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中国高分子合成化学的研究与发展动态 被引量:15
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作者 安泽胜 陈昶乐 +14 位作者 何军坡 洪春雁 李志波 李子臣 刘超 吕小兵 秦安军 曲程科 唐本忠 陶友华 宛新华 王国伟 王佳 郑轲 邹文凯 《高分子学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2019年第10期1083-1132,共50页
高分子合成化学是主要研究高分子量化合物的分子设计、合成和改性等内容的科学,它为人类社会进步、生活水平提高及国家安全提供了必不可少的物质保障.中华人民共和国成立70年来,中国学者为推动此领域的发展作出了积极贡献,在设计合成新... 高分子合成化学是主要研究高分子量化合物的分子设计、合成和改性等内容的科学,它为人类社会进步、生活水平提高及国家安全提供了必不可少的物质保障.中华人民共和国成立70年来,中国学者为推动此领域的发展作出了积极贡献,在设计合成新单体和聚合物、研发高效且环境友好新型催化剂、发展新的聚合反应、探索新的聚合方法、优化合成路径、开发聚合新工艺、发现新的结构与性能等方面取得了一系列重要的创新成果.本文总结和评述了中国高分子合成化学的研究与动态,并展望了不同聚合反应、高分子拓扑结构控制以及生物质来源单体的设计、合成与聚合等的未来发展. 展开更多
关键词 高分子合成化学 可控聚合反应 自由基聚合反应 离子聚合反应 配位聚合反应 开环聚合反应 逐步聚合反应 拓扑结构 生物质来源单体
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金属介导的免疫调控与干预:金属免疫学的兴起与展望 被引量:6
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作者 李劼 郑鹏 +2 位作者 赵劲 陈鹏 郭子建 《中国科学:化学》 CAS CSCD 北大核心 2019年第8期1037-1046,共10页
金属元素是生命体的重要组成部分,金属离子及金属蛋白在包括物质存储运输、能量转化传递、信号转导调控、分子合成降解等在内的几乎所有生命过程中都发挥着重要作用.金属在免疫系统,尤其是免疫应答的调控过程中也扮演关键角色,其调控的... 金属元素是生命体的重要组成部分,金属离子及金属蛋白在包括物质存储运输、能量转化传递、信号转导调控、分子合成降解等在内的几乎所有生命过程中都发挥着重要作用.金属在免疫系统,尤其是免疫应答的调控过程中也扮演关键角色,其调控的异常往往导致疾病的发生.近年来,免疫相关的肿瘤治疗方案让人们看到了治愈癌症的希望.金属元素在免疫应答和肿瘤治疗中的重要作用正逐渐受到关注,是未来发展的重要方向;然而,目前大多数研究仅仅停留在现象描述阶段,难以在分子层面阐明机制.本文简要介绍了金属元素在免疫应答过程中的关键作用以及在癌症免疫治疗中的重要应用,阐述了"金属免疫学"(Metalloimmunology)这一正在兴起的前沿交叉领域的研究范畴、科学价值和发展趋势. 展开更多
关键词 金属免疫学 金属离子 金属药物 肿瘤免疫 宿主-病原菌相互作用
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负载Pt-WOx催化剂上甘油选择氢解合成1,3-丙二醇 被引量:3
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作者 李宇明 刘海超 《物理化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2022年第10期73-80,共8页
