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碳四烯烃催化裂解制低碳烯烃反应性能的研究 被引量:37
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作者 刘俊涛 钟思青 +2 位作者 徐春明 谢在库 杨为民 《石油化工》 EI CAS CSCD 北大核心 2005年第1期9-13,共5页
以ZSM-5分子筛为催化剂,1-丁烯为碳四烯烃模型化合物,考察温度对烯烃催化裂解制丙烯、乙烯反应性能的影响。结果表明,空速0.8h-1时,丙烯收率在580℃附近出现最大值,乙烯收率随温度升高而呈线性增加。同时,碳四烯烃催化裂解机理分析指出... 以ZSM-5分子筛为催化剂,1-丁烯为碳四烯烃模型化合物,考察温度对烯烃催化裂解制丙烯、乙烯反应性能的影响。结果表明,空速0.8h-1时,丙烯收率在580℃附近出现最大值,乙烯收率随温度升高而呈线性增加。同时,碳四烯烃催化裂解机理分析指出,丁烯裂解过程主要经历异构化、聚合、裂解的反应历程,并通过数据演算对机理网络进行了验证,取得了较好的一致性。 展开更多
关键词 1-丁烯 丙烯 乙烯 催化裂解 聚合 机理 模型化合物
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工业流化床聚乙烯树脂性能模型的研究 被引量:17
2
作者 王靖岱 陈纪忠 阳永荣 《高校化学工程学报》 EI CAS CSCD 北大核心 2001年第1期82-87,共6页
本文首先分析了聚乙烯树脂熔融指数和密度变化的影响因素,建立了流化床动态过程中聚合物性能指标的递推关系和工业流化床乙烯气相聚合过程产品质量的预测模型。利用乙烯气相(共)聚合过程中不同工艺条件下树脂的质量数据,对模型参数进... 本文首先分析了聚乙烯树脂熔融指数和密度变化的影响因素,建立了流化床动态过程中聚合物性能指标的递推关系和工业流化床乙烯气相聚合过程产品质量的预测模型。利用乙烯气相(共)聚合过程中不同工艺条件下树脂的质量数据,对模型参数进行了优化。提出由于影响因素的相互关联,熔融指数和密度的控制应该联合进行;熔融指数和密度的计算值与测量值之间的平均误差分别为8.19%和0.13%。预测精度满足要求,模型可以应用于具体的工业生产过程。 展开更多
关键词 聚乙烯 熔融指数 密度 质量预测模型 流化床
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Cr/MCM-41催化剂的结构特征及其纳米尺寸孔内聚乙烯的形成 被引量:12
3
作者 何静 段雪 R.F.Howe 《化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 1999年第2期125-131,共7页
合成了纯硅MCM-41,并以浸渍法在其表面负载烯烃聚合催化活性中心——过渡金属元素Cr;通过对所得Cr/MCM-41样品的结构特征及Cr物种的存在形态进行XRD,低温N_2吸附,FT-IR,Raman,^(29)Si NMR等表征发现,Cr/MCM-41具有良好的长程有序结构、... 合成了纯硅MCM-41,并以浸渍法在其表面负载烯烃聚合催化活性中心——过渡金属元素Cr;通过对所得Cr/MCM-41样品的结构特征及Cr物种的存在形态进行XRD,低温N_2吸附,FT-IR,Raman,^(29)Si NMR等表征发现,Cr/MCM-41具有良好的长程有序结构、较高的比表面积及均一的孔径分布.负载于MCM-41表面的Cr物种通过与羟基的相互作用分散于载体孔道内.Cr负载量较低时,Cr物种主要以孤立态存在,随着Cr含量增加,出现聚合态的Cr物种.Cr/MCM-41的一维孔道内,不仅可进行乙烯的聚合形成聚乙烯,而且反应后MCM-41的长程结构保持不变. 展开更多
关键词 MCM-41 乙烯聚合 聚乙烯 催化剂 分子筛
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铬系乙烯齐聚和聚合催化剂 被引量:10
4
作者 刘元霞 方义群 +2 位作者 宋炬伟 李伟 胡友良 《高分子通报》 CAS CSCD 2002年第2期29-37,共9页
综述了近年来国内外铬系催化剂的最新研究进展。介绍了该类催化剂齐聚和聚合的性能研究和应用 ,讨论了该催化剂长期引起争议的活性中心、活性价态 ,以及反应机理 ,并同时预测了铬系催化剂在工业和纳米技术方面的发展趋势。
