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新型金属卟啉的合成及其仿酶活性研究 被引量：27
1
作者 李早英 张悦宁 +1 位作者 朱训进 冯清 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2002年第5期756-762,共7页
合成并表征了一系列水溶性和非水溶性金属卟啉 3a～3e，5a～5f和 8a～8f；测试了这些金属卟啉作为超氧化物歧化酶（SOD）和过氧化氢酶（CAT）的模拟物催化歧化O2-和催化分解H2O2等有毒氧自由基的活性及抗脂质过氧化性质．结果表明，含... 合成并表征了一系列水溶性和非水溶性金属卟啉 3a～3e，5a～5f和 8a～8f；测试了这些金属卟啉作为超氧化物歧化酶（SOD）和过氧化氢酶（CAT）的模拟物催化歧化O2-和催化分解H2O2等有毒氧自由基的活性及抗脂质过氧化性质．结果表明，含有吡啶溴化盐的水溶性金属卟啉8a～8f的仿酶活性明显大于含有羟基的非水溶性金属卟啉3a～3e和含有酯基的金属卟啉5a～5f． 展开更多
关键词 金属卟啉 合成 表征 仿酶活性 测试 SOD 超氧结构歧化酶 模拟酶
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水杨酸键联卟啉的合成及与牛血清白蛋白的相互作用 被引量：23
2
作者 贾涛 王凯 +2 位作者 鲍小平 赵一玫 李早英 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2004年第9期1604-1607,共4页
以溴代烷氧基苯基卟啉 ( 1 )为原料与水杨酸作用 ,分别得到了化合物 2和 3 ,再与醋酸钴反应 ,得到了钴卟啉配合物 4和 5 .新化合物分别由 1 H NMR,IR,UV-Vis,MS和元素分析确证 .同时 ,利用荧光光谱考察了金属卟啉与牛血清白蛋白的相互作... 以溴代烷氧基苯基卟啉 ( 1 )为原料与水杨酸作用 ,分别得到了化合物 2和 3 ,再与醋酸钴反应 ,得到了钴卟啉配合物 4和 5 .新化合物分别由 1 H NMR,IR,UV-Vis,MS和元素分析确证 .同时 ,利用荧光光谱考察了金属卟啉与牛血清白蛋白的相互作用 . 展开更多
关键词 金属卟啉 水杨酸 合成 牛血清白蛋白 荧光光谱
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新型金属卟啉的合成及其对大肠杆菌生长代谢的抑制作用 被引量：18
3
作者 李早英 张悦宁 +3 位作者 谢征 朱训进 高震霆 刘义 《化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2002年第5期917-925,共9页
以 5 ,10 ,15 ,2 0 四 (对羟基苯基 )卟啉 (2 )为原料 ,合成并表征了一系列水溶性和非水溶性的金属卟啉 .使用LKB 2 2 77热活性监测器测定了大肠杆菌在金属卟啉 4a～ 4f和 7a～ 7f作用下的生热曲线 ,得到了不同金属卟啉在不同浓度下大... 以 5 ,10 ,15 ,2 0 四 (对羟基苯基 )卟啉 (2 )为原料 ,合成并表征了一系列水溶性和非水溶性的金属卟啉 .使用LKB 2 2 77热活性监测器测定了大肠杆菌在金属卟啉 4a～ 4f和 7a～ 7f作用下的生热曲线 ,得到了不同金属卟啉在不同浓度下大肠杆菌生长代谢的生热速率常数k ,最大发热功率pmax和最大发热功率的出现时间t.结果发现 ,含有吡啶溴化盐的水溶性金属卟啉 7a～ 7f对大肠杆菌生长代谢的抑制活性要明显大于含有酯基的金属卟啉 4a～ 4f. 展开更多
关键词 生长代谢 抑制作用 金属卟啉 合成 表征 大肠杆菌 结构 抗肿瘤活性 肿瘤 光动力疗法
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新型桥连双卟啉化合物的合成及结构表征 被引量：16
4