甘油是重要的生物质基平台分子,可以从生物柴油生产过程中作为副产物大量获得。本文采用等容浸渍法,在氧化钛、三氧化二铝和氧化锆载体上制备一系列具有不同WO_(3)表面密度的负载Pt-WO_(x)催化剂,研究了它们在甘油选择氢解合成1,3-丙二... 甘油是重要的生物质基平台分子,可以从生物柴油生产过程中作为副产物大量获得。本文采用等容浸渍法,在氧化钛、三氧化二铝和氧化锆载体上制备一系列具有不同WO_(3)表面密度的负载Pt-WO_(x)催化剂,研究了它们在甘油选择氢解合成1,3-丙二醇反应中的催化性能。实验结果表明,WO_(3)的表面密度显著影响这些催化剂的活性和1,3-丙二醇选择性,它们均在1.5–2.0 W·nm^(−2)表面密度时表现出最优性能,表明分散的WO_(x)物种是影响Pt-WO_(x)催化剂性能的关键因素。通过原位红外CO吸附表征等方法发现Pt粒子与WO_(x)物种之间存在电荷转移和强相互作用,进而提高Pt-WO_(x)催化剂的甘油氢解转化为1,3-丙二醇的活性。进一步比较甘油、1,2-丙二醇和1,3-丙二醇的氢解反应发现,1,3-丙二醇的氢解速率常数低于甘油和1,2-丙二醇,表明在Pt-WO_(x)催化剂上1,3-丙二醇具有更高的反应稳定性,这跟Pt-WOx催化剂具有较高的1,3-丙二醇选择性相一致。结合氢气分压对甘油氢解活性表现出的火山型影响结果和在D_(2)/D_(2)O存在下,观察到的1,3-丙二醇产物中仲碳与伯碳上的H原子数的比例(~1:2),我们推测在甘油氢解合成1,3-丙二醇反应中,甘油首先在Pt-WO_(x)催化剂上脱氢生成甘油醛中间体,然后甘油醛进一步脱水和加氢转化为1,3-丙二醇。 展开更多
关键词 甘油 1 3-丙二醇 氢解反应 PT催化剂 WO3 强相互作用
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以多巴胺为功能单体的生物大分子印迹聚合物 被引量:3
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作者 李梦圆 赵慕华 +1 位作者 翟筠秋 赵美萍 《科学通报》 EI CAS CSCD 北大核心 2019年第13期1321-1329,共9页
分子印迹聚合物(molecularly imprinted polymer, MIP)是指功能单体与模板分子组装后发生聚合,通过移除模板分子得到的聚合物.与天然抗体相比, MIP具有制备简单、成本低廉、稳定性好、可重复使用等优点,因此被广泛地用于分离富集、化学... 分子印迹聚合物(molecularly imprinted polymer, MIP)是指功能单体与模板分子组装后发生聚合,通过移除模板分子得到的聚合物.与天然抗体相比, MIP具有制备简单、成本低廉、稳定性好、可重复使用等优点,因此被广泛地用于分离富集、化学传感、药物运输及生物催化等领域.近年来,分子印迹技术的发展促进了以生物大分子特别是蛋白质为模板的印迹材料的设计、制备和应用研究.由于生物相容性好,聚合反应条件温和且容易调控,多巴胺被用作功能单体在固体基质表面通过自聚合反应印迹生物大分子.本文综述这类分子印迹聚合物的设计和制备方法,并介绍印迹材料的性能表征和应用;重点论述以蛋白质为模板的印迹聚合物,同时兼顾以其他生物大分子如多肽、低聚糖以及病毒、酵母细胞等直接作为模板的印迹聚合物的合成和表征;最后讨论该领域的未来发展趋势和存在的挑战. 展开更多
关键词 多巴胺自聚 分子印迹聚合物 表面印迹 生物大分子 蛋白质 细菌
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基于羟脯氨酸聚酯的热塑弹性体的合成与性质研究 被引量:1
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作者 张意 吕华 《高分子学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2022年第9期1123-1130,共8页