关键词 铬系催化剂 乙烯 齐聚 聚合 聚乙烯 催化活性
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乙烯丙烯无规共聚聚丙烯改性的研究进展 被引量:15
5
作者 柴振中 郭绍辉 +1 位作者 冯嘉春 郑德 《石油化工》 EI CAS CSCD 北大核心 2006年第5期499-504,共6页
乙烯丙烯无规共聚聚丙烯(PP-R)因具有均衡的力学性能及良好的综合性能,成为近年通用聚烯烃材料研究的热点。但PP-R仍存在高温热膨胀系数大、缺口冲击强度不够高等不足。通过聚合法或聚合后改性法可进一步改善这种材料的性能。针对PP-R... 乙烯丙烯无规共聚聚丙烯(PP-R)因具有均衡的力学性能及良好的综合性能,成为近年通用聚烯烃材料研究的热点。但PP-R仍存在高温热膨胀系数大、缺口冲击强度不够高等不足。通过聚合法或聚合后改性法可进一步改善这种材料的性能。针对PP-R改性方法———聚合法和聚合后改性法(包括共混、填充、成核剂改性)进行了综述;并结合以前的工作,对PP-R的应用及改性方向进行了展望。 展开更多
关键词 聚丙烯 乙烯 丙烯 无规共聚 改性 聚合
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环氧乙烷环氧丙烷共聚醚的研究进展 被引量:11
6
作者 刘佳 程斌 《高分子通报》 CAS CSCD 2008年第10期13-20,共8页
综述了环氧乙烷环氧丙烷共聚醚的聚合机理?聚合工艺及其应用。环氧乙烷环氧丙烷共聚醚的聚合按其催化剂体系的机理可以分为阴离子聚合、阳离子聚合和配位聚合三类,其中阳离子聚合应用较少。在环氧乙烷和环氧丙烷开环聚合生成共聚醚的反... 综述了环氧乙烷环氧丙烷共聚醚的聚合机理?聚合工艺及其应用。环氧乙烷环氧丙烷共聚醚的聚合按其催化剂体系的机理可以分为阴离子聚合、阳离子聚合和配位聚合三类,其中阳离子聚合应用较少。在环氧乙烷和环氧丙烷开环聚合生成共聚醚的反应中,不同的反应工艺条件对生成的聚醚有着很大的影响。同样比例的环氧乙烷和环氧丙烷,因聚合反应器设计、反应器种类、起使剂种类?催化剂种类与用量?温度?加料方式?端基结构等的不同,所合成的共聚醚会产生不同的结构和性能。环氧乙烷环氧丙烷共聚形成的聚醚可以分为嵌段共聚醚和无规共聚醚两类。其中,嵌段共聚醚可以分为EPE和PEP两类。 展开更多
关键词 环氧乙烷 环氧丙烷 聚醚 开环聚合 聚合机理 聚合工艺 嵌段共聚醚 无规共聚醚 应用
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(a-Diimine)palladium catalyzed ethylene polymerization and (co)polymerization with polar comonomers 被引量:14
7
作者 Lihua Guo Changle Chen 《Science China Chemistry》 SCIE EI CAS CSCD 2015年第11期1663-1673,共11页
In this review, a recent development of cationic ?-diimine palladium(II) complexes for ethylene polymerization and copolymerization with polar functionalized comonomers was briefly described. First, the polymerization... In this review, a recent development of cationic ?-diimine palladium(II) complexes for ethylene polymerization and copolymerization with polar functionalized comonomers was briefly described. First, the polymerization mechanism for this type of catalysts was discussed. Next, recent advances in ligand design were provided with special focus on the influence of ligand structures on the catalytic polymerization properties. Last, the ethylene homopolymerization and copolymerization with various polar comonomers, especially acrylate and vinyl ethers were summarized. 展开更多
