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过渡金属催化碳氢键三氟甲基化 被引量:28
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作者 潘菲 施章杰 《化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2012年第16期1679-1681,共3页
近几年来,过渡金属催化的碳氢键活化的三氟甲基化反应取得了重要的进展.该领域的反应主要集中于端炔的sp碳氢键活化三氟甲基化反应、芳烃和杂环的sp2碳氢键活化的三氟甲基化反应以及烯丙基sp3碳氢键活化的三氟甲基化反应.本文简要介绍... 近几年来,过渡金属催化的碳氢键活化的三氟甲基化反应取得了重要的进展.该领域的反应主要集中于端炔的sp碳氢键活化三氟甲基化反应、芳烃和杂环的sp2碳氢键活化的三氟甲基化反应以及烯丙基sp3碳氢键活化的三氟甲基化反应.本文简要介绍了该类反应的特点,概述了该领域的最新进展、面临的挑战及以后研究发展的重点和方向. 展开更多
关键词 过渡金属 催化 三氟甲基化 碳氢键活化 导向 交叉偶联
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DpenPhos/Rh(I)催化的β-脱氢氨基酸酯的不对称氢化反应 被引量:13
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作者 刘龑 王正 丁奎岭 《化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2012年第13期1464-1470,共7页
本文研究了一类结构可调手性单齿亚磷酰胺配体DpenPhos在Rh(I)催化的E和Z型β-脱氢氨基酸酯的不对称催化氢化反应中的应用.经过系统的反应条件和配体结构优化,发现N原子上含有H的亚磷酰胺配体与Rh(I)形成的催化剂通常比N原子上不含H的... 本文研究了一类结构可调手性单齿亚磷酰胺配体DpenPhos在Rh(I)催化的E和Z型β-脱氢氨基酸酯的不对称催化氢化反应中的应用.经过系统的反应条件和配体结构优化,发现N原子上含有H的亚磷酰胺配体与Rh(I)形成的催化剂通常比N原子上不含H的配体表现出更高的反应活性.在E型β-脱氢氨基酸酯的不对称氢化反应中,催化剂(R,R)-3k/Rh(I)表现突出,可以实现底物的常压催化氢化,取得了92%~96%的对映选择性,催化剂用量可降低至0.2 mol%;对于Z型β-脱氢氨基酸酯的不对称氢化反应,则(R,R)-3l/Rh(I)为最优催化剂,可以获得92%~98%ee值的氢化产物,特别是对于β-芳基取代衍生物的氢化反应,相应氢化产物的ee值可以达到96%~98%.该类催化剂为天然或非天然光学活性β氨基酸的合成提供了一个简便、高效的方法. 展开更多
关键词 不对称催化 氢化 单磷配体 亚磷酰胺 β-脱氢氨基酸甲酯
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N-苄基丙烯酰胺的电化学三氟甲基化/螺环化合成三氟甲基取代2-氮杂螺[4.5]癸烷
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作者 周兰 何红 +2 位作者 杨德巧 侯中伟 王磊 《有机化学》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2024年第3期981-988,共8页
利用CF_(3)SO_(2)Na作为三氟甲基来源,开发了N-苄基丙烯酰胺的电化学三氟甲基化/螺环化反应.该方法在室温下于一个简单未分室电解池中进行,无需依赖金属试剂和氧化剂,为构建系列三氟甲基取代2-氮杂螺[4.5]癸烷提供了绿色和高效的路径.此... 利用CF_(3)SO_(2)Na作为三氟甲基来源,开发了N-苄基丙烯酰胺的电化学三氟甲基化/螺环化反应.该方法在室温下于一个简单未分室电解池中进行,无需依赖金属试剂和氧化剂,为构建系列三氟甲基取代2-氮杂螺[4.5]癸烷提供了绿色和高效的路径.此外,反应易进行克级合成和转化. 展开更多
关键词 有机电化学 三氟甲基化 螺环化 螺环产物
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二硼二氯甲烷作为通用试剂化学发散性构建偕二硼烷
4
作者 刘俊涛 黄正 《有机化学》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2024年第3期1033-1034,共2页
有机硼化合物是一类高效的合成砌块,在合成化学中应用广泛[1].其中,偕二硼烷类化合物由于其广泛的反应性,引起了极大的研究兴趣,已逐渐成为构建含多种官能团的复杂分子最通用的合成工具之一[2].在过去的二十几年里,化学家们一直致力于... 有机硼化合物是一类高效的合成砌块,在合成化学中应用广泛[1].其中,偕二硼烷类化合物由于其广泛的反应性,引起了极大的研究兴趣,已逐渐成为构建含多种官能团的复杂分子最通用的合成工具之一[2].在过去的二十几年里,化学家们一直致力于开发新方法用于高效构建偕二硼烷类化合物.其中,含官能团底物(如重氮、炔烃、烯烃、偕二卤和羰基化合物等)的直接偕二硼化反应是制备偕二硼烷类化合物最常见的方法之一(Scheme1,Path A)[3];然而,这些方法在制备大位阻的非末端偕二硼烷时往往效率较低,且缺乏通用性[4]. 展开更多
