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高耐热PLLA/PDLA共混物的热性能和结晶结构研究 被引量:21
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作者 陈璐 唐颂超 +2 位作者 夏季 蒲文亮 李瑞 《高分子学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2013年第8期1006-1012,共7页
通过熔融共混法制备了一系列等比例聚左旋乳酸(PLLA)/聚右旋乳酸(PDLA)共混试样,采用差示扫描量热法(DSC)、核磁共振(13C-NMR)及广角X射线衍射(WAXD)等方法对共混产物进行了表征和研究分析.结果表明,等比例PLLA和PDLA熔融共混生成了立... 通过熔融共混法制备了一系列等比例聚左旋乳酸(PLLA)/聚右旋乳酸(PDLA)共混试样,采用差示扫描量热法(DSC)、核磁共振(13C-NMR)及广角X射线衍射(WAXD)等方法对共混产物进行了表征和研究分析.结果表明,等比例PLLA和PDLA熔融共混生成了立构复合物(stereocomplex,sc),同时部分均聚物发生酯交换反应,生成了立体嵌段物(stereoblock,sb),从而在DSC升温曲线上sc晶体处出现特殊的熔融双峰现象;随着熔融共混温度升高,sc晶体的生成率和结晶度逐渐下降;聚乳酸立构复合物的加工稳定性较好,二次加工后,sc晶体熔点基本不变,生成率和结晶度提高;由于sc晶体的存在,PLLA/PDLA共混物的耐热性能提高,退火热处理后耐热性能得到进一步提高.这对于开发高耐热聚乳酸及其加工应用具有重要的应用价值. 展开更多
关键词 聚乳酸 立构复合物 立体嵌段物 熔融共混
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水性聚氨酯/聚邻氨基苯磺酸修饰碳纳米管复合材料的制备与性能 被引量:8
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作者 丁赟立 王庚超 +2 位作者 王贵友 李星玮 张志平 《高分子材料科学与工程》 EI CAS CSCD 北大核心 2010年第8期128-130,133,共4页
采用原位聚合法合成出聚邻氨基苯磺酸修饰多壁碳纳米管(PASANT)。进而,以PASANT为导电填料,以水性聚氨酯乳液(WPU)为基体,采用溶液共混法制备WPU/PASANT复合材料,研究表明,PASANT能够均匀地分散在水性聚氨酯乳液中。PASANT与WPU复合后,P... 采用原位聚合法合成出聚邻氨基苯磺酸修饰多壁碳纳米管(PASANT)。进而,以PASANT为导电填料,以水性聚氨酯乳液(WPU)为基体,采用溶液共混法制备WPU/PASANT复合材料,研究表明,PASANT能够均匀地分散在水性聚氨酯乳液中。PASANT与WPU复合后,PASANT表面的-NH基团与WPU中的羰基(尤其是脲羰基)形成了氢键,复合材料的导电性和力学性能均得以提高。当PASANT的含量为5%时,复合材料的电导率和拉伸强度比纯水性聚氨酯分别提高6个数量级和465%。 展开更多
关键词 水性聚氨酯 导电聚合物 碳纳米管 复合材料
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化学键合法制备长效抗菌聚对苯二甲酸乙二醇酯材料及其性能 被引量:12
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作者 张祺 陆甦晖 +4 位作者 郑安呐 管涌 危大福 黄添华 李书召 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2014年第4期873-880,共8页