关键词 PALLADIUM Α-DIIMINE ethylene polymerization polar comonomer
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铁系催化剂的乙烯聚合研究 被引量:12
8
作者 杨志洪 罗河宽 +2 位作者 毛炳权 唐瑞国 余鼎声 《石油化工》 EI CAS CSCD 北大核心 2000年第6期425-427,共3页
对系列铁系烯烃聚合催化剂进行了乙烯聚合行为研究。以己烷为溶剂 ,在 80℃、总压 0 73MPa下 ,考察其取代基效应、氢气调节效应、摩尔比n(Al) /n(Fe)对聚合的影响及乙烯与己烯的共聚合行为 。
关键词 乙烯 聚合 铁原催化剂 烯烃聚合 己烷 取代基
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环氧乙烷均聚反应机理的理论研究 被引量:11
9
作者 张治国 尹红 陈志荣 《化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2004年第20期1988-1992,F005,共6页
借助量子化学理论计算方法对环氧乙烷均聚反应历程进行了理论探讨 .采用DFT中的B3LYP方法在 6 3 11G 基组下对环氧乙烷基态和激发态以及亲核试剂和亲电试剂进攻环氧乙烷反应产物进行几何构型全优化 ,确定了各物种的电子结构、电荷分布... 借助量子化学理论计算方法对环氧乙烷均聚反应历程进行了理论探讨 .采用DFT中的B3LYP方法在 6 3 11G 基组下对环氧乙烷基态和激发态以及亲核试剂和亲电试剂进攻环氧乙烷反应产物进行几何构型全优化 ,确定了各物种的电子结构、电荷分布和键长等参数 .运用前线轨道理论从微观电子结构层次上对环氧乙烷的各种均聚反应机理进行了分析 ,探讨了阳离子均聚和阴离子均聚机理的合理性 .由于受到前线轨道对称性和能级差的限制 ,环氧乙烷的基态分子不能发生均聚 ,同样也不能发生自由基均聚 ;而当环氧乙烷基态分子被亲电试剂或亲核试剂进攻时 ,可以进一步生成新的亲电或亲核试剂从而引发环氧乙烷均聚 . 展开更多
关键词 环氧乙烷 均聚反应 反应机理 非离子表面活性剂 前线轨道
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A Phenol-containing α-Diimine Ligand for Nickel-and Palladium-Catalyzed Ethylene Polymerization 被引量:12
10
作者 Chen Tan Wen-Min Pang Chang-Le Chen 《Chinese Journal of Polymer Science》 SCIE CAS CSCD 2019年第10期974-980,I0003,共8页
A phenol-containing dibenzhydryl-based α-diimine ligand bearing hydroxy group on para-position of aniline moiety was designed, synthesized, and investigated in Ni-and Pd-catalyzed ethylene polymerization. The Ni comp... A phenol-containing dibenzhydryl-based α-diimine ligand bearing hydroxy group on para-position of aniline moiety was designed, synthesized, and investigated in Ni-and Pd-catalyzed ethylene polymerization. The Ni complex bearing hydroxy groups resulted