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柴油超深度加氢脱硫催化剂的开发及应用 被引量:60
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作者 方向晨 郭蓉 杨成敏 《催化学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2013年第1期130-139,共10页
介绍了柴油超深度加氢脱硫催化剂制备及应用技术的研发过程. 通过对超深度加氢脱硫反应机理和催化基础的详细研究,建立了催化剂的制备技术平台, 包括新型的氧化铝载体制备技术、催化剂表面控制技术和提升催化剂烷基转移性能的改性技术,... 介绍了柴油超深度加氢脱硫催化剂制备及应用技术的研发过程. 通过对超深度加氢脱硫反应机理和催化基础的详细研究,建立了催化剂的制备技术平台, 包括新型的氧化铝载体制备技术、催化剂表面控制技术和提升催化剂烷基转移性能的改性技术,开发了FHUDS-5和FHUDS-6等性能优异的催化剂; 通过研究不同类型催化剂性能与反应器不同区域环境的特点, 建立了优化的催化剂级配使用技术平台, 满足了工业上对超低硫柴油生产的需求. 展开更多
关键词 超深度加氢脱硫 催化剂制备 反应环境 热力学平衡 催化剂级配
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芳烃对柴油超深度加氢脱硫的影响 被引量:12
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作者 邵志才 高晓冬 聂红 《石油学报(石油加工)》 EI CAS CSCD 北大核心 2014年第3期386-390,共5页
考察了芳烃对柴油超深度加氢脱硫(HDS)反应的影响。通过在实际油品中添加甲苯和萘,得到硫含量、氮含量和芳烃含量相同,而芳烃类型不同的2种加氢原料,采用NiW/Al2O3和CoMo/Al2O3催化剂分别进行超深度加氢脱硫实验。利用分子模拟技术计算... 考察了芳烃对柴油超深度加氢脱硫(HDS)反应的影响。通过在实际油品中添加甲苯和萘,得到硫含量、氮含量和芳烃含量相同,而芳烃类型不同的2种加氢原料,采用NiW/Al2O3和CoMo/Al2O3催化剂分别进行超深度加氢脱硫实验。利用分子模拟技术计算了真实油品中典型的硫化物(DBT和4,6-DMDBT)以及甲苯和萘在NiW/Al2O3和CoMo/Al2O3催化剂表面的吸附热(Ea)。结果表明,由于芳烃与4-MDBT、4,6-DMDBT类化合物在催化剂上的竞争吸附和吸附能的差异,在NiW/Al2O3和CoMo/Al2O3催化剂催化作用下,双环芳烃对柴油超深度加氢脱硫反应的抑制作用均强于单环芳烃;芳烃对以NiW/Al2O3为催化剂的柴油超深度加氢脱硫反应速率的影响强于其对以CoMo/Al2O3为催化剂的柴油超深度加氢脱硫反应速率的影响。 展开更多
关键词 芳烃 超深度加氢脱硫 反应速率 催化剂
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RS-2000催化剂在2.2Mt/a柴油连续液相加氢装置上的工业应用 被引量:10
3
作者 董晓猛 《石油化工》 CAS CSCD 北大核心 2014年第12期1427-1432,共6页