通过化学反应将抗菌剂聚六亚甲基盐酸胍(PHMG)键合到聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)基体上,制得抗菌剂质量分数为15%的PET抗菌母料(PET-g-PHMG),PHMG与PET的键合效率达93.7%.透射电子显微镜(TEM)结果表明,化学键的键合作用提高了PHMG与PET... 通过化学反应将抗菌剂聚六亚甲基盐酸胍(PHMG)键合到聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)基体上,制得抗菌剂质量分数为15%的PET抗菌母料(PET-g-PHMG),PHMG与PET的键合效率达93.7%.透射电子显微镜(TEM)结果表明,化学键的键合作用提高了PHMG与PET的相容性,使得极性的PHMG以纳米尺寸均匀分布在PET-g-PHMG中.在PET基体中添加少量PET-g-PHMG,可制成不同抗菌剂含量的PET样品,抗菌母料PET-g-PHMG的添加可抑制PET基体的降解,提高抗菌PET样品的特性黏度.所得抗菌PET样品对大肠杆菌和金黄色葡萄球菌的抑菌率均在99%以上,即使反复水洗,抗菌性能也无明显降低.该抗菌PET样品具有良好的可纺性,通过熔融纺丝可以制成抗菌PET纤维,其抗菌性能具有耐水洗性,抗菌动力学测试结果表明,该抗菌PET样品对革兰氏阴性和阳性细菌还具有较快速的杀灭作用. 展开更多
关键词 聚对苯二甲酸乙二醇酯 化学键合 长效抗菌 接枝改性 胍盐抗菌剂
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支化聚乙烯的合成及结构与性能 被引量:11
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作者 张丹枫 樊帅 +1 位作者 伏艳 李森 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2013年第8期2005-2010,共6页
以[ArN C(An)—C(An)NAr]NiBr2[An=acenaphthyl,Ar=2,6-C6H3(iPr)2]为主催化剂,以改性甲基铝氧烷(MMAO)和常规的甲基铝氧烷(MAO)为助催化剂,研究了压力、温度和时间等条件对乙烯聚合制备支化聚乙烯的影响,采用高温核磁、高温凝胶渗透色... 以[ArN C(An)—C(An)NAr]NiBr2[An=acenaphthyl,Ar=2,6-C6H3(iPr)2]为主催化剂,以改性甲基铝氧烷(MMAO)和常规的甲基铝氧烷(MAO)为助催化剂,研究了压力、温度和时间等条件对乙烯聚合制备支化聚乙烯的影响,采用高温核磁、高温凝胶渗透色谱(GPC)及差示扫描量热仪(DSC)等对所得的聚乙烯结构进行表征.研究发现,以MMAO为助催化剂时,催化活性比以MAO为助催化剂时高约1个数量级,达到107g/(mol Ni.h);所得聚乙烯的支化度为(45~64)/1000C,而以MAO为助催化剂时所得聚乙烯的支化度达(82~88)/1000C.对支化聚乙烯的力学性能进行了分析,并与低密度聚乙烯(LDPE)和二元乙丙橡胶(EPM)进行比较.结果表明,支化聚乙烯拉伸强度达27.90 MPa,比LDPE(14.40 MPa)和EPM(5.44 MPa)高,但支化聚乙烯的弹性模量仅为2.10 MPa,与EPM(2.11 MPa)相近;支化聚乙烯的断裂伸长率为774.6%,略高于LDPE的断裂伸长率(725.6%),比EPM的断裂伸长率(1770.1%)低. 展开更多
关键词 后过渡金属催化剂 α-二亚胺合镍配合物 乙烯聚合 支化聚乙烯
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苯乙烯阴离子高温本体聚合引发机理的新发现(二) 被引量:10
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作者 郑安呐 郑云龙 +2 位作者 管涌 代文 李书召 《功能高分子学报》 CAS CSCD 北大核心 2011年第2期116-124,共9页
采用创建的一种研究方法,以正丁基锂(n-BuLi)为引发剂,研究了苯乙烯(St)在60°C至140°C下的阴离子本体聚合。结果表明,低温下(<20°C)以六元缔合结构形式存在的非活性正丁基锂在高温下(≥60°C)会转化为活性种。随... 采用创建的一种研究方法,以正丁基锂(n-BuLi)为引发剂,研究了苯乙烯(St)在60°C至140°C下的阴离子本体聚合。结果表明,低温下(<20°C)以六元缔合结构形式存在的非活性正丁基锂在高温下(≥60°C)会转化为活性种。随机分布在该六元结构上的平均1.3个离子对可以引发St的阴离子聚合。然而从六元缔合结构上增长出的超分子聚合物线团又将阻碍单体继续扩散进入离子对参与聚合,从而产生一个持续时间较长的聚合转化率停滞平台(SCP)。由于时温等效作用,提高聚合温度可以显著地缩短SCP的持续时间,从而大大地加快聚合速率。SCP后期,缔合的超分子结构在前期聚合累积能量、单体扩散动力以及相分离的共同驱动下将完全地分解为6个独立、相等的聚苯乙烯锂活性链,聚合又将继续,并迅速达到聚合终点。少量极性调节剂四氢呋喃的加入可以明显提高聚合速率,但仅仅只是缩短了SCP的持续时间,并没有改变n-BuLi的缔合结构。 展开更多