in not only high polyethylene molecular weight(Mn up to 1.5 × 10^~6), but also significantly increased melting temperature(Tm up to 123℃) and greatly decreased branching density(33/1000 C) versus the Ni catalyst bearing OMe group on para-position of aniline moiety. This is consistent with the hypothesis that the deprotonation of the phenol moiety generated a phenoxide bearing strong electrondonating O-substituent by methylaluminoxane(MAO) cocatalyst. The Pd complexes bearing hydroxy groups exhibited similar catalytic properties to those of the Pd catalyst bearing OMe groups did. 展开更多
关键词 Α-DIIMINE ethylene polymerization Electronic effect PALLADIUM NICKEL
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含溴α-二亚胺镍(Ⅱ)配合物的合成、表征及催化乙烯聚合反应 被引量:13
11
作者 袁建超 梅铜简 +1 位作者 王学虎 刘玉凤 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2011年第5期1200-1204,共5页
合成了一种新型含溴α-二亚胺及其镍配合物,采用1H NMR、13C NMR、FTIR、元素分析和XPS等方法进行表征.用配合物作为催化剂,以甲基铝氧烷(MAO)为助催化剂催化乙烯聚合得到高支化度的聚乙烯,并研究了聚合条件(如Al/Ni摩尔比、聚合温度以... 合成了一种新型含溴α-二亚胺及其镍配合物,采用1H NMR、13C NMR、FTIR、元素分析和XPS等方法进行表征.用配合物作为催化剂,以甲基铝氧烷(MAO)为助催化剂催化乙烯聚合得到高支化度的聚乙烯,并研究了聚合条件(如Al/Ni摩尔比、聚合温度以及配体结构)对催化活性的影响,结果表明,在反应温度为25℃,Al/Ni摩尔比为800时,该催化剂催化乙烯聚合活性高达55 g PE/(mol Ni.h.Pa),且催化剂具有较好的热稳定性.与不含吸电子基团Br的同类催化剂相比,活性相当,但催化剂的热稳定性和聚合所得聚乙烯支化度有较大程度的提高. 展开更多
关键词 含溴α-二亚胺 镍(Ⅱ)配合物 乙烯聚合 支化聚乙烯
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乙烯聚合铬系催化剂研究进展 被引量:9
12
作者 李留忠 达建文 《石化技术》 CAS 1998年第1期58-61,共4页
综述了用于乙烯聚合生成聚乙烯树脂的铬系催化剂40多年来的发展历程及最新进展,介绍了各种不同体系的含铬催化剂的制备方法、技术特点以及研究现状。认为铬系催化剂在聚乙烯工业生产中仍将起到重要作用。
关键词 铬系催化剂 乙烯聚合 聚乙烯
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烯丙基取代的铁系“茂后”烯烃聚合催化剂的合成及其催化乙烯聚合的研究 被引量:8
13
作者 刘长坤 金国新 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2001年第7期1233-1236,共4页