关键词 有机硼化合物 二硼烷 合成化学 羰基化合物 发散性 官能团
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可见光诱导下喹喔啉酮与吡咯衍生物的氧化偶联 被引量:2
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作者 沈梦涵 李来强 +2 位作者 周泉 王洁慧 王磊 《有机化学》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2023年第2期697-704,共8页
发展了一种区域选择性的喹喔啉酮3-位氧化偶联富电子吡咯衍生物的方法.以Mes-Acr-Me^(+)ClO_(4)^(-)(3 mol%)为光敏剂,空气氧为氧化剂,高收率得到喹喔酮与吡咯衍生物的氧化偶联产物.该方法底物的官能团适用范围广,反应高效绿色,可快速... 发展了一种区域选择性的喹喔啉酮3-位氧化偶联富电子吡咯衍生物的方法.以Mes-Acr-Me^(+)ClO_(4)^(-)(3 mol%)为光敏剂,空气氧为氧化剂,高收率得到喹喔酮与吡咯衍生物的氧化偶联产物.该方法底物的官能团适用范围广,反应高效绿色,可快速构建基于喹喔啉酮-吡咯衍生物的药物分子库.相同测试条件下的Stern-Volmer荧光淬灭实验表明缺电子芳烃1-甲基喹喔啉酮对光敏剂的淬灭速率常数Kq=1.2×10^(9)L·mol^(-1)·s^(-1),而富电子芳烃1-甲基吡咯/1-甲基吲哚的淬灭常数约为1.06~1.07×10^(10)L·mol^(-1)·s^(-1),后者的荧光淬灭速率几乎是前者的10倍. 展开更多
关键词 氧化偶联 喹喔啉酮 光催化 区域选择性
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手性烯丙基硅烷的催化对映选择性合成
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作者 匡鑫 丁昌华 +1 位作者 吴奕晨 王鹏 《有机化学》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2023年第10期3367-3387,共21页
手性烯丙基硅烷作为多功能试剂被广泛应用于不对称合成中,因而,发展高效的方法构建该类化合物受到了大家的广泛关注.伴随着不对称催化领域的快速发展,催化不对称合成手性烯丙基硅烷已经取得了重要的进展.详细总结了手性烯丙基硅烷催化... 手性烯丙基硅烷作为多功能试剂被广泛应用于不对称合成中,因而,发展高效的方法构建该类化合物受到了大家的广泛关注.伴随着不对称催化领域的快速发展,催化不对称合成手性烯丙基硅烷已经取得了重要的进展.详细总结了手性烯丙基硅烷催化不对称合成的进展,并展示了其在有机合成中的应用. 展开更多
关键词 手性烯丙基硅烷 不对称合成 催化合成
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二乙基锌促进CO2的硅氢化反应以及CO2为C1合成子的有机胺甲酰化或脲化反应 被引量:3
7
作者 杜重阳 陈耀峰 《化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2020年第9期938-944,共7页
CO2的固定和转化具有重要研究意义,特别是采用廉价且良好生物相容性的金属催化剂将其转化为有用的有机化合物.本工作报道采用商品化ZnEt2 (1.0 mol%)可促进CO2的硅氢化反应生成甲氧基硅醚,以及CO2为C1合成子的有机胺甲酰化或脲化反应生... CO2的固定和转化具有重要研究意义,特别是采用廉价且良好生物相容性的金属催化剂将其转化为有用的有机化合物.本工作报道采用商品化ZnEt2 (1.0 mol%)可促进CO2的硅氢化反应生成甲氧基硅醚,以及CO2为C1合成子的有机胺甲酰化或脲化反应生成酰胺或脲类化合物.在1.0 mol%ZnEt2存在下, CO2和(Et O)3Si H发生硅氢化反应,一锅选择性还原为甲氧基硅醚(CH3OSi(OEt)3).考察了反应条件的影响,在1.0 MPa CO2起始压力下, 90℃反应7 h,甲氧基硅醚的产率达到约90%.当上述反应体系中存在有机胺时,则发生了CO2为C1合成子的的有机胺甲酰化或脲化反应.当采用二级有机胺为底物时,反应生成酰胺类产物;当一级有机胺为底物时,反应主要生成脲类产物.考察了反应底物取代基的影响,含脂肪基和芳香基的二级有机胺均可发生甲酰化反应,芳香基的对位含给电子取代基时明显有利于该甲酰化反应.含脂肪基和芳香基的一级有机胺均可发生脲化反应,芳香基对位取代基的电子性质对脲化反应的影响规律不如在甲酰化反应中的明显. 展开更多