关键词 苯乙烯 阴离子本体聚合 引发机理 缔合 超分子
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脂肪族聚酰胺热膨胀行为的研究 被引量:10
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作者 江建第 张昆 +1 位作者 刘重阳 吴国章 《高分子学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2013年第2期255-262,共8页
通过热膨胀测试,示差扫描量热分析(DSC)、广角X射线衍射(WAXD)与傅里叶变换红外光谱(FTIR)等方法研究了4种脂肪族聚酰胺玻璃化转变温度(Tg)、结晶行为以及氢键强度对热膨胀行为的影响,探索了影响脂肪族聚酰胺热膨胀的本质.DSC和X射线衍... 通过热膨胀测试,示差扫描量热分析(DSC)、广角X射线衍射(WAXD)与傅里叶变换红外光谱(FTIR)等方法研究了4种脂肪族聚酰胺玻璃化转变温度(Tg)、结晶行为以及氢键强度对热膨胀行为的影响,探索了影响脂肪族聚酰胺热膨胀的本质.DSC和X射线衍射结果表明,聚酰胺中结晶部分的热膨胀系数要低于无定形部分,但聚酰胺的熔融温度和结晶度对热膨胀的影响不够明确.相比较其它脂肪族聚酰胺,聚酰胺56(PA56)具有较高的玻璃化转变温度和较低的亚甲基/酰胺基(CH2/CONH)比例,表现出较低的热膨胀系数.研究发现,在相同条件下制备的脂肪族聚酰胺体系中,CH2/CONH比例或Tg与热膨胀系数具有明显的线性关系,随着CH2/CONH比例的降低或Tg的升高,热膨胀系数显著减小.FTIR的结果表明,聚酰胺分子链间的氢键密度和氢键强度随温度升高衰减的程度是影响其热膨胀行为的关键因素. 展开更多
关键词 聚酰胺 热膨胀 氢键
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粒径可控的聚丙烯酸丁酯/聚甲基丙烯酸甲酯核壳乳液的制备及表征 被引量:8
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作者 杨龙 唐颂超 +1 位作者 王锡莹 王庆海 《合成橡胶工业》 CAS CSCD 2009年第6期454-458,共5页
采用种子乳液聚合法制备了聚丙烯酸丁酯(PBA)乳液,然后通过第二单体甲基丙烯酸甲酯的预溶胀法聚合制备了PBA/聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)乳液,用激光散射粒度仪和透射电子显微镜对乳液粒径和结构进行了表征。结果表明,当乳化荆十二... 采用种子乳液聚合法制备了聚丙烯酸丁酯(PBA)乳液,然后通过第二单体甲基丙烯酸甲酯的预溶胀法聚合制备了PBA/聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)乳液,用激光散射粒度仪和透射电子显微镜对乳液粒径和结构进行了表征。结果表明,当乳化荆十二烷基硫酸钠质量分数为丙烯酸丁酯的1.5%时,可制备粒径为53.6nm且分布窄的PBA种子乳液;通过调整补加乳化剂、单体与种子乳液的用量,可制得粒径为53.6-443.8nm的一系列单分散PBA乳液;PBA/PMMA乳液具有完善的核壳结构,且在核壳两相间存在着一个过渡层。 展开更多
关键词 种子乳液聚合 聚丙烯酸丁酯 预溶胀 聚甲基丙烯酸甲酯 粒径 核壳结构
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动态硫化溴化丁基橡胶/聚丙烯热塑性弹性体制备及性能的影响因素 被引量:8
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作者 徐建荣 唐颂超 王庆海 《合成橡胶工业》 CAS CSCD 2010年第5期387-390,共4页