作者 付世涛 王凯 +1 位作者 谢征 李早英 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2004年第7期1204-1208,MJ01,共6页
通过将 4,4′-二羧基 -2 ,2′-联吡啶、 2 ,6-二溴甲基吡啶、 2 ,6-二羟甲基吡啶和 1 ,8-二氨基萘分别与 5 -( 4 -羟基苯基 ) -1 0 ,1 5 ,2 0 -三苯基卟啉 ( 1 a)、 5 -( 4 -甲酰苯基 ) -1 0 ,1 5 ,2 0 -三苯基卟啉 ( 1 b)和 5 -[4-( 4... 通过将 4,4′-二羧基 -2 ,2′-联吡啶、 2 ,6-二溴甲基吡啶、 2 ,6-二羟甲基吡啶和 1 ,8-二氨基萘分别与 5 -( 4 -羟基苯基 ) -1 0 ,1 5 ,2 0 -三苯基卟啉 ( 1 a)、 5 -( 4 -甲酰苯基 ) -1 0 ,1 5 ,2 0 -三苯基卟啉 ( 1 b)和 5 -[4-( 4′-溴代丁氧基 )苯基 ]-1 0 ,1 5 ,2 0 -三苯基卟啉 ( 1 c)反应 ,合成了 3类新型的双卟啉化合物 2 a— 2 e,经 IR,1 H NMR,MS。 展开更多
关键词 桥连双卟啉化合物 合成 结构表征 吡啶 联吡啶 萘
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三种尾式卟啉的合成及结构表征 被引量：13
5
作者 李早英 王凯 +1 位作者 赵一玫 李洪阳 《有机化学》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2003年第3期265-269,共5页
5 (4 羟基苯基 ) 10 ,15 ,2 0 三 (4 甲氧基苯基 )卟啉 (1)与乙酰水杨酰氯反应得到化合物 3.5 [4 (4 溴丁氧基 )苯基 ] 10 ,15 ,2 0 三 (4 甲氧基苯基 )卟啉 (2 )分别与苯基哌嗪和 1 (4 甲氧基苯基 )哌嗪作用 ,制得了化合物 4和 5 ... 5 (4 羟基苯基 ) 10 ,15 ,2 0 三 (4 甲氧基苯基 )卟啉 (1)与乙酰水杨酰氯反应得到化合物 3.5 [4 (4 溴丁氧基 )苯基 ] 10 ,15 ,2 0 三 (4 甲氧基苯基 )卟啉 (2 )分别与苯基哌嗪和 1 (4 甲氧基苯基 )哌嗪作用 ,制得了化合物 4和 5 .合成的新化合物分别经吸收光谱 ,1HNMR ,MS和元素分析所证实 . 展开更多
关键词 阿司匹林 苯基哌嗪 合成 结构表征 尾式卟啉
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meso-四(4-羧基苯基)卟啉及金属配合物的合成和对糖类的选择识别 被引量：9
6
作者 赵胜芳 陈年友 +2 位作者 郭鑫 王孟华 李早英 《有机化学》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2010年第12期1898-1903,共6页
用微波辐射和溶剂热方法合成了meso-四(4-羧基苯基)卟啉(TCPP)及其锌配合物,分别采用紫外-可见光谱滴定法和荧光光谱法测定了目标化合物对5种糖类化合物(D-葡萄糖、D-果糖、蔗糖、麦芽糖和乳糖)的分子识别作用.结果表明,两种卟啉化合物... 用微波辐射和溶剂热方法合成了meso-四(4-羧基苯基)卟啉(TCPP)及其锌配合物,分别采用紫外-可见光谱滴定法和荧光光谱法测定了目标化合物对5种糖类化合物(D-葡萄糖、D-果糖、蔗糖、麦芽糖和乳糖)的分子识别作用.结果表明,两种卟啉化合物对麦芽糖有较好的识别作用,用紫外-可见光谱方法计算出TCPP和ZnTCPP与麦芽糖分别形成1∶2和1∶1的络合物,结合常数分别为8.1×107和8.1×103L·mol-1. 展开更多
关键词 meso-四(4-羧基苯基)卟啉 金属配合物 紫外-可见光谱 荧光光谱 分子识别
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键联环糊精、糖苷的卟啉及金属卟啉的合成 被引量：7
7
