手段进行表征并确定其结构 .由于每个钴离子与 ... 利用电化学技术合成的聚合漆酚 (EPU )与氯化钴的异丙醇溶液反应 ,得到电化学聚合漆酚钴配合物膜 .经 XPS光电子能谱、红外光谱、 TG- DTA、动态机械热分析 (DMTA)以及原子发射光谱 (AES)等手段进行表征并确定其结构 .由于每个钴离子与 EPU分子中两个链节单元的羟基发生配位并引起进一步交联 ,因此玻璃化转变温度和耐热性能均得到提高 .实验表明 ,在常温下的 Na2 SO3水体系 (p H值为 7)中配合物膜能引发甲基丙烯酸甲酯 (MMA)聚合 . 展开更多

关键词 漆酚 电化学聚合 甲基丙烯酸甲酯 配位催化 钴配合物膜 催化活性 催化聚合

原文传递

单分子层保护纳米Au粒子表面配位催化剂的制备及其应用 被引量：2

15

作者 贾丽凤 何涛 +1 位作者 李志鹏 李雪梅 《催化学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2010年第11期1307-1315,共9页

贵金属纳米粒子由于其小尺寸效应而表现出特殊的催化性能.综述了纳米Au粒子表面配位催化剂的制备方法及其在催化中的应用.由于Au可与硫化物形成配位键,所以硫化物可在Au表面形成有序单分子膜.单分子膜保护的Au纳米粒子具有非常好的溶解... 贵金属纳米粒子由于其小尺寸效应而表现出特殊的催化性能.综述了纳米Au粒子表面配位催化剂的制备方法及其在催化中的应用.由于Au可与硫化物形成配位键,所以硫化物可在Au表面形成有序单分子膜.单分子膜保护的Au纳米粒子具有非常好的溶解性、分散性、稳定性,以及由不同的表面功能团而导致的不同的催化性能.该催化体系兼具均相催化剂和多相催化剂的特点,这对开发新型催化剂具有重要的理论和实际意义. 展开更多

关键词 AU纳米粒子 配位催化 多相催化 表面络合催化剂

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苯并咪唑类过渡金属配合物:新型乙烯齐聚与聚合催化剂 被引量：2

16

作者 肖立伟 李玲玲 +3 位作者 高红杰 任萍 寇伟 时亚茹 《有机化学》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2014年第11期2224-2235,共12页

苯并咪唑杂环具有良好的配位选择性,能与多种金属形成配合物.这些配合物往往具有优良的生理、荧光、催化等性能.综述了近年来含有苯并咪唑衍生物的过渡金属配合物的合成方法及其在催化乙烯齐聚和聚合方面的研究进展,并讨论了配合物的结... 苯并咪唑杂环具有良好的配位选择性,能与多种金属形成配合物.这些配合物往往具有优良的生理、荧光、催化等性能.综述了近年来含有苯并咪唑衍生物的过渡金属配合物的合成方法及其在催化乙烯齐聚和聚合方面的研究进展,并讨论了配合物的结构因素如取代基的电子效应、位阻效应等对配合物催化性能的影响规律. 展开更多

关键词 苯并咪唑 配位催化 乙烯齐聚和聚合 构效关系

原文传递

羰基合成乙酸和乙酸酐的研究进展 被引量：2

17

作者 赖春波 李明 +2 位作者 曾义红 宁春利 张春雷 《化学世界》 CAS CSCD 北大核心 2011年第1期57-62,共6页

详细介绍了甲醇羰基化合成乙酸和乙酸甲酯羰基化合成乙酸酐的过渡金属配合物催化的均相反应体系,包括碘化锂促进的铑配合催化体系,配体促进或稳定的铑配合催化体系,铱配合催化体系,对羰基合成乙酸和乙酸酐的反应过程和反应机理进行了比较。

关键词 羰基化 乙酸 乙酸酐 配合催化 反应机理

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配位催化法合成3-碘噻吩及碘代偶合反应的研究 被引量：1