采用密炼工艺制备了动态硫化溴化丁基橡胶(BIIR)/聚丙烯(PP)热塑性弹性体(TPV),考察了加工温度、硫化时间对TPV力学性能、微观相态结构、交联密度和流动性的影响。结果表明,当加工温度为180℃时,TPV的力学性能较好,且橡胶相粒子均匀分... 采用密炼工艺制备了动态硫化溴化丁基橡胶(BIIR)/聚丙烯(PP)热塑性弹性体(TPV),考察了加工温度、硫化时间对TPV力学性能、微观相态结构、交联密度和流动性的影响。结果表明,当加工温度为180℃时,TPV的力学性能较好,且橡胶相粒子均匀分散于树脂相中。在TPV制备过程中,当硫化时间为10~12min时,胶料的交联密度趋于稳定,胶料达到完全硫化;在硫化3min时,共混物完成了以BIIR和PP为双连续相到以BIIR为分散相、PP为连续相的转变;随着硫化时间的延长,TPV的流动性逐渐增加。 展开更多
关键词 溴化丁基橡胶 聚丙烯 动态硫化 密炼工艺 热塑性弹性体 相转变
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紫外光固化脂环族环氧丙烯酸酯涂料的制备及性能 被引量:8
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作者 黎朝 祁元春 +1 位作者 张彦庆 董擎之 《功能高分子学报》 CAS CSCD 北大核心 2012年第1期62-67,共6页
通过丙烯酸(AA)与脂环族环氧树脂的开环反应合成了可紫外光(UV)固化的脂环族环氧丙烯酸酯树脂(CEA)。采用红外光谱(FT-IR)对树脂结构进行了表征,研究了反应温度、反应时间对产率的影响。用活性稀释剂与CEA制备了涂料预聚物,用转板黏度... 通过丙烯酸(AA)与脂环族环氧树脂的开环反应合成了可紫外光(UV)固化的脂环族环氧丙烯酸酯树脂(CEA)。采用红外光谱(FT-IR)对树脂结构进行了表征,研究了反应温度、反应时间对产率的影响。用活性稀释剂与CEA制备了涂料预聚物,用转板黏度计测定了预聚物的黏度,采用差示扫描量热(DSC)仪、综合热分析仪和铅笔硬度计对树脂固化膜进行了分析。结果表明:当丙烯酸与环氧基团摩尔比为1.03,120°C下反应25.8 h时,反应转化率可达96.58%。CEA固化膜的玻璃化转变温度为64°C,初始分解温度为314°C,活性稀释剂的加入增强了固化膜的耐热性,固化膜铅笔硬度可达6H。 展开更多
关键词 脂环族环氧丙烯酸酯 紫外光固化 合成条件 活性稀释剂 热分析
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抗菌水凝胶敷料的制备及性能 被引量:8
10
作者 程惠蕾 周雯婷 +3 位作者 郑安呐 郭吟竹 李天一 管涌 《功能高分子学报》 CAS CSCD 北大核心 2014年第3期315-320,343,共7页
以乙二醇二缩水甘油醚(GDE)为偶联剂,将胍盐低聚物(PHMG)接枝到淀粉上,形成淀粉接枝物(Starch-g-PHMG)。然后,将一定比例的Starch-g-PHMG与淀粉-丙烯酸接枝共聚物共混,制备了抗菌水凝胶敷料(AHD)。通过红外光谱(FT-IR)、元素分析确定了S... 以乙二醇二缩水甘油醚(GDE)为偶联剂,将胍盐低聚物(PHMG)接枝到淀粉上,形成淀粉接枝物(Starch-g-PHMG)。然后,将一定比例的Starch-g-PHMG与淀粉-丙烯酸接枝共聚物共混,制备了抗菌水凝胶敷料(AHD)。通过红外光谱(FT-IR)、元素分析确定了Starch-g-PHMG的分子结构;通过吸液测试、抗菌测试表征了AHD的理化性能。结果表明:在反应温度为60°C,反应时间为3h,w(NaOH)=0.4%时,Starch-g-PHMG中PHMG的接枝效率最高,可达37.5%;AHD的吸液率随着Starch-g-PHMG含量的增加而减少;当w(PHMG)>0.33%时,AHD对金黄色葡萄球菌与大肠杆菌的抑菌率可以达到100%。 展开更多
关键词 敷料 水凝胶 接枝 抗菌活性
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键合型抗菌水凝胶敷料的制备及性能研究 被引量:8
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作者 周雯婷 郭吟竹 +2 位作者 李兴茂 管涌 郑安呐 《化工新型材料》 CAS CSCD 北大核心 2016年第6期226-229,共4页