基于羟脯氨酸,制备了刚性的桥环内酯单体(N-HPL),将其与商业可得的ε-己内酯、δ-戊内酯共聚,一锅多步法制备得到具有“硬-软-硬”结构的三嵌段共聚物BP1-3.改变N-HPL在聚合物中的含量,能方便地调节BP1-3的成分比例与物理性质.该系列嵌... 基于羟脯氨酸,制备了刚性的桥环内酯单体(N-HPL),将其与商业可得的ε-己内酯、δ-戊内酯共聚,一锅多步法制备得到具有“硬-软-硬”结构的三嵌段共聚物BP1-3.改变N-HPL在聚合物中的含量,能方便地调节BP1-3的成分比例与物理性质.该系列嵌段共聚物经热压即能制备得到透明的弹性体薄膜材料,并在单轴拉伸实验中表现出显著的弹性. 展开更多
关键词 羟脯氨酸 桥环内酯 嵌段共聚物 聚酯弹性体
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界面上的质子耦合电子转移反应
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作者 顾超越 于正游 +1 位作者 聂鑫 邵元华 《分析科学学报》 CAS CSCD 北大核心 2019年第6期679-684,共6页
质子耦合电子转移(Proton-Coupled Electron Transfer,PCET)反应是生物和化学的重要过程,它与光合作用、呼吸过程、能量转化和存储,以及制备清洁能源材料等过程紧密相关。界面上的质子耦合电子转移反应是近年来的研究热点之一,本文对该... 质子耦合电子转移(Proton-Coupled Electron Transfer,PCET)反应是生物和化学的重要过程,它与光合作用、呼吸过程、能量转化和存储,以及制备清洁能源材料等过程紧密相关。界面上的质子耦合电子转移反应是近年来的研究热点之一,本文对该领域进行了简要综述,主要介绍了发生在液/液界面和固/液界面上的质子耦合电子转移反应的研究进展。 展开更多
关键词 质子耦合电子转移(PCET) 液/液界面 固/液界面
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明胶/聚丙烯酸/聚N-异丙基丙烯酰胺高强度形状记忆水凝胶的辐射合成及其性能 被引量:2
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作者 陈垦 彭静 +1 位作者 李久强 翟茂林 《辐射研究与辐射工艺学报》 CAS CSCD 2020年第4期25-32,共8页
以明胶、丙烯酸、N-异丙基丙烯酰胺、N,N′-亚甲基双丙烯酰胺为原料,通过两步辐照法制备了具有温度和pH响应的高强度明胶/聚丙烯酸/聚N-异丙基丙烯酰胺形状记忆水凝胶(GAN)。系统研究了GAN的结构、形貌、力学性能和形状记忆行为。结果表... 以明胶、丙烯酸、N-异丙基丙烯酰胺、N,N′-亚甲基双丙烯酰胺为原料,通过两步辐照法制备了具有温度和pH响应的高强度明胶/聚丙烯酸/聚N-异丙基丙烯酰胺形状记忆水凝胶(GAN)。系统研究了GAN的结构、形貌、力学性能和形状记忆行为。结果表明,GAN具有致密的网络结构,其最高拉伸强度及最大断裂伸长率分别可达(5.4±0.3)MPa和745%。GAN在60℃及pH=12.8的形状恢复所需时间分别为10 s及15 min,形状固定率和形状恢复率均在90%以上,显示出优异的环境响应性能。本工作建立了一种制备环境响应型高强度形状记忆水凝胶的新方法。 展开更多
关键词 形状记忆水凝胶 明胶 丙烯酸 N-异丙基丙烯酰胺 辐射合成
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含六磷杂并环[3.1.0]己烷四负离子的三核稀土镥配合物的分离与结构表征(英文) 被引量:2
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作者 杜山山 柴正祺 +2 位作者 胡静远 张文雄 席振峰 《有机化学》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2019年第8期2338-2342,共5页