18

作者 冯荣秀 陈立功 +1 位作者 张顺霞 宋健 《石油化工》 EI CAS CSCD 北大核心 2007年第11期1139-1143,共5页

将配位催化法应用于3-溴噻吩的碘代反应,采用CuI和不同的1,2-二胺配体组成的催化体系,合成了3-碘噻吩。当以正丁醇为溶剂、CuI/N,N′-二甲基乙二胺为催化剂时,在n(3-溴噻吩)∶n(KI)∶n(CuI)∶n(N,N′-二甲基乙二胺)=20∶40∶1∶2、120... 将配位催化法应用于3-溴噻吩的碘代反应,采用CuI和不同的1,2-二胺配体组成的催化体系,合成了3-碘噻吩。当以正丁醇为溶剂、CuI/N,N′-二甲基乙二胺为催化剂时,在n(3-溴噻吩)∶n(KI)∶n(CuI)∶n(N,N′-二甲基乙二胺)=20∶40∶1∶2、120℃的条件下反应3h,3-碘噻吩的收率达到91.73%,3-碘噻吩的质量分数为97.28%。与传统合成方法相比,配位催化法具有反应条件温和、催化剂用量少、三废排放少的优点。另外,采用配位催化碘代及偶合反应以较高的收率合成了碘苯、二苯醚、3-噻吩苯醚、N-苯基哌啶和N-(3-噻吩基)哌啶。 展开更多

关键词 3-溴噻吩 配位催化 碘化亚铜 二胺配体 3-碘噻吩 碘代反应 偶合反应

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过渡金属络合催化活性顺序的量子化学研究（Ⅲ）─对氧分子的活化 被引量：2

19

作者 郑元庆 《分子催化》 EI CAS CSCD 1995年第5期363-372,共10页

本文用我们自已建立的以ＨＭＯ为主的量子化学方法研究了过渡金属对氧分子的活化问题。研究结果表明，它不仅可以讨论过渡金属对氧分子的催化活性顺序以及络合方式和配位体对催化活性的影响，而且可以讨论过渡金属的催化活性随底物分子... 本文用我们自已建立的以ＨＭＯ为主的量子化学方法研究了过渡金属对氧分子的活化问题。研究结果表明，它不仅可以讨论过渡金属对氧分子的催化活性顺序以及络合方式和配位体对催化活性的影响，而且可以讨论过渡金属的催化活性随底物分子迁移的规律以及可逆载氧体的结构和性能之间的关系。 展开更多

关键词 催化活性 量子化学计算 过渡金属配合物

原文传递

褐藻酸铜(Ⅱ)配位聚合物膜/Na_2SO_3/H_2O体系引发VAc聚合的研究 被引量：1

20

作者 程贤甦 苏英草 关怀民 《功能高分子学报》 CAS CSCD 1999年第4期436-442,共7页

以浸渍法在室温制备了Ｃｕ２ ＋ 与褐藻酸的配位聚合物膜，通过ＥＳＲ、ＵＶ－ Ｖｉｓ、ＩＲ、ＸＰＳ、电导率和ＤＴＡ－ ＴＧ 等数据推定了膜表面的配位结构，即１ 个Ｃｕ２＋ 以ｄｓｐ２ 杂化空轨道与褐藻酸分子中２ 个链节单元上的２... 以浸渍法在室温制备了Ｃｕ２ ＋ 与褐藻酸的配位聚合物膜，通过ＥＳＲ、ＵＶ－ Ｖｉｓ、ＩＲ、ＸＰＳ、电导率和ＤＴＡ－ ＴＧ 等数据推定了膜表面的配位结构，即１ 个Ｃｕ２＋ 以ｄｓｐ２ 杂化空轨道与褐藻酸分子中２ 个链节单元上的２ 个羧羟基氧及其２ 个脱质子氧的孤对电子发生配位作用，形成低自旋构型的褐藻酸铜（ Ⅱ） 配位聚合物，中心离子Ｃｕ２ ＋ 的配位数为４ 。研究了本体系对ＶＡｃ 聚合反应（ｐＨ＝ ７ ，室温） 的引发作用，反应诱导期９０ｓ，反应２４ ｈ 后ＰＶＡｃ 得率８２ ％ ，Ｍｗ ＝ １ ．０２ ×１０６ ，Ｍｎ ＝ ２ ．２７ ×１０５ ，多分散性Ｍｗ／ Ｍｎ ＝ ４ ．４９ ，属自由基加聚反应机理。 展开更多

关键词 PVAC 褐藻酸铜 配位聚合物 自由基聚合 催化剂

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