RS-2000催化剂为新型柴油超深度加氢脱硫催化剂,在中国石化安庆分公司2.2 Mt/a柴油连续液相加氢装置上进行工业应用。该装置采用上流式反应器、热高压汽提分离器、循环油和补充氢分段注入等技术,特点是将含饱和氢的循环油分段返回至反... RS-2000催化剂为新型柴油超深度加氢脱硫催化剂,在中国石化安庆分公司2.2 Mt/a柴油连续液相加氢装置上进行工业应用。该装置采用上流式反应器、热高压汽提分离器、循环油和补充氢分段注入等技术,特点是将含饱和氢的循环油分段返回至反应器。经过催化剂装填、干燥、预硫化、初活性稳定等主要开工过程一次开车成功,并运行稳定。标定结果表明,在处理量262 t/h、掺入焦化柴油26.2 t/h、压力9.0 MPa、反应器入口温度353℃、循环比1.5的条件下,2.2 Mt/a柴油连续液相加氢装置总能耗(以标准油计)为5.56 kg/t,硫脱除率平均为98.92%,氮脱除率平均为97.89%,能生产符合国Ⅳ标准的柴油产品。 展开更多
关键词 RS-2000催化剂 超深度加氢脱硫 连续液相加氢 柴油
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非负载型NiMoW加氢催化剂的制备、表征和性能评价 被引量:9
4
作者 孔妍 殷长龙 +4 位作者 柳云骐 赵瑞玉 张孔远 王嘉玮 刘晨光 《石油学报(石油加工)》 EI CAS CSCD 北大核心 2012年第5期730-738,共9页
以NiMoW复合氧化物为前躯体制备高活性非负载型NiMoW加氢催化剂,考察了制备过程中黏结剂、胶溶剂、熟化处理等因素对催化剂性能的影响。采用BET、XRD、SEM、TEM、强度测定、堆密度测定等手段对催化剂进行表征,采用模拟柴油体系和真实柴... 以NiMoW复合氧化物为前躯体制备高活性非负载型NiMoW加氢催化剂,考察了制备过程中黏结剂、胶溶剂、熟化处理等因素对催化剂性能的影响。采用BET、XRD、SEM、TEM、强度测定、堆密度测定等手段对催化剂进行表征,采用模拟柴油体系和真实柴油为原料对催化剂进行活性评价。结果表明,选择合适的黏结剂、胶溶剂以及适宜的熟化处理方法,不但可以保持催化剂原有活性相结构,而且能减小催化剂颗粒度,增大比表面积及孔容、孔径,提高催化剂的机械强度。在345℃、7.0 MPa、空速2.0h-1条件下,采用熟化处理制备的NiMoW-H催化剂,可将柴油中的硫质量分数由3690μg/g降低到9μg/g,而NiMoP/Al2O3参比催化剂仅降低到103μg/g。 展开更多
关键词 非负载型催化剂 柴油 超深度加氢脱硫 NiMoW 熟化
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柴油高效清洁化关键技术与应用 被引量:8
5
作者 聂红 张乐 +2 位作者 丁石 韩伟 李大东 《石油炼制与化工》 CAS CSCD 北大核心 2021年第10期103-109,共7页
面对柴油低硫、低芳烃双重质量要求的挑战,基于对柴油加氢催化剂失活规律以及加氢脱硫、芳烃饱和反应过程化学的深入认识,通过发明高性能活性相构建技术和高分散活性相稳定技术创新了柴油加氢催化剂制备技术,开发了高活性、高稳定性柴... 面对柴油低硫、低芳烃双重质量要求的挑战,基于对柴油加氢催化剂失活规律以及加氢脱硫、芳烃饱和反应过程化学的深入认识,通过发明高性能活性相构建技术和高分散活性相稳定技术创新了柴油加氢催化剂制备技术,开发了高活性、高稳定性柴油加氢催化剂;同时开发了定向强化目标反应的RTS工艺,解决了工业装置难以长周期兼顾超深度脱硫和多环芳烃深度饱和的难题。通过在催化剂制备技术和柴油加氢工艺方面的创新,形成了柴油高效清洁化关键技术,可低成本、高效率和长周期稳定生产满足国Ⅴ国Ⅵ标准要求的柴油产品。目前,该关键技术已成功应用于36套工业装置,总加工能力超过50 Mt/a,为我国油品质量快速升级提供了技术支撑。 展开更多
关键词 柴油 加氢催化剂 RTS工艺 超深度脱硫 多环芳烃深度饱和
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FH-FS柴油超深度加氢脱硫催化剂的芳烃加氢性能 被引量:5
6