作者 李早英 李聪 +1 位作者 李立 王铁锋 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2000年第6期840-843,共4页
全甲基化 -6-羟基 -β-环糊精 ( PMβ-CD-CH2 OH)在 N2 气流下与三氟甲基磺酸酐反应得到全甲基化 -6-三氟甲基磺酸酯 -β-环糊精 ( PMβ-CD-CH2 OTf) ( 6) .6分别与 5-( p-氨基苯基 ) -1 0 ,1 5,2 0 -三苯基镍 (钌羰基 )卟啉 [Ni TPNH2 ... 全甲基化 -6-羟基 -β-环糊精 ( PMβ-CD-CH2 OH)在 N2 气流下与三氟甲基磺酸酐反应得到全甲基化 -6-三氟甲基磺酸酯 -β-环糊精 ( PMβ-CD-CH2 OTf) ( 6) .6分别与 5-( p-氨基苯基 ) -1 0 ,1 5,2 0 -三苯基镍 (钌羰基 )卟啉 [Ni TPNH2 P]( 2 )和 [Ru( CO) TPNH2 P]( 3 )缩合得到化合物 7和 8.1 -溴 -2 ,3 ,4 ,6-O-乙酰基 -α-D-葡萄糖 ( 4)和 1 -溴 -2 ,3 ,5-O-乙酰 -β-D-呋喃糖 ( 5)分别与 H2 TPNH2 P( 1 )反应得到化合物 9和 1 0 .新化合物 6— 1 0经 IR,UV-Vis,1 H NMR和元素分析确证 ,其中化合物 6由 展开更多
关键词 Β-环糊精 糖苷 金属卟啉 合成 叶啉
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环丙烷双酰肼类杀虫剂的设计与合成 被引量：6
8
作者 苏江涛 李早英 +1 位作者 胡先明 孔繁蕾 《农药》 CAS 北大核心 2006年第11期737-738,753,共3页
以结构上有可比性的环丙烷羧酸为原料,合成了环丙烷双酰肼化合物,结构经红外和核磁验证。生物活性测定结果表明,在250mg/L的浓度下,化合物1,1'-二羧酸乙酯偕二甲基环丙烷双酰肼对蚕豆蚜虫有较好杀虫活性。
关键词 环丙烷 双酰肼 合成 杀虫活性
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武术套路技术教学实行“格斗文化”教育的培养模式 被引量：8
9
作者 赵国庆 李早英 +5 位作者 贾海如 李萍 项汉平 张丽丽 肖伟 阳农 《武汉体育学院学报》 CSSCI 北大核心 2007年第6期91-96,共6页
武术套路技术教学一直处于迷茫和缺失的状态,表面上是由于技术教学目标的单一性和片面性造成的,实际上是武术套路技术教学目标定位发生了偏差。从理论上探讨了武术套路的本意与当今存在价值的思考,从而提出了武术技术课教学应以人体动... 武术套路技术教学一直处于迷茫和缺失的状态,表面上是由于技术教学目标的单一性和片面性造成的,实际上是武术套路技术教学目标定位发生了偏差。从理论上探讨了武术套路的本意与当今存在价值的思考,从而提出了武术技术课教学应以人体动作为核心形成的人体文化的“格斗文化”教育为目标。根据这一新思路重新制定了套路技术教学模式,创意实行体育院校武术套路课程技术教学过程、教学内容和安排、教学考核方面的具体模式。 展开更多
关键词 武术套路 技术教学 格斗文化 教学模式
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几种取代胡椒醛缩合不对称卟啉化合物的合成及结构表征 被引量：8
10
作者 赵胜芳 陈年友 +2 位作者 程兴安 朱其凤 李早英 《有机化学》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2005年第7期805-809,i002,共6页
