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甲醇和CO_2合成碳酸二甲酯体系的热力学分析 被引量:44
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作者 赵天生 韩怡卓 孙予罕 《天然气化工—C1化学与化工》 CAS CSCD 北大核心 1998年第5期52-56,共5页
用Benson基团贡献法计算了碳酸二甲酯的热力学数据ΔHfo、ΔGfo和热容Cp。通过对由甲醇和CO2直接合成碳酸二甲酯反应自由能变化ΔrG、平衡常数Kp以及CO2的平衡转化率的计算分析表明,在热力学上该反应是不可行... 用Benson基团贡献法计算了碳酸二甲酯的热力学数据ΔHfo、ΔGfo和热容Cp。通过对由甲醇和CO2直接合成碳酸二甲酯反应自由能变化ΔrG、平衡常数Kp以及CO2的平衡转化率的计算分析表明,在热力学上该反应是不可行的。需要设计其它的反应路线来利用甲醇和CO2合成碳酸二甲酯。 展开更多
关键词 二氧化硕 碳酸二甲酯 合成 自由能 热力学 甲醇
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钾盐修饰KX分子筛催化酯交换反应合成碳酸二甲酯(英文) 被引量:1
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作者 赵天生 李永昕 +2 位作者 陈兴权 韩怡卓 孙予罕 《宁夏大学学报(自然科学版)》 CAS 2001年第3期310-313,共4页
考察了钾盐修饰的KX分子筛作为固体碱对碳酸丙烯酯和甲醇酯交换反应合成碳酸二甲酯的催化性能 .结果表明 ,催化活性随着负载钾盐的种类的不同而变化 ,KOH/KX和K2 CO3 /KX给出了高的碳酸丙烯酯转化率和碳酸二甲酯产率 .XRD ,FTIR和TPD表... 考察了钾盐修饰的KX分子筛作为固体碱对碳酸丙烯酯和甲醇酯交换反应合成碳酸二甲酯的催化性能 .结果表明 ,催化活性随着负载钾盐的种类的不同而变化 ,KOH/KX和K2 CO3 /KX给出了高的碳酸丙烯酯转化率和碳酸二甲酯产率 .XRD ,FTIR和TPD表征表明 ,催化剂的碱性主要来源于钾盐与KX表面的反应 ,相应于 6 78K以上催化剂的甲酸TPD峰对应的碱性位是酯交换反应的活性位 . 展开更多
关键词 碱性分子筛 酯交换 dmc合成 钾盐修饰 碳酸二甲酯 催化剂 催化活性
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甲醇气相氧化羰基化合成碳酸二甲酯的研究 Ⅱ助剂对催化性能的影响 被引量:14
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作者 姜瑞霞 王延吉 +1 位作者 赵新强 王淑芳 《燃料化学学报》 EI CAS CSCD 北大核心 1999年第4期319-322,共4页
考察了碱金属助剂对PdCl2-CuCl2AC催化剂上甲醇气相氧化羰基化直接合成碳酸二甲酯反应性能的影响及助剂的作用。结果表明:采用不同碱金属助剂时的碳酸二甲酯收率顺序为K>Na>Li;KOAc助剂的主要作用是与Pd... 考察了碱金属助剂对PdCl2-CuCl2AC催化剂上甲醇气相氧化羰基化直接合成碳酸二甲酯反应性能的影响及助剂的作用。结果表明:采用不同碱金属助剂时的碳酸二甲酯收率顺序为K>Na>Li;KOAc助剂的主要作用是与PdCl2、CuCl2发生化学反应,促进催化活性位的形成;KOAc为助剂母体的效果明显好于KCl母体;K助剂的最佳含量为2~3w%;在反应温度T=152℃,进料气体空速和液体空速分别为1483h-1和4h-1,进料COO2比为283时,对于Pd=061w%,原子比为PdCuK=11414的PdCl2-CuCl2-KOAcAC催化剂,在6h的运转时间内碳酸二甲酯的时空收率可达到317~361gL-cath,甲醇的单程转化率为148~169% 展开更多
关键词 助剂 催化剂 碳酸二甲酯 甲醇 气相氧化 羰基化
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甲醇气相氧化羰基化合成碳酸二甲酯的研究Ⅲ.催化剂的失活再生 被引量:12
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作者 姜瑞霞 王延吉 +1 位作者 赵新强 王淑芳 《燃料化学学报》 EI CAS CSCD 北大核心 2000年第5期478-480,共3页
The deactivation-regeneration of catalyst PdCl2-CuCl2-KOAc/AC in the synthesis of dimethyl carbonate (DMC) by gas-phase oxidative carbonylation was studied on the basis of XPS characterization and activity evaluatio... The deactivation-regeneration of catalyst PdCl2-CuCl2-KOAc/AC in the synthesis of dimethyl carbonate (DMC) by gas-phase oxidative carbonylation was studied on the basis of XPS characterization and activity evaluation.The reason for the catalyst deactivation is the loss of chlorine.The activity and stability of the fresh catalyst pretreated with methanol solution of methyl chloroacetate increases greatly.If the deactivated catalyst is treated with methanol solution of methyl chloroacetate and in N2 stream successively, the catalytic activity can be restored effectively and the regeneration induction period can be shortened.The catalytic activity after regeneration tiwice can still be restored to 93% of the fresh catalyst. 展开更多
关键词 碳酸二甲酯 合成 甲醇 气相氧化羰基化 催化剂
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甲醇气相氧化羰基化合成碳酸二甲酯的催化剂结构表征 被引量:9
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作者 姜瑞霞 赵新强 王淑芳 《河北工业大学学报》 CAS 2000年第1期97-101,共5页
应用XRD和XPS技术对用于甲醇气相氧化羰基化直接合成碳酸二甲酯催化剂PdCl_2-CuCl_2-KOAc/AC的体相和表面性质进行了表征.并结合催化剂的反应性能结果,提出了该催化剂体系上甲醇气相氧化羰基化合成碳酸二甲... 应用XRD和XPS技术对用于甲醇气相氧化羰基化直接合成碳酸二甲酯催化剂PdCl_2-CuCl_2-KOAc/AC的体相和表面性质进行了表征.并结合催化剂的反应性能结果,提出了该催化剂体系上甲醇气相氧化羰基化合成碳酸二甲酯的反应机理.结果表明:在活性炭载体上 KOAc与氯化物 PdCl_2、CuCl_2间的相互作用,产生了KCl晶相,而 CuCl_2被部分还原,产生了 CuCl, CuCl_2的存在抑制了PdCl_2的还原;催化剂失活的原因是氯的流失,KOAc起到了抑制氯流失和改进 PdCl_2-CuCl_2催化剂电子环境的作用,从而提高了催化剂的活性和稳定性. 展开更多
关键词 碳酸二甲酯 固相催化剂 甲醇 气相氧化 羰基化
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