关键词 二乙基锌 二氧化碳转化 硅氢化反应 酰胺
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金属卡宾不对称偕二烷基化构建季碳手性中心
8
作者 朱欣祺 叶龙武 《有机化学》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2023年第9期3323-3324,共2页
全碳季碳手性中心广泛存在于天然产物、药物分子和生物活性分子中[1].全碳季碳手性中心的构建一直是不对称合成领域的一大热点,过去几十年受到众多化学家的广泛关注.常见的全碳季碳手性中心的构建可分为四种:多取代烯烃的不对称加成或... 全碳季碳手性中心广泛存在于天然产物、药物分子和生物活性分子中[1].全碳季碳手性中心的构建一直是不对称合成领域的一大热点,过去几十年受到众多化学家的广泛关注.常见的全碳季碳手性中心的构建可分为四种:多取代烯烃的不对称加成或不对称偶联反应[2]、不对称烯丙基化反应(AAA)[3]、不对称去对称化反应[4]和立体选择性地取代反应[5](Scheme1). 展开更多
关键词 碘化反应 手性中心 手性催化剂 烷基化 碘化物 金属卡宾 季碳 有机化学研究
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铱催化中氮茚衍生物的Friedel-Crafts类型不对称烯丙基取代反应 被引量:2
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作者 杨普苏 刘晨旭 +1 位作者 张文文 游书力 《化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2021年第6期742-746,共5页
本工作报道了金属铱催化烯丙醇与中氮茚衍生物Friedel-Crafts类型的不对称烯丙基取代反应.该方法在温和条件下,以优秀的收率以及对映选择性控制合成了一系列C3位烯丙基化的中氮茚衍生物,为构建手性中氮茚化合物提供了一条新策略.
关键词 铱催化 烯丙基取代反应 对映选择性 中氮茚 烯丙醇
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酸酐诱导的2-(1-羟基-1-苯烷基)苯酚一步合成邻酰氧基二芳基烯烃(英文) 被引量:1
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作者 吕雯雯 贺信淳 +1 位作者 施敏 王飞军 《有机化学》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2019年第2期532-537,共6页
报道了2-(1-羟基-1-苯烷基)苯酚与酸酐和三乙胺的反应,为合成邻酰氧基二芳基烯烃提供了一种切实可行的方法,它是许多生物活性物质的重要组成和很多有机合成的起始原料.该反应可以在一步中实现,在温和的条件下具有优异的产率.
关键词 2-(1-羟基-1-苯乙基改为苯烷基)苯酚 邻酰氧基二芳基烯烃 温和的条件 酸酐促进的反应
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在追求卓越中不断创新——读“Ullmann反应百年纪念及近期复兴”有感 被引量:1
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作者 丁奎岭 《化学进展》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2018年第9期I0007-I0008,共2页
应《化学进展》赵进才主编的邀请,为戴立信先生撰写的长篇评述论文《Ullmann反应百年纪念及近期复兴——兼及碳杂原子键的形成》一文写一个导读,我欣然答应了。原因是戴先生早在一年前着手开始准备这篇论文的素材进行资料调研时,我... 应《化学进展》赵进才主编的邀请,为戴立信先生撰写的长篇评述论文《Ullmann反应百年纪念及近期复兴——兼及碳杂原子键的形成》一文写一个导读,我欣然答应了。原因是戴先生早在一年前着手开始准备这篇论文的素材进行资料调研时,我们一起讨论过;一年后论文成稿,我也拜读过。我首先深深地为先生以94岁之高龄、对科学依然如此地执着、对工作如此地敬业、严谨和认真的精神所感动和敬佩。 展开更多
关键词 ULLMANN反应 创新 化学进展 原子键 论文
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多官能团羰基化合物的高选择性不对称氢化
12
作者 马欣 李万方 +7 位作者 范为正 陶晓明 李晓明 姚莹 诸吕锋 陈厚和 谢小敏 张兆国 《有机化学》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2012年第8期1353-1358,共6页
简要地介绍了我们小组最近在多官能团化羰基底物的区域和立体选择性氢化方面的一些进展,对该研究领域的继续深入应用前景进行了展望.
