Yb、YbO电子激发态的相对论含时密度泛函理论研究 被引量：2

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作者 许文华 张勇 刘文剑 《中国科学（B辑）》 EI CSCD 北大核心 2009年第11期1484-1493,共10页

本文用基于精确二分量哈密顿(exact two-component Hamiltonian)的相对论含时密度泛函理论(time-dependent relativistic density functional theory)计算了Yb和YbO的电子激发态,并利用对称性、自然原子轨道对激发态性质和归属进行了详... 本文用基于精确二分量哈密顿(exact two-component Hamiltonian)的相对论含时密度泛函理论(time-dependent relativistic density functional theory)计算了Yb和YbO的电子激发态,并利用对称性、自然原子轨道对激发态性质和归属进行了详细分析,所得结果支持实验对YbO基态与激发态的指认. 展开更多

关键词 镧系化合物 激发态 f-轨道跃迁 相对论含时密度泛函理论 精确二分量哈密顿

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密度泛函理论研究稀土配合物的磁学性质:Y~Ⅲ-,Gd~Ⅲ-氮氧自由基配合物磁耦合机理

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作者 任杰 王炳武 陈志达 《中国科学（B辑）》 CSCD 北大核心 2009年第11期1501-1508,共8页

应用密度泛函理论结合对称性破损方法(DFT-BS)研究了YⅢ-,GdⅢ-氮氧自由基配合物,Ln(hfac)3(NITPhOCH3)2(Ln=YⅢ1,GdⅢ2,hafc=hexafluoroacetylaceto-nate)(NITPhOCH3=4′-methoxyo-phenyl-4,4,5,5-tetramethylimidazoline-1-oxyl-3-oxi... 应用密度泛函理论结合对称性破损方法(DFT-BS)研究了YⅢ-,GdⅢ-氮氧自由基配合物,Ln(hfac)3(NITPhOCH3)2(Ln=YⅢ1,GdⅢ2,hafc=hexafluoroacetylaceto-nate)(NITPhOCH3=4′-methoxyo-phenyl-4,4,5,5-tetramethylimidazoline-1-oxyl-3-oxi-de).这两个配合物的中心离子分别是抗磁性的YⅢ和顺磁性的GdⅢ.它们各自被两个氮氧自由基配位,形成一个两自旋中心和一个三自旋中心的磁性分子体系.分子磁轨道分析显示,在这两个配合物的氮氧自由基之间的反铁磁耦合作用中,YⅢ和GdⅢ离子空的4d/5d轨道扮演了磁耦合的传递作用.对于GdⅢ和自由基配体之间的铁磁耦合作用,通过半充满的4f壳层和自由基的NO(π*)局域磁轨道的重叠积分计算显示,它们之间的轨道重叠非常小.磁轨道分析和自旋布居分析也显示GdⅢ收缩的4f7轨道和NO(π*)局域磁轨道都相当定域,所以我们认为这种铁磁性耦合主要是由于GdⅢ的4f7轨道与NO(π*)局域磁轨道近乎完全定域的结果. 展开更多

关键词 磁耦合机理 密度泛函理论 稀土离子 Gd^III-自由基配合物 Y^III-自由基配合物

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基于顺磁稀土离子的磁性分子材料 被引量：1

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作者 王炳武 蒋尚达 +1 位作者 王秀腾 高松 《中国科学（B辑）》 CSCD 北大核心 2009年第11期1563-1563,共1页