利用微波加热法,以6-硝基胡椒醛、两种R取代苯甲醛(R=H,Cl)、吡咯为原料,在丙酸中缩合,合成了两种新的不对称卟啉化合物5-(2-硝基-4,5-亚甲二氧基)苯基-10,15,20-三苯基卟啉(2)和5-(2-硝基-4,5-亚甲二氧基)苯基-10,15,20-三对氯苯基卟啉... 利用微波加热法,以6-硝基胡椒醛、两种R取代苯甲醛(R=H,Cl)、吡咯为原料,在丙酸中缩合,合成了两种新的不对称卟啉化合物5-(2-硝基-4,5-亚甲二氧基)苯基-10,15,20-三苯基卟啉(2)和5-(2-硝基-4,5-亚甲二氧基)苯基-10,15,20-三对氯苯基卟啉(3).将2和3还原得到了化合物5-(2-氨基-4,5-亚甲二氧基)苯基-10,15,20-三苯基卟啉(4)和5-(2-氨基-4,5-亚甲二氧基)苯基-10,15,20-三对氯苯基卟啉(5).新化合物结构分别经UV-Vis,IR,1HNMR及元素分析所证实.荧光测试表明,几个化合物都有比较好的荧光强度,且氨基取代化合物的荧光强度比相应的硝基化合物的大. 展开更多
关键词 卟啉化合物 不对称 结构表征 合成 缩合 亚甲二氧基 6-硝基胡椒醛 三苯基卟啉 荧光强度 微波加热法 取代苯甲醛 化合物结构 硝基化合物 元素分析 氨基 Vis ^1H NMR 吡咯 IR
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水溶性桥联双卟啉与DNA相互作用的研究 被引量：7
11
作者 王凯 张智 +2 位作者 郭茜妮 鲍小平 李早英 《化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2007年第22期2597-2603,共7页
以4,4'-二羧酸-2,2'-联吡啶为桥联试剂,合成了一种含8个阳离子的水溶性桥联双卟啉(PD).以5,10,15,20-四(4-N-甲基吡啶盐)卟啉(H2TMPyP)为参照物,使用紫外-可见光谱、荧光光谱、圆二色谱研究了水溶性双卟啉与小牛胸腺DNA(CTDNA)... 以4,4'-二羧酸-2,2'-联吡啶为桥联试剂,合成了一种含8个阳离子的水溶性桥联双卟啉(PD).以5,10,15,20-四(4-N-甲基吡啶盐)卟啉(H2TMPyP)为参照物,使用紫外-可见光谱、荧光光谱、圆二色谱研究了水溶性双卟啉与小牛胸腺DNA(CTDNA)的相互作用,以溴化乙啶(EB)竞争法测定了PD与CT DNA的表观键合常数(Kapp)为1.2×106L·mol-1(H2TMPyP为6.9×106L·mol-1),并使用凝胶电泳研究了PD对pBR322质粒DNA的切割能力.实验结果表明PD与CTDNA的作用方式是插入和外部结合的混合模式. 展开更多
关键词 双卟啉 DNA 表观键合常数 光切割
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二肽链键联的卟啉-蒽醌化合物及其金属配合物的合成及其对DNA断裂的性质研究 被引量：7
12
作者 陈年友 程水明 +4 位作者 赵胜芳 董甲庆 龚平秀 汪思迪 李早英 《有机化学》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2010年第11期1677-1681,共5页
采用微波辐射的方法合成了一类新型的二肽链键联的卟啉-蒽醌化合物及其金属锌配合物,用紫外-可见光谱、红外光谱、核磁共振光谱对两种新化合物的结构进行了表征.用碱裂解法提取PET28a质粒DNA,研究了两种新卟啉化合物对PET28a质粒DNA的断... 采用微波辐射的方法合成了一类新型的二肽链键联的卟啉-蒽醌化合物及其金属锌配合物,用紫外-可见光谱、红外光谱、核磁共振光谱对两种新化合物的结构进行了表征.用碱裂解法提取PET28a质粒DNA,研究了两种新卟啉化合物对PET28a质粒DNA的断裂.电泳结果表明:目标化合物对DNA均有较好的断裂作用. 展开更多
关键词 卟啉-蒽醌化合物 金属卟啉 微波合成 光谱表征 DNA断裂
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蚕砂中叶绿素类金属配合物清除活性氧作用研究 被引量：6
13
作者 冯清 刘莉 +2 位作者 罗丰 孙荻娜 李早英 《中草药》 CAS CSCD 北大核心 2004年第7期751-754,共4页