作者 徐学军 刘东香 +1 位作者 王海涛 王继峰 《工业催化》 CAS 2007年第5期22-26,共5页
中国石化抚顺石油化工研究院(FRIPP)开发了最新一代的柴油超深度加氢脱硫催化剂FH-FS,对其用于几种含硫、氮和芳烃差异较大柴油原料的加氢精制试验结果进行了分析,重点讨论了芳烃加氢性能。试验在200mL小型加氢装置上进行,在氢油... 中国石化抚顺石油化工研究院(FRIPP)开发了最新一代的柴油超深度加氢脱硫催化剂FH-FS,对其用于几种含硫、氮和芳烃差异较大柴油原料的加氢精制试验结果进行了分析,重点讨论了芳烃加氢性能。试验在200mL小型加氢装置上进行,在氢油体积比500:1、反应压力6.4MPa和体积空速(1.0~2.5)h。等工艺条件下,使用FH-FT催化剂,精制油硫含量均可降至50μg·g^-1以下,同时可脱除更多的芳烃,使多环芳烃脱除率达到71.0%~80.5%,密度下降(0.0161-0.0269)g·cm^-3,十六烷值提高1.5~15.8个单位,可较大幅度提升柴油质量。FH-FS催化剂在反应温度比参比剂低15℃时,脱硫和脱氮水平相当,但多环芳烃和总芳烃脱除率仍比参比剂高10个百分点以上。FH—FS催化剂对于炼油厂生产低芳烃、低密度和高十六烷值的优质超低硫(S〈50μg·g^-1),甚至是无硫(S〈10μg·g^-1)柴油来说,是一非常有效的催化剂。 展开更多
关键词 FH-FS催化剂 超深度脱硫 芳烃加氢 十六烷值 密度
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柴油含硫化合物在FH-UDS催化剂上的加氢脱硫研究 被引量:7
7
作者 孙国权 方向晨 刘继华 《石油与天然气化工》 CAS CSCD 2010年第5期418-421,445,共5页
在小试装置上采用气相色谱-原子发射光谱(GC-AED)方法,考察了催化裂化(FCC)柴油中的含硫化合物在FH-UDS催化剂上的催化转化性能。结果表明,反应温度对柴油加氢脱硫率的影响最为敏感。在反应温度375℃,氢分压6.0MPa,液时空速2.0h-1和氢/... 在小试装置上采用气相色谱-原子发射光谱(GC-AED)方法,考察了催化裂化(FCC)柴油中的含硫化合物在FH-UDS催化剂上的催化转化性能。结果表明,反应温度对柴油加氢脱硫率的影响最为敏感。在反应温度375℃,氢分压6.0MPa,液时空速2.0h-1和氢/油体积比350的条件,FCC柴油含硫化合物总转化率为99.6%,其中,噻吩类硫化物和苯并噻吩类硫化物的转化率都达到100%,难脱除的4-甲基二苯并噻吩和4,6-二甲基二苯并噻吩转化率分别为99.2%和94.4%。可以在反应温度360℃,氢分压8.0MPa,液时空速1.5h-1~1.0h-1和氢/油体积比350的条件下,生产硫含量低于60μg/g和10μg/g的低硫和超低硫柴油产品。 展开更多
关键词 FH-UDS催化剂 FCC柴油 硫化物 超深度加氢脱硫
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柴油超深度加氢脱硫技术研究进展 被引量:6
8
作者 柳伟 郭蓉 +1 位作者 刘继华 宋永一 《炼油技术与工程》 CAS 2015年第9期1-5,共5页
介绍了国内外超低硫柴油生产技术的研究进展。针对空间位阻会影响硫化物脱除的反应机理及加氢催化剂活性相理论研究,认为二苯并噻吩上4,6位取代基具有明显的空间位阻效应,能显著地降低硫化物的反应速率;加氢催化剂活性相普遍接受的模型... 介绍了国内外超低硫柴油生产技术的研究进展。针对空间位阻会影响硫化物脱除的反应机理及加氢催化剂活性相理论研究,认为二苯并噻吩上4,6位取代基具有明显的空间位阻效应,能显著地降低硫化物的反应速率;加氢催化剂活性相普遍接受的模型为Co-Mo-S模型及Rim-Edge模型。在此基础上,通过载体制备技术及活性金属浸渍技术的不断进步,开发了TK系列、KF系列、DN系列、DC系列、FHUDS系列以及RS系列等超深度加氢脱硫催化剂。工艺方面,除了原料、操作条件优化及装置改造等传统手段外,还包括两段加氢工艺技术、气液逆流加氢反应工艺技术、液相循环加氢技术、催化剂级配组合技术等新工艺技术。 展开更多