构建含镧系稀土金属离子的分子基磁性材料是当前分子磁学研究的重要领域之一.本文按照单稀土离子,稀土离子-稀土离子(4f-4f)相互作用体系,稀土离子-过渡金属离子(4f-3d)相互作用体系,稀土离子-自由基(4f-p)相互作用体系的顺序,介绍了含... 构建含镧系稀土金属离子的分子基磁性材料是当前分子磁学研究的重要领域之一.本文按照单稀土离子,稀土离子-稀土离子(4f-4f)相互作用体系,稀土离子-过渡金属离子(4f-3d)相互作用体系,稀土离子-自由基(4f-p)相互作用体系的顺序,介绍了含镧系稀土金属离子的单离子磁体,基于稀土金属离子,过渡金属离子和自由基多核簇的单分子磁体、单链磁体和磁有序体系的磁学性质.根据磁性分子材料中自旋载体和磁耦合性质的不同,分别用实例介绍了磁耦合、磁有序和磁驰豫性质的特点和来源.首先,本文综述了孤立的单稀土离子配合物体系的结构和磁学性质.由于稀土金属离子的4f电子具有强的旋轨耦合作用和较大的磁各向异性,所以有些单稀土离子配合物如双酞菁铽、镝等体系具有慢的磁驰豫行为,其低温下的磁滞回线呈现台阶状,被称为单离子磁体.该类分子基磁性配合物慢磁驰豫性质的来源可以用镧系稀土离子的电子自旋磁矩、轨道磁矩、核自旋磁矩之间的相互作用解释.具有场诱导缓慢磁驰豫行为的单稀土离子配合物是另一类引起关注的磁性分子材料.该类配合物在零场下交流磁化率的虚部没有峰值,而在一定的外磁场下,其交流磁化率的虚部出现峰值并具有频率依赖性.这种现象可能可以归因为体系的Kramer简并基态在外场下消除了快的磁驰豫过程,使慢的磁驰豫过程,如Orbach过程成为主导.其次,本文综述了稀土离子的4f电子之间的磁耦合作用和磁学性质.一方面,对于具有4f7电子构型的含Gd(Ⅲ)离子配合物,f电子之间的磁耦合作用主要是各向同性磁交换作用.由于4f电子能量很低,同其他稀土离子f电子之间的耦合作用被外层轨道屏蔽,所以磁耦合常数很小,无法形成磁有序的结构;另一方面,对于有强旋轨耦合作用的非4f7电子构型的稀土离子配合物,由于理论计算和� 展开更多

关键词 镧系离子 配位化合物 磁耦合 磁有序 磁驰豫 单分子磁体 单链磁体 单离子磁体

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物质在纳米限域空间中的新现象 被引量：3

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作者 王志永 施祖进 顾镇南 《化学进展》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2009年第11期2435-2444,共10页

碳纳米管是具有中空结构的一维纳米材料,其直径一般在约1nm到数十纳米之间。以碳纳米管作为"纳米容器",在其内部可以填充各种物质。由于碳纳米管的限域作用,填充在碳纳米管中的物质具有新的结构与性质。本文总结了填充碳纳米... 碳纳米管是具有中空结构的一维纳米材料,其直径一般在约1nm到数十纳米之间。以碳纳米管作为"纳米容器",在其内部可以填充各种物质。由于碳纳米管的限域作用,填充在碳纳米管中的物质具有新的结构与性质。本文总结了填充碳纳米管的常用方法,并重点介绍了填充物在碳纳米管内的结构、相变、稳定性与振动性质,以及碳纳米管内的纳米空间中发生的化学反应,最后对这一领域的发展趋势作了展望。 展开更多

关键词 碳纳米管 填充 限域 富勒烯

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二维荧光光谱提取强干扰下的弱信号的模拟研究

5

作者 曾先哲 揭鉴澍 +2 位作者 郭然 贺安琪 徐怡庄 《光谱学与光谱分析》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2016年第S1期389-390,共2页

当用荧光光谱分析含A和B两成分样品时,如A的含量远高于B且A和B的荧光发射峰高度重叠,由于A的干扰和噪声的影响,B的信号难以被检出。通过数学分析和计算机模拟,发现通过合理选择实验条件,B的信号有可能在以改变激发波长为外扰的二维异步... 当用荧光光谱分析含A和B两成分样品时,如A的含量远高于B且A和B的荧光发射峰高度重叠,由于A的干扰和噪声的影响,B的信号难以被检出。通过数学分析和计算机模拟,发现通过合理选择实验条件,B的信号有可能在以改变激发波长为外扰的二维异步荧光谱上以交叉峰的形式被观测到。 展开更多