目的　研究蚕砂中提取、精制叶绿素类金属配合物 [Fe2 +( )、Cu2 +( )、Mn2 +( )、Co2 +( ) ]作为抗活性氧 ( O÷2 、H2 O2 、OH· )模拟酶。方法　核黄素—蛋氨酸光照测其清除 O÷2 作用 ,H2 O2 氧化维生素 C法测其催... 目的　研究蚕砂中提取、精制叶绿素类金属配合物 [Fe2 +( )、Cu2 +( )、Mn2 +( )、Co2 +( ) ]作为抗活性氧 ( O÷2 、H2 O2 、OH· )模拟酶。方法　核黄素—蛋氨酸光照测其清除 O÷2 作用 ,H2 O2 氧化维生素 C法测其催化H2 O2 的分解 ,Fenton-苯甲酸钠荧光法测其对 OH·清除作用 ,小鼠肝匀浆法测其抗脂质过氧化作用。结果　 1×10 - 5～ 1× 10 - 6 m ol/ L具有良好的清除 O÷2 作用 ,活性顺序为 :Cu2 +>Mn2 +>Co2 +>Fe2 +;约 1× 10 - 7mol/ L具有分解 H2 O2 作用 ,活性顺序为 :Cu2 +>Mn2 +>Fe2 +>Co2 +;约 1× 10 - 8mol/ L 具有清除 OH·的功能 ,活性顺序为 :Cu2 +>Co2 +>Fe2 +>Mn2 +;约 1× 10 - 8m ol/ L 可使脂质过氧化产物明显减少 ,活性顺序为 :Cu2 +>Co2 +>Mn2 +>Fe2 +。结论　蚕砂中叶绿素类金属配合物可作为抗多种活性氧 ( O÷2 、H2 O2 、OH· ) 展开更多
关键词 蚕砂 叶绿素类金属配合物 抗活性氧 脂质过氧化
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钴卟啉的合成及消除有毒氧自由基的研究 被引量：4
14
作者 李早英 张悦宁 +2 位作者 李聪 冯清 夏淑贞 《武汉大学学报（自然科学版）》 CSCD 2000年第2期150-152,共3页
合成与结构表征了 4个钴卟啉配合物 Co(Por) ,Por=5 ,10 ,15 ,2 0 -四 - [(3,4,5 -三甲氧基苯基 )卟啉(1) ,(对甲基苯基 )卟啉 (2 ) ,(对氯苯基 )卟啉 (3) ,(对磺酸基苯基 )卟啉 (4) ].并用它们作为超氧化物歧化酶 (SOD)和过氧化氢酶 (C... 合成与结构表征了 4个钴卟啉配合物 Co(Por) ,Por=5 ,10 ,15 ,2 0 -四 - [(3,4,5 -三甲氧基苯基 )卟啉(1) ,(对甲基苯基 )卟啉 (2 ) ,(对氯苯基 )卟啉 (3) ,(对磺酸基苯基 )卟啉 (4) ].并用它们作为超氧化物歧化酶 (SOD)和过氧化氢酶 (CAT)模型物进行了双功能模拟酶活性的测试 :核黄素 -蛋氨酸光照法证实 ,在 10 - 5～ 10 - 6 mol/ L 浓度范围内 4种配合物均有消除超氧自由基 (O-·2 )的作用 ;分光光度法证实具有催化 H2 O2 的分解作用 ,其分解率随浓度的增大而增大 ;用小鼠肝匀浆法测定 ,四种钴卟啉均表明有良好的抗脂质过氧化作用 . 展开更多
关键词 钴卟啉 合成 SOD 氧自由基 毒性 CAT 消除作用
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水溶性季铵盐卟啉化合物与牛血清白蛋白的相互作用 被引量：2
15
作者 李早英 谢征 +2 位作者 朱训进 付世涛 刘义 《武汉大学学报（理学版）》 CAS CSCD 北大核心 2002年第6期689-693,共5页
以荧光技术研究了合成的水溶性季铵盐卟啉化合物 1,1a～ 1c和 2 ,2a～ 2c与牛血清白蛋白 (BSA)的结合作用 由实验数据求得反应的结合常数、结合位点数 根据F ster非辐射能量理论得到能量转移效率和结合距离 测试结果表明 ,合成的卟... 以荧光技术研究了合成的水溶性季铵盐卟啉化合物 1,1a～ 1c和 2 ,2a～ 2c与牛血清白蛋白 (BSA)的结合作用 由实验数据求得反应的结合常数、结合位点数 根据F ster非辐射能量理论得到能量转移效率和结合距离 测试结果表明 ,合成的卟啉化合物与BSA之间均具有较强的结合作用 ,其中BSA对 1a,2a的结合常数明显大于其它卟啉化合物 ,初步探讨了卟啉化合物与BSA作用的荧光猝灭机理 同时 ,利用不同浓度下卟啉化合物与BSA作用的同步荧光光谱 ,考察了卟啉化合物对BSA构象的影响 . 展开更多