白磷直接合成有机膦化合物具有重要的科学意义,因为其不仅避免了磷化工生产过程中产生的大量污染,而且可以用于合成许多结构新颖的含磷化合物.从镥杂环戊二烯与白磷的反应中分离并表征了一例新颖的三核稀土金属配合物[{(η^5-C5Me5)LuCl... 白磷直接合成有机膦化合物具有重要的科学意义,因为其不仅避免了磷化工生产过程中产生的大量污染,而且可以用于合成许多结构新颖的含磷化合物.从镥杂环戊二烯与白磷的反应中分离并表征了一例新颖的三核稀土金属配合物[{(η^5-C5Me5)LuCl}3(THF)P6][Li(THF)4].该配合物具有一个六磷杂并环[3.1.0]己烷四负离子配体,相比于其他已知的六磷杂己烷类配体,该配体目前仍未被报道.X射线单晶衍射实验表明,该六磷杂并环[3.1.0]己烷四负离子配体采取的船式构象,与三个稀土金属分别以η^1,η^3,η^3的方式配位,形成一个结构新颖的[P6Lu3]笼状结构.密度泛函理论(DFT)计算表明,该化合物在其两侧分别有一个三中心两电子键. 展开更多
关键词 多膦配体 白磷活化 稀土金属配合物
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三氧化钨基催化剂在纤维素选择性转化合成二元醇反应中的活性相态
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作者 刘玥 章伟 刘海超 《Chinese Journal of Catalysis》 SCIE EI CAS CSCD 2023年第3期56-63,共8页
纤维素是自然界最丰富的生物质资源,大量来源于农林废弃物.近年来,人们相继发展了以纤维素为原料合成高附加值化学品的多条路径,它们有望替代目前相应的化石资源路径.其中,以碳化钨(W_(2)C)、三氧化钨(WO_(3))和钨酸(H_(2)WO_(4))为代... 纤维素是自然界最丰富的生物质资源,大量来源于农林废弃物.近年来,人们相继发展了以纤维素为原料合成高附加值化学品的多条路径,它们有望替代目前相应的化石资源路径.其中,以碳化钨(W_(2)C)、三氧化钨(WO_(3))和钨酸(H_(2)WO_(4))为代表的钨基催化剂表现出选择性断裂糖分子C-C键的独特催化性质,结合不同种类的共催化剂,可以将纤维素直接解聚转化为乙二醇、1,2-丙二醇、乙醇和乳酸等多种重要的C2,3产物.然而,钨基催化剂在纤维素反应中的真实状态和活性相结构尚不确定.W_(2)C最早被报道可以高效催化纤维素直接转化为乙二醇.随后,我们发现晶态WO_(3)也具有相似的催化性能,W_(2)C在反应后其表面被WO_(3)所覆盖.在纤维素反应中,氢气可以将H_(2)WO_(4)还原为钨青铜(H_(x)WO_(3))物种.本文以WO_(3)和H_(2)WO_(4)为代表性钨基催化剂,采用X射线粉末衍射(XRD)和紫外可见光谱(UV-Vis)研究反应前后的结构性质,结合反应动力学,对比不同粒径大小的WO_(3)催化剂的活性,识别它们在纤维素转化反应中的真实活性相态.纤维素反应在478 K, 6 MPa H_(2)条件下的水中进行, Ru/C为加氢催化剂.纤维素转化率和产物选择性与WO_(3)的用量密切相关,随着WO_(3)的添加并将其用量逐渐增加到1.0 g,纤维素转化率从12.5%提高到23.5%,乙二醇选择性从7.5%增至51.5%,而己糖醇选择性则从64.7%下降到16.9%.XRD结果表明, WO_(3)反应前呈现单斜相(m-WO_(3)),而反应后转变为t-H_(0.33)WO_(3),后者在空气中暴露1 h后又被氧化为m-WO_(3).进一步通过时间分辨XRD和UV-Vis光谱表征发现,在纤维素反应条件下的还原气氛中,WO_(3)经由WO_(3)→H_(0.23)WO_(3)→H_(0.33)WO_(3)的路径被还原,反应后在暴露的空气中又被氧化为起始状态的WO_(3).同样, H_(2)WO_(4)也经历了相似的变化过程.在纤维素反应中被还原为t-H_(0.33)WO_(3),而暴露到空气中时则被氧化为WO_(3), 展开更多
关键词 纤维素 三氧化钨 钨青铜 乙二醇 加氢
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还原条件下非对称钳形PNN钴配合物的反应性研究