关键词 荧光分析 二维异步相关光谱 噪声

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理论研究BrCl^+低激发电子态势能曲线和光谱性质

6

作者 王明伟 王炳武 陈志达 《中国科学（B辑）》 CSCD 北大核心 2008年第1期12-19,共8页

应用量子化学中高等级的多参考组态相互作用方法计算了环境科学中重要的分子离子BrCl+的基态和低激发态的势能曲线与光谱常数,详细分析了旋轨耦合作用对电子结构和光谱性质的影响,确认了基态X2Π和低激发电子态的多组态特征,得到了基态X... 应用量子化学中高等级的多参考组态相互作用方法计算了环境科学中重要的分子离子BrCl+的基态和低激发态的势能曲线与光谱常数,详细分析了旋轨耦合作用对电子结构和光谱性质的影响,确认了基态X2Π和低激发电子态的多组态特征,得到了基态X2Π的旋轨耦合分裂能1814cm-1,与实验值2070cm-1接近.预测了2Π(Ⅱ)态的旋轨耦合分裂能为766cm-1.估算了3/2(Ⅲ)-X3/2和1/2(Ⅲ)-1/2(Ⅰ)跃迁的偶极跃迁矩和Frank-Condon因子,讨论了它们的跃迁辐射寿命. 展开更多

关键词 BrCI^+ ab initioMRCI(SD)+Q方法 旋轨耦合 低激发态 势能曲线

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YbB_6的能带结构和光电导率谱的解析

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作者 姜骏 卞江 黎乐民 《中国稀土学报》 CAS CSCD 北大核心 2007年第5期522-532,共11页

用密度泛函(GGA+U)方法研究YbB6晶体的电子结构。采用FLAPW方法进行计算,获得了比较精确的能带结构信息。分析了YbB6能带结构的特征与Yb-B6簇间成键情况的联系。在此基础上计算YbB6的反射率、介电函数、光电导率和能量损失函数等光学常... 用密度泛函(GGA+U)方法研究YbB6晶体的电子结构。采用FLAPW方法进行计算,获得了比较精确的能带结构信息。分析了YbB6能带结构的特征与Yb-B6簇间成键情况的联系。在此基础上计算YbB6的反射率、介电函数、光电导率和能量损失函数等光学常数,结果与实验值符合比较好。对其光电导率(实部)和能量损失函数谱进行详细分析,对谱峰作出指认,阐明了各谱峰与能带间电子跃迁的联系,证实了前人对谱峰所作经验指认的合理部分,补充和纠正了前人经验指认的不足和不准确之处。 展开更多

关键词 YbB6 能带结构 光电导率 能量损失函数 谱指认 稀土

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修正峭度法在二维相关光谱处理混合物色谱-光谱体系数据中的应用

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作者 揭鉴澍 徐怡庄 《光谱学与光谱分析》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2016年第S1期167-168,共2页

在前期工作中,运用二维光谱研究对二组分体系色谱-光谱联用数据进行分析。当光谱中存在独立峰时,我们可能得到纯物质光谱。当不存在独立峰时,若两组分光谱中均有高斯峰,且两高斯峰等宽,可以根据非负原则得到纯物质光谱。然而,若两高斯... 在前期工作中,运用二维光谱研究对二组分体系色谱-光谱联用数据进行分析。当光谱中存在独立峰时,我们可能得到纯物质光谱。当不存在独立峰时,若两组分光谱中均有高斯峰,且两高斯峰等宽,可以根据非负原则得到纯物质光谱。然而,若两高斯峰宽度存在差异,非负原则不足以得到组分光谱。在该工作中,引入了修正峭度这一参量,发现修正峭度为3可作为有效的约束条件用于求解组分光谱。 展开更多

关键词 二维光谱 高斯峰 修正峭度

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DAOSD方法对气相条件下甲醇-氯仿体系分子间相互作用的研究

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作者 周相臣 郭然 +3 位作者 翁诗甫 曾先哲 揭鉴澍 徐怡庄 《光谱学与光谱分析》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2016年第S1期169-170,共2页