关键词 柴油 超深度脱硫 加氢催化剂
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Mo-Co/新型多孔Al2O3催化柴油超深度加氢脱硫性能 被引量:6
9
作者 刘丽 姚运海 +4 位作者 杨成敏 孙进 李扬 郭蓉 段为宇 《石油学报(石油加工)》 EI CAS CSCD 北大核心 2020年第3期445-452,共8页
以新型多孔隙的氧化铝为载体,制备了Mo-Co型柴油超深度加氢脱硫催化剂,考察了其加氢脱硫(HDS)活性,并采用XRD、N2吸附-脱附、XPS、TEM、CO-FTIR等表征手段对氧化铝粉、载体及催化剂进行分析表征。结果表明,与工业催化剂相比,新催化剂中... 以新型多孔隙的氧化铝为载体,制备了Mo-Co型柴油超深度加氢脱硫催化剂,考察了其加氢脱硫(HDS)活性,并采用XRD、N2吸附-脱附、XPS、TEM、CO-FTIR等表征手段对氧化铝粉、载体及催化剂进行分析表征。结果表明,与工业催化剂相比,新催化剂中载体与活性金属间相互作用力较弱,该硫化态催化剂中的Co-Mo-S活性相比例和活性金属Mo的硫化度较高,MoS2片晶平均长度较短。相应的,该催化剂具有更好的HDS活性,其相对脱硫活性是工业催化剂的1.4倍,且在1500 h内精制油中硫质量分数始终小于10μg/g,表明该催化剂具有优异的活性稳定性,显示出良好的工业应用前景。 展开更多
关键词 柴油 深度脱硫 高活性 Mo-Co型 氧化铝载体
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高活性体相加氢精制催化剂的研制 被引量:4
10
作者 王海涛 徐学军 +1 位作者 刘东香 冯小萍 《现代化工》 CAS CSCD 北大核心 2016年第11期64-68,共5页
成胶过程中加入无机助剂(碳酸氢铵和尿素)制备体相催化剂,采用BET、XRD、SEM、TEM、强度测定、堆积密度测定等分析手段对催化剂物化性质进行表征,考察了无机助剂对体相催化剂物化性质的影响。结果表明,成胶过程中加入碳酸氢铵,改善了体... 成胶过程中加入无机助剂(碳酸氢铵和尿素)制备体相催化剂,采用BET、XRD、SEM、TEM、强度测定、堆积密度测定等分析手段对催化剂物化性质进行表征,考察了无机助剂对体相催化剂物化性质的影响。结果表明,成胶过程中加入碳酸氢铵,改善了体相催化剂孔结构和比表面积,活性金属分散均匀,可利用的活性中心数量大量增多,制备的催化剂具有良好的压碎强度,堆积密度大幅度降低,减少了体相催化剂的制备成本。评价结果表明,在成胶过程中加入碳酸氢铵可明显提高体相催化剂的超深度加氢脱硫活性和芳烃饱和性能,尤其适用于加工处理劣质原料油,在缓和的工艺条件下可生产超低硫柴油产品。 展开更多
关键词 体相催化剂 超深度加氢脱硫 碳酸氢铵 活性 劣质柴油 非负载加氢催化剂
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超深度加氢脱硫体相法催化剂在反应器内装填位置研究 被引量:4
11
作者 徐大海 徐学军 +1 位作者 李扬 关明华 《石油炼制与化工》 CAS CSCD 北大核心 2017年第4期69-72,共4页
