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含六磷杂并环[3.1.0]己烷四负离子的三核稀土镥配合物的分离与结构表征（英文） 被引量：3
1
作者 杜山山 柴正祺 +2 位作者 胡静远 张文雄 席振峰 《有机化学》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2019年第8期2338-2342,共5页
白磷直接合成有机膦化合物具有重要的科学意义,因为其不仅避免了磷化工生产过程中产生的大量污染,而且可以用于合成许多结构新颖的含磷化合物.从镥杂环戊二烯与白磷的反应中分离并表征了一例新颖的三核稀土金属配合物[{(η^5-C5Me5)LuCl... 白磷直接合成有机膦化合物具有重要的科学意义,因为其不仅避免了磷化工生产过程中产生的大量污染,而且可以用于合成许多结构新颖的含磷化合物.从镥杂环戊二烯与白磷的反应中分离并表征了一例新颖的三核稀土金属配合物[{(η^5-C5Me5)LuCl}3(THF)P6][Li(THF)4].该配合物具有一个六磷杂并环[3.1.0]己烷四负离子配体,相比于其他已知的六磷杂己烷类配体,该配体目前仍未被报道.X射线单晶衍射实验表明,该六磷杂并环[3.1.0]己烷四负离子配体采取的船式构象,与三个稀土金属分别以η^1,η^3,η^3的方式配位,形成一个结构新颖的[P6Lu3]笼状结构.密度泛函理论(DFT)计算表明,该化合物在其两侧分别有一个三中心两电子键. 展开更多
关键词 多膦配体 白磷活化 稀土金属配合物
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还原条件下非对称钳形PNN钴配合物的反应性研究
2
作者 陈元金 黄大江 +2 位作者 石向辉 席振峰 魏俊年 《化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2024年第5期471-476,共6页
本工作报道了还原条件下,非对称钳形钴配合物PNNCoCl(1)(PNN:[6-(^(t)Bu_(2)PN)C_(5)H_(3)N-2-(3-Mes)C_(3)H_(2)N_(2)])和有机分子的反应性.利用PNNCoCl、还原剂与异腈或一氧化碳反应,实现了异腈和一氧化碳配位一价钴配合物2和3的合成... 本工作报道了还原条件下,非对称钳形钴配合物PNNCoCl(1)(PNN:[6-(^(t)Bu_(2)PN)C_(5)H_(3)N-2-(3-Mes)C_(3)H_(2)N_(2)])和有机分子的反应性.利用PNNCoCl、还原剂与异腈或一氧化碳反应,实现了异腈和一氧化碳配位一价钴配合物2和3的合成.通过更换还原剂,实现了偶氮苯C—H、N=N键的选择性断裂反应.当使用石墨钾作为还原剂时,PNNCoCl(1)与偶氮苯在四氢呋喃中反应,得到偶氮苯C—H键断裂产物5;而当使用KHBEt_(3)作为还原剂时,PNNCoCl与偶氮苯反应,则能得到偶氮苯N=N键断裂产物PNNCoNHPh(6).此外,PNNCoCl(1)还可以与卡宾或邻苯醌反应,得到了相应配合物4和7.这些配合物均通过了X射线衍射、元素分析、红外光谱和溶液相磁化率测试等表征. 展开更多
关键词 钳形配体 钴配合物 小分子活化 低价金属配合物
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一氧化碳参与的过渡金属催化的插羰环加成反应研究进展
3
作者 李晨龙 余志祥 《有机化学》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2024年第4期1045-1068,共24页
作为一种高效构建环状分子的方法,环加成反应一直以来备受合成化学家的青睐.一氧化碳(CO)气体是一种商业易得且廉价的原料,常作为“一碳”组分参与各种过渡金属催化的环加成反应.近几十年来,得益于金属有机化学的深入研究,CO气体参与的... 作为一种高效构建环状分子的方法,环加成反应一直以来备受合成化学家的青睐.一氧化碳(CO)气体是一种商业易得且廉价的原料,常作为“一碳”组分参与各种过渡金属催化的环加成反应.近几十年来,得益于金属有机化学的深入研究,CO气体参与的过渡金属催化的环加成反应得到了迅速发展.此类插羰环加成反应之所以成为有机化学的研究前沿,是因为它们不仅可以用于构建复杂的环状骨架,还可以引入具有广泛衍生化能力的羰基官能团.这篇文章旨在详细介绍CO气体参与的过渡金属催化的插羰环加成反应,并按照不同反应类型进行梳理和总结. 展开更多
关键词 环状分子 一氧化碳(CO)气体 过渡金属催化 插羰反应 环加成反应
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重氮化合物在高分子合成化学中的应用进展
4
作者 于乐飞 姚兴奇 王剑波 《化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2023年第8期1015-1029,共15页
重氮化合物的转化反应在有机合成中已经得到深入的发展,人们基于此希望将其应用范围进一步延伸至高分子合成化学.将重氮化合物的高效有机反应发展成高分子聚合方法,对于实现结构新颖且具有应用价值的聚合物的合成具有重要的意义.目前,... 重氮化合物的转化反应在有机合成中已经得到深入的发展,人们基于此希望将其应用范围进一步延伸至高分子合成化学.将重氮化合物的高效有机反应发展成高分子聚合方法,对于实现结构新颖且具有应用价值的聚合物的合成具有重要的意义.目前,这一领域仍存在较大的发展空间,本综述将对近年来重氮化合物在高分子合成化学中应用进行总结,包括链式聚合、逐步聚合、聚合物末端官能化和聚合物后修饰等四个方面,最后对重氮化合物在高分子合成领域所存在的挑战进行展望. 展开更多
关键词 重氮化合物 卡宾聚合 交叉偶联 末端官能化 聚合物后修饰
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