关键词 水溶性季铵盐卟啉化合物 牛血清白蛋白 相互作用 荧光光谱 荧光淬灭 构象
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金属卟啉化合物对人前列腺癌细胞PC-3的光动力杀伤作用 被引量：5
16
作者 米其武 曹正国 +5 位作者 贾涛 周四维 刘继红 宋晓东 李早英 叶章群 《中华男科学杂志》 CAS CSCD 2005年第2期124-126,129,共4页
　目的:研究水溶性金属卟啉化合物对人前列腺癌细胞PC 3的光动力学杀伤作用,探讨金属卟啉的光动力 学杀伤作用抗肿瘤的机制。　方法:合成水溶性金属卟啉化合物5,10,15,20 四(N 甲基 4 吡啶基)锰卟啉四碘盐 后,采用四甲基偶氮唑蓝比... 　目的:研究水溶性金属卟啉化合物对人前列腺癌细胞PC 3的光动力学杀伤作用,探讨金属卟啉的光动力 学杀伤作用抗肿瘤的机制。　方法:合成水溶性金属卟啉化合物5,10,15,20 四(N 甲基 4 吡啶基)锰卟啉四碘盐 后,采用四甲基偶氮唑蓝比色法和膜联蛋白/碘化丙锭双标记流式细胞术分别检测不同浓度的金属锰卟啉化合物 (0、0.1、1、10μmol/L)在不同时间(0、15、30、45min)的高压汞灯(40W)照射下,对PC 3细胞的生长活性和凋亡的 影响。　结果:锰卟啉浓度在0～10μmol/L、光照0～30min范围内,其对PC 3细胞的增值抑制作用和诱导PC 3 细胞的凋亡作用均随着浓度增加和光照时间的增加而增强,但大剂量(10μmol/L)、高能量照射(光照45min)时主 要导致PC 3细胞坏死。　结论:水溶性金属卟啉化合物5,10,15,20 四(N 甲基 4 吡啶基)锰卟啉四碘盐的光动 力作用在体外能诱导PC 3细胞凋亡,有效杀伤PC 3细胞,其杀伤效果在锰卟啉浓度为0～10μmol/L、光照0～30 min范围内与锰卟啉的浓度和光照射剂量呈正相关,这可能是卟啉的光动力学疗法抗肿瘤作用的机制。 展开更多
关键词 前列腺癌 金属卟啉 光动力疗法 凋亡 人类
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钌配合物催化氢化CO_2生成甲酸反应中的醇促进效应 被引量：5
17
作者 尹传奇 冯权武 +2 位作者 陈瑶 柏正武 李早英 《化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2007年第8期722-726,共5页
在水合钌配合物[TpRu（PPh3）2（H2O）]BF4[Tp=hydrotris（pyrazolyl）borate]催化氢化二氧化碳生成甲酸的反应中观察到醇对反应的促进作用．利用原位高压核磁共振跟踪催化反应过程的结果表明，在甲醇溶液中，[TpRu（PPh3）2（H2O）-BF... 在水合钌配合物[TpRu（PPh3）2（H2O）]BF4[Tp=hydrotris（pyrazolyl）borate]催化氢化二氧化碳生成甲酸的反应中观察到醇对反应的促进作用．利用原位高压核磁共振跟踪催化反应过程的结果表明，在甲醇溶液中，[TpRu（PPh3）2（H2O）-BF4在三乙胺和H2作用下转化为TpRu（PPh3）2H．二氧化碳插入Ru—H生成甲酸根配合物TpRu（PPh3）2（η^1-OCHO）·HOCH3，其中的甲酸根配体与醇分子间形成分子间氢键．该甲酸根配合物随即转化为另一个甲酸根配合物TpRu（PPh3）（CH3OH）（η^1-OCHO）并与之达成平衡，后者由于存在分子内氢键而稳定．考虑到这两个甲酸根配合物在催化反应中的稳定性，它们应该不在主要的催化循环内．提出了配合物[TpRu（PPh3）2（H2O）]BF4在几种醇溶液中催化氢化二氧化碳生成甲酸的催化循环机理，催化循环的关键中间体可能是TpRu（PPh3）（ROH）H．该中间体能同时转移负氢及醇配体中的氢质子到接近的二氧化碳分子上生成甲酸，并吸收H2生成过渡态TpRu（PPh3）（OR）（H2）．该过渡态经过争复分解反应重新生成TpRu（PPh3）（ROH）H完成催化循环． 展开更多
关键词 钌配合物 醇效应 原位高压核磁共振 催化机理