合成了烯丙基取代的含氮中性配体 [( p-C3H5) C12 H16]2 N3C9H9,然后与 Fe Cl2 反应合成含烯丙基取代的三齿“茂后”烯烃聚合催化剂 [( p-C3H5) ( C12 H16) ]2 N3C9H9Fe Cl2 ,通过 IR,1H NHR,EI-MS对化合物进行了表征 .研究了它催化乙... 合成了烯丙基取代的含氮中性配体 [( p-C3H5) C12 H16]2 N3C9H9,然后与 Fe Cl2 反应合成含烯丙基取代的三齿“茂后”烯烃聚合催化剂 [( p-C3H5) ( C12 H16) ]2 N3C9H9Fe Cl2 ,通过 IR,1H NHR,EI-MS对化合物进行了表征 .研究了它催化乙烯聚合的能力 ,这种催化剂与 MAO组成的催化体系可在常压下催化乙烯聚合 ,活性最高达 1 .9× 1 0 6g PE/ ( mol Fe· h) .所得聚乙烯粘均分子量在 5× 1 0 4 ~ 2 .6× 1 0 展开更多
关键词 烯丙基取代 铁系 “茂后”催化剂 含氮中性配体 乙烯 催化活性 烯烃 聚合
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支化及超支化聚乙烯 被引量:11
14
作者 刘丰收 伍青 《石油化工》 EI CAS CSCD 北大核心 2006年第4期303-309,共7页
系统综述了近年来制备支化及超支化聚乙烯的研究进展。支化聚乙烯可通过乙烯自由基聚合和过渡金属催化剂催化乙烯聚合与共聚合成。Ziegler-Natta催化剂和茂金属催化剂催化乙烯与α-烯烃共聚得到支化聚乙烯;后过渡金属催化剂催化乙烯聚合... 系统综述了近年来制备支化及超支化聚乙烯的研究进展。支化聚乙烯可通过乙烯自由基聚合和过渡金属催化剂催化乙烯聚合与共聚合成。Ziegler-Natta催化剂和茂金属催化剂催化乙烯与α-烯烃共聚得到支化聚乙烯;后过渡金属催化剂催化乙烯聚合,通常得到不同支化程度的聚乙烯;某些α-二亚胺后过渡金属催化剂在不同的乙烯压力和聚合温度下,能得到从线型到超支化,甚至树枝状等一系列不同拓扑结构的聚乙烯。 展开更多
关键词 乙烯聚合 催化剂 支化聚乙烯 超支化聚乙烯 拓扑结构
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Cr/MCM-41催化剂上的乙烯聚合行为 被引量:7
15
作者 何静 李峰 +1 位作者 孙鹏 段雪 《催化学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 1998年第6期588-591,共4页
以纯硅MCM41为载体,负载Philips烯烃聚合催化剂活性组分Cr.XRD及TEM表征结果表明,所得到的Cr/MCM41催化剂具有良好的晶体结构和较理想的长程有序一维孔道.FTIR和Raman光谱表征结果表明,Cr... 以纯硅MCM41为载体,负载Philips烯烃聚合催化剂活性组分Cr.XRD及TEM表征结果表明,所得到的Cr/MCM41催化剂具有良好的晶体结构和较理想的长程有序一维孔道.FTIR和Raman光谱表征结果表明,Cr/MCM41上不仅可发生乙烯聚合过程,而且形成的聚乙烯以结晶和无定形两种形态存在.乙烯聚合活性不仅与反应参数有关,而且与Cr的负载量密切相关.用于乙烯聚合后,Cr/MCM41催化剂仍保持其特征的晶体结构和一维孔道结构. 展开更多
关键词 MCM-41 催化剂 乙烯 聚合 聚乙烯
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边臂策略在聚烯烃催化剂设计中的应用 被引量:11
16
作者 孙秀丽 唐勇 《高分子学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2017年第7期1019-1037,共19页
提出用"边臂"策略设计和改造烯烃聚合催化剂,以钛、镍等配合物为模型,系统研究了边臂基团对配合物的配位模式、配合物的稳定性,对乙烯均聚活性以及乙烯与α-烯烃、环烯烃以及极性单体共聚合的活性和对聚烯烃的结构与性能的影... 提出用"边臂"策略设计和改造烯烃聚合催化剂,以钛、镍等配合物为模型,系统研究了边臂基团对配合物的配位模式、配合物的稳定性,对乙烯均聚活性以及乙烯与α-烯烃、环烯烃以及极性单体共聚合的活性和对聚烯烃的结构与性能的影响.研究结果表明通过边臂基团可以调节催化中心的空间形状和电子特性,实现对催化物种性质的控制与调节,调控烯烃聚合活性和聚烯烃的结构与性能. 展开更多
关键词 边臂策略 金属配合物 聚烯烃催化剂 乙烯聚合 极性单体
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新型MgCl_2/SiO_2复合载体催化剂的乙烯聚合研究Ⅰ.乙烯淤浆聚合 被引量:8
17
作者 李悦 林尚安 《高分子材料科学与工程》 EI CAS CSCD 北大核心 1997年第2期16-20,共5页