以乙二醇二缩水甘油醚为偶联剂,将胍盐低聚物(PHMG)接枝到聚乙烯醇(PVA)上,合成了PVA接枝物(PVA-g-PHMG)。然后,将一定比例的PVA-g-PHMG与明胶共混,制备了抗菌水凝胶敷料(AHD)。通过红外光谱(FTIR)、元素分析证实了PHMG对PVA的接枝反应... 以乙二醇二缩水甘油醚为偶联剂,将胍盐低聚物(PHMG)接枝到聚乙烯醇(PVA)上,合成了PVA接枝物(PVA-g-PHMG)。然后,将一定比例的PVA-g-PHMG与明胶共混,制备了抗菌水凝胶敷料(AHD)。通过红外光谱(FTIR)、元素分析证实了PHMG对PVA的接枝反应;通过吸液测试、抗菌测试表征了AHD的理化性能。结果表明:在反应温度℃,wNaOH=0.6%(wt,质量分数,下同),wGDE=8%,反应时间3h时,PVA-g-PHMG中PHMG的接枝效率最高,可达35.5%;当wPHMG>0.94%时,AHD对金黄色葡萄球菌与大肠杆菌的抑菌率可以达到99%以上。 展开更多
关键词 医用敷料 水凝胶 抗菌 键合
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硼改性酚醛树脂的结构和耐热性 被引量:8
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作者 宋超 刘胜平 徐世爱 《高分子材料科学与工程》 EI CAS CSCD 北大核心 2012年第4期59-61,共3页
合成了不同硼含量的改性酚醛树脂(硼酚醛树脂),并分别用红外光谱(FT-IR)、动态力学分析(DMA)和热重分析(TGA)方法对其结构和性能进行了分析。结果表明,165℃时的固化物具有两个玻璃化温度,表明该固化物中同时存在交联和线型两种不同结... 合成了不同硼含量的改性酚醛树脂(硼酚醛树脂),并分别用红外光谱(FT-IR)、动态力学分析(DMA)和热重分析(TGA)方法对其结构和性能进行了分析。结果表明,165℃时的固化物具有两个玻璃化温度,表明该固化物中同时存在交联和线型两种不同结构的酚醛树脂。固化物的残炭率随硼含量的增加而增加,说明硼的加入使硼酚醛树脂的耐热性得到提高,800℃的残炭率最高可达74.9%,对硼酚醛树脂进行后固化处理可进一步提高其耐热性。 展开更多
关键词 酚醛树脂 硼改性酚醛树脂 耐热性
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二(β-羟亚胺)二氯化钛配合物的合成及催化乙烯聚合 被引量:8
13
作者 张丹枫 孙悦 +2 位作者 邓筱娟 陈谦 董宝军 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2012年第9期2121-2128,共8页
报道了3个β-羟亚胺配体(2,6-iPr2C6H3)N C(Ph)CH2CH(Ph)OH(1a),(2,6-iPr2C6H3)N C.(Ph)CH2C(Ph)2OH(1b)和(2,6-iPr2C6H3)N C(Ph)CH2C(C12H8)OH(1c)及其二(β-羟亚胺)二氯化钛配合物[(2,6-iPr2C6H3)N C(Ph)CH2CH(Ph)O]2TiCl2(2a),[(2,6-... 报道了3个β-羟亚胺配体(2,6-iPr2C6H3)N C(Ph)CH2CH(Ph)OH(1a),(2,6-iPr2C6H3)N C.(Ph)CH2C(Ph)2OH(1b)和(2,6-iPr2C6H3)N C(Ph)CH2C(C12H8)OH(1c)及其二(β-羟亚胺)二氯化钛配合物[(2,6-iPr2C6H3)N C(Ph)CH2CH(Ph)O]2TiCl2(2a),[(2,6-iPr2C6H3)N C(Ph)CH2C(Ph)2O]2.TiCl2(2b)和[(2,6-iPr2C6H3)N C(Ph)CH2C(C12H8)O]2TiCl2(2c)的合成,并对其结构进行了表征.在助催化剂甲基铝氧烷(MAO)作用下,以化合物2b为主催化剂,研究了Al/Ti摩尔比、反应时间、温度和聚合压力等对乙烯聚合的影响,发现该催化体系在较宽的反应条件下均可得到很高分子量的聚乙烯,熔点均在140℃左右.以化合物2a~2c为主催化剂对乙烯进行催化聚合,发现在β碳位上取代基的立体位阻对催化剂活性有很大影响.当化合物2b上引入2个苯基取代基时,催化剂显示出最佳催化活性. 展开更多
关键词 β-羟亚胺配体 二(β-羟亚胺)二氯化钛配合物 甲基铝氧烷助催化剂 乙烯聚合
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不同结构的ACR核壳粒子增韧聚碳酸酯的机理 被引量:8