介绍了中国石化抚顺石油化工研究院研究开发的超深度加氢脱硫体相法催化剂与常规柴油加氢催化剂在反应器内不同装填位置的加氢脱硫效果。试验结果表明:对于几种典型的混合柴油,当处理加氢脱硫难度较低的原料油时,体相法加氢催化剂装填... 介绍了中国石化抚顺石油化工研究院研究开发的超深度加氢脱硫体相法催化剂与常规柴油加氢催化剂在反应器内不同装填位置的加氢脱硫效果。试验结果表明:对于几种典型的混合柴油,当处理加氢脱硫难度较低的原料油时,体相法加氢催化剂装填在反应器的上部(低温反应区),加氢脱硫效果较好;当处理中等或较高加氢脱硫难度的混合柴油原料时,体相法加氢催化剂装填在反应器的下部(高温反应区),加氢脱硫效果较好。这一研究结果可为炼油厂柴油加氢装置采用体相法加氢催化剂和常规加氢催化剂匹配装填技术提高柴油产品质量提供依据。 展开更多
关键词 超深度加氢脱硫 体相法催化剂 装填位置
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FTX体相柴油超深度加氢脱硫催化剂的研制 被引量:12
12
作者 王海涛 徐学军 +3 位作者 刘东香 冯小萍 陈光 王继锋 《工业催化》 CAS 2012年第6期32-35,共4页
通过对催化剂制备过程和制备条件的考察,制备出高活性W-Mo-Ni活性金属体系的FTX体相柴油超深度加氢脱硫催化剂,采用BET、XRD、SEM和TEM等方法对催化剂进行表征。结果表明,FTX催化剂具有适宜的比表面积和孔容,活性金属组分负载量高,分散... 通过对催化剂制备过程和制备条件的考察,制备出高活性W-Mo-Ni活性金属体系的FTX体相柴油超深度加氢脱硫催化剂,采用BET、XRD、SEM和TEM等方法对催化剂进行表征。结果表明,FTX催化剂具有适宜的比表面积和孔容,活性金属组分负载量高,分散均匀,活性中心数量高。在200 mL小型加氢装置上评价结果表明,该催化剂具有良好的深度加氢脱硫性能,可生产满足欧Ⅴ排放标准的清洁柴油,尤其用于加工处理劣质柴油时表现出优异的加氢活性,应用范围广,已成功应用在中国石化扬子石油化工有限公司全馏分加氢处理装置上。 展开更多
关键词 石油化学工程 FTX催化剂 超深度加氢脱硫 柴油 活性金属
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FHUDS系列催化剂在青岛炼化的工业应用 被引量:1
13
作者 姚运海 李云 +2 位作者 刘东旭 段为宇 丁贺 《当代化工》 CAS 2022年第11期2644-2647,共4页
青岛炼化410万t·a^(-1)柴油加氢装置采用大连石油化工研究院开发的FHUDS系列柴油超深度脱硫催化剂及配套的S-RASSG级配技术,大部分催化剂经过再生后使用,工业应用33个月结果表明:催化剂具有加氢脱硫、加氢脱氮活性高以及芳烃饱和... 青岛炼化410万t·a^(-1)柴油加氢装置采用大连石油化工研究院开发的FHUDS系列柴油超深度脱硫催化剂及配套的S-RASSG级配技术,大部分催化剂经过再生后使用,工业应用33个月结果表明:催化剂具有加氢脱硫、加氢脱氮活性高以及芳烃饱和性好的特点,同时具有良好的活性稳定性及原料适应性,满足青岛炼化公司生产国Ⅵ标准柴油的需要。 展开更多
关键词 FHUDS催化剂 国Ⅵ标准柴油 超深度加氢脱硫催化剂
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石油炼制中的加氢催化剂和技术 被引量:26
14
作者 聂红 李明丰 +1 位作者 高晓冬 李大东 《石油学报(石油加工)》 EI CAS CSCD 北大核心 2010年第S1期77-81,共5页