由格氏试剂制备的新型JM复合载体催化剂对乙烯聚合具有很高的活性。着重考察了复合载体催化剂对乙烯聚合的催化活性及聚合产物堆密度的影响。
关键词 催化剂 复合载体 乙烯 聚合 聚乙烯
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球型乙烯聚合催化剂的制备及性能 被引量:10
18
作者 李维真 张文平 +1 位作者 张新军 景振华 《石化技术》 CAS 2004年第2期26-29,共4页
在球型聚乙烯催化剂制备过程中,研究了载钛温度、载钛时间、四氯化钛加入量、二次载钛及醇镁加 合物载体组成对催化剂性能的影响。研究发现:醇含量越高,制得的催化剂钛含量越高,同时随着组成改变,催化活 性和球型颗粒形态产生明显变化。
关键词 催化剂 制备方法 氯化镁 载体 聚烯烃 温度 四氯化钛
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由新型含镁载体制备的乙烯聚合催化剂 被引量:11
19
作者 于鹏 荣峻峰 +3 位作者 林伟国 周旭华 毛国芳 张巍 《石油化工》 EI CAS CSCD 北大核心 2007年第8期789-793,共5页
采用镁粉与乙醇和二氯甲烷反应,合成了一种新型含镁载体。通过核磁共振、红外光谱、元素分析、X射线衍射等手段表征了该含镁载体的结构。表征结果显示,含镁载体的结构式可表示为ClMg(OEt)·EtOH。用合成的新型含镁载体与TiCl4反应,... 采用镁粉与乙醇和二氯甲烷反应,合成了一种新型含镁载体。通过核磁共振、红外光谱、元素分析、X射线衍射等手段表征了该含镁载体的结构。表征结果显示,含镁载体的结构式可表示为ClMg(OEt)·EtOH。用合成的新型含镁载体与TiCl4反应,制备了负载型乙烯聚合催化剂,研究了该催化剂催化乙烯聚合的性能。实验结果表明,在AlEt3为助催化剂、n(Al)∶n(Ti)=200、总压力0.7MPa、温度80℃、时间1h的条件下,该催化剂具有较高的活性,聚合反应动力学曲线十分平稳,活性衰减较慢,活性可达3.2kg/(g·h)。 展开更多
关键词 氯化镁 含镁载体 负载型催化剂 乙烯聚合 聚乙烯
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支化聚乙烯的合成及结构与性能 被引量:11
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作者 张丹枫 樊帅 +1 位作者 伏艳 李森 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2013年第8期2005-2010,共6页
以[ArN C(An)—C(An)NAr]NiBr2[An=acenaphthyl,Ar=2,6-C6H3(iPr)2]为主催化剂,以改性甲基铝氧烷(MMAO)和常规的甲基铝氧烷(MAO)为助催化剂,研究了压力、温度和时间等条件对乙烯聚合制备支化聚乙烯的影响,采用高温核磁、高温凝胶渗透色... 以[ArN C(An)—C(An)NAr]NiBr2[An=acenaphthyl,Ar=2,6-C6H3(iPr)2]为主催化剂,以改性甲基铝氧烷(MMAO)和常规的甲基铝氧烷(MAO)为助催化剂,研究了压力、温度和时间等条件对乙烯聚合制备支化聚乙烯的影响,采用高温核磁、高温凝胶渗透色谱(GPC)及差示扫描量热仪(DSC)等对所得的聚乙烯结构进行表征.研究发现,以MMAO为助催化剂时,催化活性比以MAO为助催化剂时高约1个数量级,达到107g/(mol Ni.h);所得聚乙烯的支化度为(45~64)/1000C,而以MAO为助催化剂时所得聚乙烯的支化度达(82~88)/1000C.对支化聚乙烯的力学性能进行了分析,并与低密度聚乙烯(LDPE)和二元乙丙橡胶(EPM)进行比较.结果表明,支化聚乙烯拉伸强度达27.90 MPa,比LDPE(14.40 MPa)和EPM(5.44 MPa)高,但支化聚乙烯的弹性模量仅为2.10 MPa,与EPM(2.11 MPa)相近;支化聚乙烯的断裂伸长率为774.6%,略高于LDPE的断裂伸长率(725.6%),比EPM的断裂伸长率(1770.1%)低. 展开更多
关键词 后过渡金属催化剂 α-二亚胺合镍配合物 乙烯聚合 支化聚乙烯
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