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作者 徐会军 唐颂超 杨龙 《功能高分子学报》 CAS CSCD 北大核心 2009年第3期276-281,共6页
用自制的核壳结构丙烯酸酯类共聚物(ACR)与聚碳酸酯(PC)共混制成共混材料(PC-ACR),考察了ACR的粒径以及ACR的壳层引入甲基丙烯酸缩水甘油酯(GMA)单体后对PC-ACR共混物冲击强度的影响。壳层引入GMA的ACR提高PC缺口韧性的效果并不明显;而... 用自制的核壳结构丙烯酸酯类共聚物(ACR)与聚碳酸酯(PC)共混制成共混材料(PC-ACR),考察了ACR的粒径以及ACR的壳层引入甲基丙烯酸缩水甘油酯(GMA)单体后对PC-ACR共混物冲击强度的影响。壳层引入GMA的ACR提高PC缺口韧性的效果并不明显;而ACR的粒径对PC-ACR冲击韧性的影响较大。运用J积分断裂韧性分析比较了ACR粒径对共混物断裂过程中弹性形变区-塑性形变区能量吸收能力的影响。塑性形变作为主要能量吸收途径在提高共混物韧性方面起主要作用,粒径为177.5 nm的ACR提高PC的断裂韧性效果最好,与悬臂梁冲击实验得到的冲击强度数据一致。 展开更多
关键词 聚碳酸酯 ACR GMA 冲击强度 断裂韧性
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水杨醛亚胺镍配合物催化乙烯与甲基丙烯酸甲酯的共聚反应 被引量:8
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作者 张丹枫 张玉军 +1 位作者 喻国聪 高文豪 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2017年第11期2082-2088,共7页
以4种基于水杨醛亚胺配体的镍配合物bis[N-(2,6-diisopropylphenyl)salicylaldiminate]-nickel(Ⅱ)(C1),bis[N-(2,6-diisopropylphenyl)-3-methylsalicylaldiminate]-nickel(Ⅱ)(C2),bis[N-(2,6-diisopropylphenyl)-3-isopropylsalicyla... 以4种基于水杨醛亚胺配体的镍配合物bis[N-(2,6-diisopropylphenyl)salicylaldiminate]-nickel(Ⅱ)(C1),bis[N-(2,6-diisopropylphenyl)-3-methylsalicylaldiminate]-nickel(Ⅱ)(C2),bis[N-(2,6-diisopropylphenyl)-3-isopropylsalicylaldiminate]-nickel(Ⅱ)(C3)和[N-(2,6-diisopropylphenyl)-3-isopropylsalicylaldiminate]-nickel(Ph)(PPh3)(C4)为催化剂,在甲基铝氧烷(MAO)作用下,对乙烯与甲基丙烯酸甲酯(MMA)进行催化共聚.以C3为模型催化剂,研究了Al/Ni摩尔比、聚合温度、聚合时间等对共聚反应的影响.在最佳的聚合条件下,探索了不同的催化剂结构对共聚反应的影响.结果表明,对于双(水杨醛亚胺)镍配合物,C2的活性高于C1和C3,为13.1 kg/(mol Ni·h),而C3的插入率最低,为14.1%.对于具有相同配体不同结构的配合物C3和C4,含双水杨醛亚胺配体的C3的催化活性高于含单水杨醛亚胺配体的C4,而两者在共聚单体MMA的插入率方面差别不大.对所得共聚物微观结构和热性能进行了表征. 展开更多
关键词 水杨醛亚胺镍配合物 聚烯烃 乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚 催化活性
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α-二亚胺镍(Ⅱ)催化甲基丙烯酸甲酯聚合 被引量:8
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作者 张丹枫 李森 +1 位作者 于文 孟兼冈 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2014年第7期1559-1564,共6页