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5,10,15,20-四(4-甲氧羰基苯基)卟啉的微波合成 被引量：3
18
作者 赵胜芳 陈年友 李早英 《合成化学》 CAS CSCD 2005年第3期298-300,i004,共4页
以4 -甲酰基苯甲酸甲酯和吡咯为原料,微波辐射合成了5, 10, 15, 20 -四(4- 甲氧羰基苯基)卟啉。其结构经UV, 1HNMR, IR及元素分析表征。对反应条件进行了探讨,结果表明:在4 -甲酰基苯甲酸甲酯10mmol,n(4 -甲酰基苯甲酸甲酯)∶n(吡咯) =1... 以4 -甲酰基苯甲酸甲酯和吡咯为原料,微波辐射合成了5, 10, 15, 20 -四(4- 甲氧羰基苯基)卟啉。其结构经UV, 1HNMR, IR及元素分析表征。对反应条件进行了探讨,结果表明:在4 -甲酰基苯甲酸甲酯10mmol,n(4 -甲酰基苯甲酸甲酯)∶n(吡咯) =1. 0∶1. 5,丙酸/二甲苯为介质, 195W间歇辐射16min的最佳反应条件下,收率22%。 展开更多
关键词 卟啉 苯甲酸甲酯 吡咯 微波辐射 合成
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高分子键联金属钌(Ⅱ)和锇(Ⅱ)卟啉的合成 被引量：3
19
作者 李早英 李聪 +1 位作者 梁江林 严琨 《武汉大学学报（自然科学版）》 CSCD 1998年第6期676-678,共3页
５－（对羟基苯基）－１０，１５，２０－三（对甲氧基苯基）卟啉（Ｈ２Ｐｏｒ）在氮气流下分别与十二羰基三钌［Ｒｕ３（ＣＯ）１２］，十二羰基三锇［Ｏｓ３（ＣＯ）１２］作用得到钌（Ⅱ）、锇（Ⅱ）羰基卟啉配合物［Ｒｕ（Ｏｓ）（... ５－（对羟基苯基）－１０，１５，２０－三（对甲氧基苯基）卟啉（Ｈ２Ｐｏｒ）在氮气流下分别与十二羰基三钌［Ｒｕ３（ＣＯ）１２］，十二羰基三锇［Ｏｓ３（ＣＯ）１２］作用得到钌（Ⅱ）、锇（Ⅱ）羰基卟啉配合物［Ｒｕ（Ｏｓ）（Ｐｏｒ）（ＣＯ）（ＭｅＯＨ）］（２和３）．２和３分别与氯甲基化聚苯乙烯反应，得到载有高分子链的钌（Ⅱ）、锇（Ⅱ）羰基卟啉配合物４和５．新的金属配合物经ＩＲ，ＵＶ－Ｖｉｓ，１ＨＮＭＲ光谱和元素分析得到证实． 展开更多
关键词 高分子键链 金属卟啉 配合物 合成 钌 锇 卟啉
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系列二肽链键联的卟啉-蒽醌及其金属配合物的微波合成及电子转移性质 被引量：3
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作者 陈年友 赵胜芳 +2 位作者 董甲庆 田又平 李早英 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2011年第7期1466-1471,共6页
利用微波技术合成了系列二肽链键联的卟啉-蒽醌及其金属配合物,并通过UV-Vis,IR,1H NMR及元素分析确证了化合物的结构,用荧光光谱法探讨了目标化合物分子内电子转移性质(IETP)和结构对IETP的影响.实验结果显示:柔性的二肽链使卟啉环和... 利用微波技术合成了系列二肽链键联的卟啉-蒽醌及其金属配合物,并通过UV-Vis,IR,1H NMR及元素分析确证了化合物的结构,用荧光光谱法探讨了目标化合物分子内电子转移性质(IETP)和结构对IETP的影响.实验结果显示:柔性的二肽链使卟啉环和蒽醌环有可能形成面-面重叠构象,利于卟啉环的激发态π电子直接向蒽醌转移,发生荧光猝灭;过渡金属配合物中Zn2+的d轨道的重原子效应所引起电子自旋-轨函偶合作用,增大了系间窜跃几率,导致卟啉-蒽醌(P-AQ)的荧光猝灭;中位苯环对位上连有不同取代基R(a.R=H,b.R=Cl,c.R=OCH3)时最大荧光发射波长顺序为λc>λb>λa,荧光发射强度顺序为Ic>Ia>Ib. 展开更多
关键词 卟啉-蒽醌 二肽键联 金属卟啉 微波合成 分子内电子转移
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