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作者 陈元金 黄大江 +2 位作者 石向辉 席振峰 魏俊年 《化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2024年第5期471-476,共6页
本工作报道了还原条件下,非对称钳形钴配合物PNNCoCl(1)(PNN:[6-(^(t)Bu_(2)PN)C_(5)H_(3)N-2-(3-Mes)C_(3)H_(2)N_(2)])和有机分子的反应性.利用PNNCoCl、还原剂与异腈或一氧化碳反应,实现了异腈和一氧化碳配位一价钴配合物2和3的合成... 本工作报道了还原条件下,非对称钳形钴配合物PNNCoCl(1)(PNN:[6-(^(t)Bu_(2)PN)C_(5)H_(3)N-2-(3-Mes)C_(3)H_(2)N_(2)])和有机分子的反应性.利用PNNCoCl、还原剂与异腈或一氧化碳反应,实现了异腈和一氧化碳配位一价钴配合物2和3的合成.通过更换还原剂,实现了偶氮苯C—H、N=N键的选择性断裂反应.当使用石墨钾作为还原剂时,PNNCoCl(1)与偶氮苯在四氢呋喃中反应,得到偶氮苯C—H键断裂产物5;而当使用KHBEt_(3)作为还原剂时,PNNCoCl与偶氮苯反应,则能得到偶氮苯N=N键断裂产物PNNCoNHPh(6).此外,PNNCoCl(1)还可以与卡宾或邻苯醌反应,得到了相应配合物4和7.这些配合物均通过了X射线衍射、元素分析、红外光谱和溶液相磁化率测试等表征. 展开更多
关键词 钳形配体 钴配合物 小分子活化 低价金属配合物
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一氧化碳参与的过渡金属催化的插羰环加成反应研究进展
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作者 李晨龙 余志祥 《有机化学》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2024年第4期1045-1068,共24页
作为一种高效构建环状分子的方法,环加成反应一直以来备受合成化学家的青睐.一氧化碳(CO)气体是一种商业易得且廉价的原料,常作为“一碳”组分参与各种过渡金属催化的环加成反应.近几十年来,得益于金属有机化学的深入研究,CO气体参与的... 作为一种高效构建环状分子的方法,环加成反应一直以来备受合成化学家的青睐.一氧化碳(CO)气体是一种商业易得且廉价的原料,常作为“一碳”组分参与各种过渡金属催化的环加成反应.近几十年来,得益于金属有机化学的深入研究,CO气体参与的过渡金属催化的环加成反应得到了迅速发展.此类插羰环加成反应之所以成为有机化学的研究前沿,是因为它们不仅可以用于构建复杂的环状骨架,还可以引入具有广泛衍生化能力的羰基官能团.这篇文章旨在详细介绍CO气体参与的过渡金属催化的插羰环加成反应,并按照不同反应类型进行梳理和总结. 展开更多
关键词 环状分子 一氧化碳(CO)气体 过渡金属催化 插羰反应 环加成反应
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中高能回旋加速器及固体靶生产医用放射性核素技术研究 被引量:3
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作者 张天爵 温凯 +16 位作者 刘景源 霍力 马承伟 陈俊艺 巴建涛 贾先禄 宋国芳 张海琼 魏素敏 王雷 张素平 侯世刚 张贺 王景峰 曹磊 杨光 刘志博 《中华核医学与分子影像杂志》 CAS CSCD 北大核心 2022年第6期340-346,共7页
该文分析临床诊疗核素的国内外需求和发展趋势,介绍基于固体靶批量生产医用放射性核素所需的中高能回旋加速器和配套生产设施与工艺技术。重点介绍中高能回旋加速器、束流传输线、高功率辐照靶站、新型医用核素生产工艺等,阐述多年来我... 该文分析临床诊疗核素的国内外需求和发展趋势,介绍基于固体靶批量生产医用放射性核素所需的中高能回旋加速器和配套生产设施与工艺技术。重点介绍中高能回旋加速器、束流传输线、高功率辐照靶站、新型医用核素生产工艺等,阐述多年来我国部分医疗机构、科研院所所开展的研究与开发工作,并展望"十四五"期间我国医用核素有望得到发展的一些新方向。 展开更多