以4种不同结构的α-二亚胺镍(Ⅱ)催化剂[(t—Bu)-N=CH—CH=N-(t—Bu)]NiBr2(Cl),[C6H5-N—C(Me)-C(Me)-N=C6H5]NiBr2(C2),[(2,6-C6H3(Me)2)-N=C(Me)-C·(Me)=N-(2,6-C6H3(Me)2)]NiBr2(C3)和[(2,6... 以4种不同结构的α-二亚胺镍(Ⅱ)催化剂[(t—Bu)-N=CH—CH=N-(t—Bu)]NiBr2(Cl),[C6H5-N—C(Me)-C(Me)-N=C6H5]NiBr2(C2),[(2,6-C6H3(Me)2)-N=C(Me)-C·(Me)=N-(2,6-C6H3(Me)2)]NiBr2(C3)和[(2,6-C6H3(i—Pr)2)-N=C(An)-C(An)-N=(2,6-C6H3(i—Pr)2)]NiBr2(An=acenaphthyl)(C4),在甲基铝氧烷(MAO)作用下,对甲基丙烯酸甲酯(MMA)进行催化聚合.以c2为模型催化剂系统研究了Al/Ni摩尔比、单体浓度、聚合温度、聚合时间和反应溶剂对催化活性及聚合物分子量的影响.在较适合的聚合条件(催化剂用量为1.6μmol,Al/Ni摩尔比为800,MMA浓度为2.9mol/L,甲苯为溶剂,聚合温度为60℃,聚合时间为4h)下,讨论了催化剂结构对催化活性和聚合物分子量的影响.研究发现,催化剂C1-C3催化MMA聚合均得到富含间规结构的聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA).催化剂结构中空间位阻增大导致催化活性降低,空间位阻最小的c1催化活性最高[达107.8kg/(molNi·h)];而空间位阻最大的c4催化活性仅为7.8kg/(mol Ni·h).催化剂结构中给电子效应增加有利于催化活性及聚合物分子量的增加.C2催化活性为62.5kg/(toolNi·h),所得聚合物的分子量为5.0×10^4;而具有较强给电子效应的c3催化活性达到96.9kg/(molNi·h),并得到更高分子量的聚合物(7.6×10^4). 展开更多
关键词 后过渡金属催化剂 α-二亚胺镍配合物 甲基丙烯酸甲酯 聚合
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低共熔溶剂改性聚丁内酰胺的结晶性能
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作者 蔡天航 吕冠锋 +1 位作者 陈涛 赵黎明 《功能高分子学报》 CAS CSCD 北大核心 2024年第5期388-398,共11页
以氯化胆碱为氢键受体,尿素、草酸和甘油为氢键供体制备了氯化胆碱-尿素、氯化胆碱-草酸和氯化胆碱-甘油三种低共熔溶剂(DES),并用DES改性聚丁内酰胺(PBL)使其熔点降低。通过差示扫描量热、热重分析、红外光谱和X射线衍射研究了DES对PB... 以氯化胆碱为氢键受体,尿素、草酸和甘油为氢键供体制备了氯化胆碱-尿素、氯化胆碱-草酸和氯化胆碱-甘油三种低共熔溶剂(DES),并用DES改性聚丁内酰胺(PBL)使其熔点降低。通过差示扫描量热、热重分析、红外光谱和X射线衍射研究了DES对PBL的热稳定性、熔点和结晶的影响,并分析了内在作用机理。利用拉伸测试法及熔融指数测定验证了DES对PBL力学性能及加工性能的影响。研究结果表明,氯化胆碱-尿素通过形成新的氢键抑制PBL(200)晶面生长,使结晶度降低了16.2%,从而使熔点降低至253℃。氯化胆碱-草酸通过草酸羧基与PBL的游离羰基形成氢键,氯化胆碱-甘油则以增塑作用为主,两者对PBL氢键的破坏作用有限,改性效果略差,结晶度分别降低了4.4%和1.9%,熔点分别降低了8℃和6℃。 展开更多
关键词 聚丁内酰胺 低共熔溶剂 氢键 结晶 热稳定性
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反应挤出合成苯乙烯-丁二烯-苯乙烯三嵌段热塑性弹性体 被引量:7
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作者 王继铭 单东 +1 位作者 刘伟兴 郑安呐 《高分子材料科学与工程》 EI CAS CSCD 北大核心 2015年第10期99-104,共6页