关键词 不对称氢化 羰基 多官能团化 化学选择性 对映选择性
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电化学促进2,2,6,6-四甲基哌啶氧化物(TEMPO)介导的甘氨酸衍生物氧化脱氢Povarov/串联反应
13
作者 李章健 王振华 +4 位作者 郭剑峰 方萍 马聪 刘润华 梅天胜 《有机化学》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2024年第3期940-950,共11页
研究了电化学氧化甘氨酸衍生物与烯烃之间的氧化脱氢Povarov/串联反应,其中氮氧自由基2,2,6,6-四甲基哌啶氧化物(TEMPO)作为媒介降低了电化学反应的电位,避免了某些富电子的芳胺在较高电位下的过氧化.它为甘氨酸衍生物的氮-α位官能团... 研究了电化学氧化甘氨酸衍生物与烯烃之间的氧化脱氢Povarov/串联反应,其中氮氧自由基2,2,6,6-四甲基哌啶氧化物(TEMPO)作为媒介降低了电化学反应的电位,避免了某些富电子的芳胺在较高电位下的过氧化.它为甘氨酸衍生物的氮-α位官能团化提供了潜在的途径,并通过Shono氧化与Povarov反应的结合,开发了一种在温和条件下高产率合成喹啉衍生物的有效方法. 展开更多
关键词 电化学 2 2 6 6-四甲基哌啶氧化物(TEMPO) Povarov反应 Shono氧化
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基于金属有机和元素有机化合物参与的新合成方法学的研究 被引量:1
14
作者 沈延昌 《有机化学》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2001年第11期816-823,共8页
包括下列研究工作:碱催化形成碳-碳双键的合成方法学;双烯化反应的合成方法学;立体选择性地控制合成烯炔和丙烯类化合物的合成方法学;连串反应的合成方法学.
关键词 合成方法学 碱催化烯化 双烯化 立体选择性 “一锅”法合成 连串反应 碳-碳三键 烯烃 炔烃 碳-碳双键 金属有机化合物 元素有机化合物
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钯催化炔烃的Heck反应制备手性三取代联烯
15
作者 侯雪龙 《有机化学》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2020年第6期1800-1801,共2页
联烯是很重要的合成砌块,其结构也存在于很多天然产物中.轴手性的联烯在转化的过程中会将轴手性转化为中心手性,这为一些特定结构的手性分子合成提供了有效途径.由此光学活性联烯的合成受到人们广泛关注^[1].在烯烃合成中具有广泛应用的... 联烯是很重要的合成砌块,其结构也存在于很多天然产物中.轴手性的联烯在转化的过程中会将轴手性转化为中心手性,这为一些特定结构的手性分子合成提供了有效途径.由此光学活性联烯的合成受到人们广泛关注^[1].在烯烃合成中具有广泛应用的Heck反应也可使用炔烃为原料而生成联烯化合物. 展开更多
关键词 HECK反应 手性分子 联烯 钯催化 轴手性 炔烃 天然产物 中心手性
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美拉德反应的研究进展 被引量:117
16
作者 郑文华 许旭 《化学进展》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2005年第1期122-129,共8页
美拉德反应主要指还原糖与氨基酸、蛋白质之间的复杂反应 ,它与食品加工、疾病生理过程等有重要关系。除该反应对食品品质影响的研究仍在进行外 ,近来美拉德反应的研究更多地集中在蛋白质交联、类黑素、动力学以及丙烯酰胺等与人类健康... 美拉德反应主要指还原糖与氨基酸、蛋白质之间的复杂反应 ,它与食品加工、疾病生理过程等有重要关系。除该反应对食品品质影响的研究仍在进行外 ,近来美拉德反应的研究更多地集中在蛋白质交联、类黑素、动力学以及丙烯酰胺等与人类健康关系更密切的方面 ,本文从这些方面综述了美拉德反应的进展。 展开更多
关键词 美拉德反应 蛋白质交联 类黑素 丙烯酰胺 动力学
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高效液相色谱整体柱技术的进展 被引量:21