关键词 回旋加速器 放射性同位素 固体靶
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重氮化合物在高分子合成化学中的应用进展
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作者 于乐飞 姚兴奇 王剑波 《化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2023年第8期1015-1029,共15页
重氮化合物的转化反应在有机合成中已经得到深入的发展,人们基于此希望将其应用范围进一步延伸至高分子合成化学.将重氮化合物的高效有机反应发展成高分子聚合方法,对于实现结构新颖且具有应用价值的聚合物的合成具有重要的意义.目前,... 重氮化合物的转化反应在有机合成中已经得到深入的发展,人们基于此希望将其应用范围进一步延伸至高分子合成化学.将重氮化合物的高效有机反应发展成高分子聚合方法,对于实现结构新颖且具有应用价值的聚合物的合成具有重要的意义.目前,这一领域仍存在较大的发展空间,本综述将对近年来重氮化合物在高分子合成化学中应用进行总结,包括链式聚合、逐步聚合、聚合物末端官能化和聚合物后修饰等四个方面,最后对重氮化合物在高分子合成领域所存在的挑战进行展望. 展开更多
关键词 重氮化合物 卡宾聚合 交叉偶联 末端官能化 聚合物后修饰
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^(225)Ac-^(213)Bi发生器的制备与使用 被引量:1
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作者 陈俊艺 刘宇 +1 位作者 徐梦欣 刘志博 《中华核医学与分子影像杂志》 CAS CSCD 北大核心 2022年第6期330-334,共5页
目的:构建简便可用的^(225)Ac-^(213)Bi发生器,为研发靶向α治疗药物提供短半衰期α核素^(213)Bi。方法:以DIPEX树脂作为发生器固定相,采用Sep-Pak Alumina N Plus Light Cartridge小柱作为柱体构建发生器,以盐酸作为淋洗液。使用γ能... 目的:构建简便可用的^(225)Ac-^(213)Bi发生器,为研发靶向α治疗药物提供短半衰期α核素^(213)Bi。方法:以DIPEX树脂作为发生器固定相,采用Sep-Pak Alumina N Plus Light Cartridge小柱作为柱体构建发生器,以盐酸作为淋洗液。使用γ能谱对淋洗所得的^(213)Bi进行纯度分析,验证使用活度计对^(225)Ac与^(213)Bi活度进行测量的方法。研究不同浓度盐酸溶液及不同保存状态下发生器的洗脱曲线,确定最佳使用方案。结果:使用商品化^(225)Ac、100 mg DIPEX树脂和Sep-Pak Alumina N Plus Light Cartridge小柱构建柱体积为0.35 ml的^(225)Ac-^(213)Bi发生器,通过注射盐酸淋洗获得^(213)Bi;获得^(213)Bi的γ能谱纯净,测定半衰期为(45.75±0.12)min,与理论值(45.6 min)一致。CRC^(R)活度计刻度号#086和#018可用于测量^(225)Ac和^(213)Bi活度,平均测量误差分别为-2.6%和+0.2%。^(225)Ac-^(213)Bi发生器使用2 mol/L盐酸作为淋洗液,320μl淋洗体积可获得90%洗脱率;发生器应在淋洗溶液中保存,避免干燥。结论:构建的^(225)Ac-^(213)Bi发生器可制备^(213)Bi用于靶向α治疗。 展开更多
关键词 放射性核素发生器
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