以同向啮合双螺杆挤出机为反应器,采用正丁基锂为引发剂,以二溴乙烷为偶联剂,用两次加料偶联法成功合成苯乙烯/丁二烯/苯乙烯(SBS)三嵌段热塑性弹性体。核磁共振分析表明共聚物中苯乙烯苯嵌段结构为主,丁二烯单元结构以1,4-加成为主。... 以同向啮合双螺杆挤出机为反应器,采用正丁基锂为引发剂,以二溴乙烷为偶联剂,用两次加料偶联法成功合成苯乙烯/丁二烯/苯乙烯(SBS)三嵌段热塑性弹性体。核磁共振分析表明共聚物中苯乙烯苯嵌段结构为主,丁二烯单元结构以1,4-加成为主。采用四氧化锇催化双氧水氧化降解聚合物分子链,利用凝胶渗透色谱对氧化降解前后的聚苯乙烯碎片进行分析证明:共聚物分子为PS-PB-PS的三嵌段结构,共聚物相对分子质量分布较宽。动态力学及透射电镜分析表明SBS具有两相分离结构,但相界面较宽,不同于溶液聚合产物。拉伸试验表明三嵌段结构能显著提高样品力学性能。 展开更多
关键词 嵌段共聚物 反应挤出 相对分子质量分布 相分离
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环形偶氮苯功能化聚类肽的合成与自组装 被引量:1
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作者 王永秀 赵崇浩 +1 位作者 陶鑫峰 林绍梁 《功能高分子学报》 CAS CSCD 北大核心 2024年第1期5-14,共10页
首先采用1,8-二氮杂二环十一碳-7-烯(DBU)引发N-烯丙基甘氨酸-N-硫代羧酸酐(NAG-NTA)和N-乙基甘氨酸-N-硫代羧酸酐(NEG-NTA)开环聚合,制备环形结构的聚(N-烯丙基甘氨酸)-b-聚(N-乙基甘氨酸)(c-PNAG-b-PNEG)。然后通过聚合后修饰反应,在P... 首先采用1,8-二氮杂二环十一碳-7-烯(DBU)引发N-烯丙基甘氨酸-N-硫代羧酸酐(NAG-NTA)和N-乙基甘氨酸-N-硫代羧酸酐(NEG-NTA)开环聚合,制备环形结构的聚(N-烯丙基甘氨酸)-b-聚(N-乙基甘氨酸)(c-PNAG-b-PNEG)。然后通过聚合后修饰反应,在PNAG嵌段的双键上引入偶氮苯基团,合成了新型的环形偶氮苯聚类肽c-P(NAG-Azo)-b-PNEG。采用透射电子显微镜(TEM)和紫外-可见光谱(UV-Vis)研究了c-P(NAG-Azo)-b-PNEG在水溶液中的自组装行为和光响应特性,并与线形结构的l-P(NAG-Azo)-b-PNEG进行比较。结果表明,c-P(NAG-Azo)-b-PNEG和l-P(NAG-Azo)-b-PNEG可以组装得到球形胶束、树枝状聚集体和球形大复合胶束,并且它们均具有良好的光致顺反异构特性。环形结构限制分子链的运动,不利于偶氮苯基团的有序堆积,也会使c-P(NAG-Azo)-b-PNEG组装体的光致形貌转变程度减弱。 展开更多
关键词 偶氮苯 聚类肽 环形聚合物 自组装 光响应
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α-二亚胺镍(Ⅱ)催化乙烯与乙烯基三甲氧基硅烷共聚 被引量:3
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作者 张丹枫 张文杰 +1 位作者 牛犇 仝鑫 《华东理工大学学报(自然科学版)》 CAS CSCD 北大核心 2023年第5期639-646,共8页
采用一系列不同结构的α-二亚胺镍(Ⅱ)催化剂,在倍半乙基氯化铝(EASC)作用下,催化乙烯和乙烯基三甲氧基硅烷(VTMoS)共聚。研究了催化剂结构、VTMoS浓度、催化剂物质的量、铝镍元素物质的量之比(nAl/nNi)、乙烯压力、聚合时间和溶剂等对... 采用一系列不同结构的α-二亚胺镍(Ⅱ)催化剂,在倍半乙基氯化铝(EASC)作用下,催化乙烯和乙烯基三甲氧基硅烷(VTMoS)共聚。研究了催化剂结构、VTMoS浓度、催化剂物质的量、铝镍元素物质的量之比(nAl/nNi)、乙烯压力、聚合时间和溶剂等对共聚的影响,得到了最优化的催化工艺条件。采用高温核磁共振仪(NMR)、傅里叶红外光谱仪(FT-IR)和差示扫描量热仪(DSC)表征了共聚物的微观结构和熔点,采用等离子体发射光谱仪测定了共聚物中的硅含量,并采用平衡溶胀法分析了共聚物的交联程度以及共聚物交联网络的均匀性。研究结果表明,当以C4为催化剂,且催化剂物质的量为5.0μmol, VTMoS浓度为0.50mol/L,n_(Al)/n_(Ni)=400,乙烯压力为1.0 MPa,聚合温度为25℃,聚合时间为1.0 h时,催化活性达到6.53×10^(5)g/(mol·h),共聚物中w(Si)为2.10%。 展开更多
关键词 α-二亚胺镍催化剂 乙烯 乙烯基三甲氧基硅烷 共聚 功能化聚烯烃
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