本工作中使用本课题组设计并制造的气体池,通过DAOSD方法考察了甲醇与氯仿在气相条件下的相互作用。通过对混合物气相红外光谱进行二维异步相关处理得到二维谱图,谱图上的交叉峰表示两种分子间存在相互作用。这种方法排除了溶剂的干扰,... 本工作中使用本课题组设计并制造的气体池,通过DAOSD方法考察了甲醇与氯仿在气相条件下的相互作用。通过对混合物气相红外光谱进行二维异步相关处理得到二维谱图,谱图上的交叉峰表示两种分子间存在相互作用。这种方法排除了溶剂的干扰,扩展了DAOSD及相关方法的应用范围。 展开更多

关键词 气相红外光谱 DAOSD

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二维相关光谱对混合物色谱-光谱体系分析的应用扩展

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作者 郭然 揭鉴澍 +2 位作者 贺安琪 徐怡庄 吴瑾光 《光谱学与光谱分析》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2016年第S1期171-172,共2页

在本课题组前期工作中,将二维相关光谱方法应用于混合物色谱-光谱联用数据的分析,并在体系中各物质具有独立峰时,简单得到混合物中各组分光谱行为。在此基础上,我们考虑不具有独立峰的二元混合物体系。本工作通过数学计算及模拟表明,当... 在本课题组前期工作中,将二维相关光谱方法应用于混合物色谱-光谱联用数据的分析,并在体系中各物质具有独立峰时,简单得到混合物中各组分光谱行为。在此基础上,我们考虑不具有独立峰的二元混合物体系。本工作通过数学计算及模拟表明,当两物质部分光谱重叠区域为等峰宽的单高斯峰时,也可分别得到两物质各自的光谱。 展开更多

关键词 二维相关光谱 色谱-光谱联用分析 等宽高斯峰

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二维相关光谱方法考察金属-配体相互作用

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作者 买苏旦木.阿布力肯木 郭然 徐怡庄 《光谱学与光谱分析》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2016年第S1期175-176,共2页

用二维异步相关光谱方法研究Ni 2+与EDTA和乙二醇之间的络合配位作用。Ni 2+-EDTA和Ni 2+-乙二醇体系的二维异步相关谱交叉峰的花样的不同反映上述两个络合配位体系的特征。

关键词 二维相关光谱 络合配位 紫外可见光谱

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发光金属Salen配合物作为检测细胞内微黏度的荧光成像探针 被引量：2

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作者 尹昊琰 唐娟 张俊龙 《中国科学：化学》 CAS CSCD 北大核心 2017年第2期267-276,共10页

细胞内微黏度是描述细胞状态的重要物理参数,与物质转运和信号转导等一系列扩散控制的生理过程密切相关.构筑对细胞内微黏度响应灵敏的荧光探针是原位实时检测细胞状态的重要手段之一.我们设计含有D-π-A推拉电子结构N,N'-双水杨醛... 细胞内微黏度是描述细胞状态的重要物理参数,与物质转运和信号转导等一系列扩散控制的生理过程密切相关.构筑对细胞内微黏度响应灵敏的荧光探针是原位实时检测细胞状态的重要手段之一.我们设计含有D-π-A推拉电子结构N,N'-双水杨醛缩乙二胺类配体(N,N'-thiophene-3,4-bis-4'-(diethylamino)-salicylimine,Salen)的Zn^(2+)和Al^(3+)配合物,考察了其光物理性质,发现该类配合物具有对溶液黏度依赖的荧光增强性质.同时,相比于配合物ZnSalen,[AlSalen]^+Cl^-具有检测灵敏度高、荧光成像信号增强倍数高等优点.利用激光扫描共聚焦荧光成像和荧光寿命成像,[AlSalen]^+Cl^-同样表现出在培养温度降低或细胞自噬下的荧光增强和发光寿命延长等变化,显示其作为检测细胞内微黏度荧光探针的潜在应用价值. 展开更多

关键词 发光金属配合物 荧光探针 细胞内微黏度 细胞成像 荧光寿命成像

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