17
作者 鲍笑岭 许旭 《分析化学》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2005年第11期1653-1658,共6页
高效液相色谱整体柱(又名连续床)具有制备相对简单、原料易得以及聚合组分在一定范围内可调节的优点,是近年来得到迅速发展的新型色谱柱。本文综述了目前高效液相色谱(HPLC)制备整体柱的典型高聚物体系、制备各种整体柱时反应条件的影响... 高效液相色谱整体柱(又名连续床)具有制备相对简单、原料易得以及聚合组分在一定范围内可调节的优点,是近年来得到迅速发展的新型色谱柱。本文综述了目前高效液相色谱(HPLC)制备整体柱的典型高聚物体系、制备各种整体柱时反应条件的影响,并简要介绍了它的表征方法和应用。 展开更多
关键词 整体柱 聚合物 高效液相色谱 评述 高效液相色谱(HPLC) 技术 高聚物体系 反应条件 表征方法 制备
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海洋溴吡咯生物碱的研究进展 被引量:13
18
作者 刘家峰 郭松坡 姜标 《有机化学》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2005年第7期788-799,i002,共13页
大量的溴吡咯生物碱从海绵中得到分离,并表现出良好的生理活性.这类化合物因其结构的新颖性、多样性、以及良好的生理活性而成为合成化学家关注的焦点.综述了近年来海洋溴吡咯生物碱的分离和合成进展.
关键词 生物碱 研究进展 吡咯 海洋 生理活性 新颖性 化合物 多样性 化学家 分离 合成 焦点
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用于毛细管电泳DNA分离的合成聚合物 被引量:12
19
作者 王前 许旭 《化学进展》 SCIE CAS CSCD 2003年第4期275-287,共13页
毛细管电泳的无胶筛分方法在 DNA片段分离、DNA测序方面取得了显著的成绩并已成功应用于人类基因组计划。该法是在毛细管柱中充入一定浓度和组成的线性高分子溶液 ,利用其对样品组分电泳迁移时的阻滞作用 ,按分子量大小对 DNA等生物大... 毛细管电泳的无胶筛分方法在 DNA片段分离、DNA测序方面取得了显著的成绩并已成功应用于人类基因组计划。该法是在毛细管柱中充入一定浓度和组成的线性高分子溶液 ,利用其对样品组分电泳迁移时的阻滞作用 ,按分子量大小对 DNA等生物大分子进行筛分分离分析。因此 ,聚合物筛分介质的类型、组成和性质会显著影响分离效果。近年来 ,由于受到基因组计划的影响 ,出现了许多用于 DNA片段分离和DNA测序的水溶性高分子聚合物 ,并取得很大进展。本文按照均聚物和共聚物的分类 ,综述了作为筛分介质的各种合成聚合物及其应用效果 ,并简要介绍了有关的筛分理论和分离的评价指标。 展开更多
关键词 毛细管电泳 DNA分离 合成 聚合物 无胶筛分 均聚高分子 共聚高分子
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金催化去芳构化反应研究进展 被引量:16
20
作者 吴文挺 张立明 游书力 《化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2017年第5期419-438,共20页
均相金催化在过去十几年经历了飞速的发展,展现出了非常高的催化效率和非常强的官能团兼容性.另一方面,催化去芳构化反应能够直接高效地将芳香化合物转化为高度官能团化的具有丰富三维立体结构的分子.因此,金催化去芳构化反应将会为天... 均相金催化在过去十几年经历了飞速的发展,展现出了非常高的催化效率和非常强的官能团兼容性.另一方面,催化去芳构化反应能够直接高效地将芳香化合物转化为高度官能团化的具有丰富三维立体结构的分子.因此,金催化去芳构化反应将会为天然产物和复杂分子的合成提供新颖直接高效的路径.本文总结了近几年金催化去芳构化反应的例子,主要可分为金催化的重排反应和炔烃/联烯的氢-官能团化反应两方面,同时还介绍了这两类反应的特点与可能的反应机理. 展开更多
关键词 金催化 去芳构化 不对称催化 重排反应 氢-官能团化反应
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