以石油炼制过程中汽油、柴油、渣油加氢催化剂和技术的开发为例,说明应用基础研究在催化剂和技术开发中的作用。这些研究包括加氢过程的各种基本反应(如加氢脱氮、加氢脱硫、烯烃加氢和芳烃饱和等)的热力学研究、基本反应动力学及与催... 以石油炼制过程中汽油、柴油、渣油加氢催化剂和技术的开发为例,说明应用基础研究在催化剂和技术开发中的作用。这些研究包括加氢过程的各种基本反应(如加氢脱氮、加氢脱硫、烯烃加氢和芳烃饱和等)的热力学研究、基本反应动力学及与催化剂组成及结构特征间的关系、活性组分与载体间的相互作用、反应物分子平均扩散半径与催化剂空间结构的匹配、结焦失活的机理及其抑制措施等。 展开更多
关键词 选择性加氢脱硫 超深度加氢脱硫 RIPP渣油加氢-催化裂化双向组合技术(RICP)
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高稳定性超深度脱硫催化剂RS-3100在柴油加氢装置的工业应用 被引量:2
15
作者 邹圣武 罗凯 《石油炼制与化工》 CAS CSCD 北大核心 2021年第6期18-23,共6页
RS-3100催化剂是中国石化石油化工科学研究院开发的高稳定性超深度加氢脱硫催化剂,首次在中国石化九江分公司1.20 Mt a柴油加氢装置进行了工业应用。该装置于2020年4月一次开车成功,加工焦化汽柴油、催化裂化柴油和直馏柴油的混合原料,... RS-3100催化剂是中国石化石油化工科学研究院开发的高稳定性超深度加氢脱硫催化剂,首次在中国石化九江分公司1.20 Mt a柴油加氢装置进行了工业应用。该装置于2020年4月一次开车成功,加工焦化汽柴油、催化裂化柴油和直馏柴油的混合原料,产品柴油硫质量分数小于10μg g,多环芳烃质量分数小于7%,达到了国Ⅵ车用柴油标准的要求。工业标定结果表明,RS-3100催化剂具有良好的活性和稳定性,能够处理二次加工油比例为50%的劣质原料,稳定生产国Ⅵ柴油。 展开更多
关键词 柴油加氢 超深度脱硫 催化剂 高稳定性
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氢分子在超深度加氢脱硫催化剂上吸附与解离的量子力学研究 被引量:4
16
作者 李皓光 赵晓光 +1 位作者 周涵 聂红 《石油学报(石油加工)》 EI CAS CSCD 北大核心 2007年第1期51-57,共7页
应用密度函数计算方法研究了氢分子在超深度加氢脱硫催化剂体系(Mo-S,Co-Mo-S,Ni-Mo-S,Ni-W-S,W-S,Co-W-S)上吸附解离的化学过程,考察了在特定催化剂活性相结构模型的不同位置上H2解离的催化活性。结果表明,催化剂不同反应位上的催化活... 应用密度函数计算方法研究了氢分子在超深度加氢脱硫催化剂体系(Mo-S,Co-Mo-S,Ni-Mo-S,Ni-W-S,W-S,Co-W-S)上吸附解离的化学过程,考察了在特定催化剂活性相结构模型的不同位置上H2解离的催化活性。结果表明,催化剂不同反应位上的催化活性不同,边位的催化活性较高。H2在几种不同加氢脱硫催化剂上的反应热及能垒计算结果显示了它们对H2吸附解离反应的催化活性不同,在Ni-Mo-S和Ni-W-S催化剂上,边位的氢解活性高,而Mo-S、Co-Mo-S催化剂上(001)层面S原子的氢解活性高;比较了助剂在H2解离活化反应中的间接、直接作用,发现其间接作用大于直接作用。 展开更多
关键词 超深度加氢脱硫 催化剂 吸附 解离 密度函数 分子模拟
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柴油超深度加氢脱硫催化剂的开发及应用 被引量:1
17
作者 张名辉 《石化技术》 CAS 2015年第6期64-64,共1页
详细介绍了柴油超深度加氢脱硫催化的载体技术的开发工作,以满足工业上对于超低硫柴油的需要。
关键词 超深度加氢脱硫 催化剂制备 反应环境 热力学平衡 催化剂级配
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