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无过渡金属参与的醚、醛和酰胺C—H键自由基炔基化和烯丙基化反应
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作者 许耀辉 吴镇 +1 位作者 吴新鑫 朱晨 《有机化学》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2022年第12期4340-4349,共10页
醚、醛和酰胺类化合物广泛存在于天然产物和药物分子中,并作为常见廉价原料应用于合成化学中.通过自由基反应途径实现杂原子α位C—H键官能化为这些化合物的结构改造提供了高效策略.报道了一例通过二三氟醋酸碘苯(PIFA)在光照下直接攫... 醚、醛和酰胺类化合物广泛存在于天然产物和药物分子中,并作为常见廉价原料应用于合成化学中.通过自由基反应途径实现杂原子α位C—H键官能化为这些化合物的结构改造提供了高效策略.报道了一例通过二三氟醋酸碘苯(PIFA)在光照下直接攫氢产生碳自由基实现C—H键炔基化和烯丙基化反应的新策略.该方法操作简单,能够以中等到良好的产率实现醚、醛和酰胺C—H键的炔基化和烯丙基化反应.反应条件温和,不需要使用过渡金属催化剂,官能团兼容性广,适用于醚、醛和酰胺以及形式多样的炔基和烯丙基砜试剂. 展开更多
关键词 自由基反应 炔基 烯丙基 无过渡金属 C—H键官能化
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无过渡金属条件下喹啉C5位碳-氢键官能化反应
2
作者 张谦 余彦葶 +1 位作者 李家乐 李栋 《化学通报》 CAS CSCD 北大核心 2020年第7期615-620,共6页
喹啉是一类重要的杂环化合物,喹啉类化合物的合成方法研究备受关注。通过喹啉的碳-氢键直接官能化反应制备取代喹啉类衍生物是一种简便而有效的方法。然而,喹啉的C5位选择性碳-氢键官能化反应仍然存在挑战,目前大多在过渡金属催化下实现... 喹啉是一类重要的杂环化合物,喹啉类化合物的合成方法研究备受关注。通过喹啉的碳-氢键直接官能化反应制备取代喹啉类衍生物是一种简便而有效的方法。然而,喹啉的C5位选择性碳-氢键官能化反应仍然存在挑战,目前大多在过渡金属催化下实现,无过渡金属条件下的反应亟待开发。本文按成键类型(碳-卤键、碳-氮键、碳-氧键、碳-硫键和碳-碳键)分类综述了近年来在无过渡金属条件下喹啉C5位碳-氢键官能化反应的研究进展,并对该领域的研究现状及所存在的问题进行了总结。 展开更多
关键词 喹啉 无过渡金属 碳-氢键官能化 喹啉C5位
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N-碘代丁二酰亚胺(NIS)/K2S2O8促进烯酰胺的自偶联反应构建含氮原子的季碳中心
3
作者 周小强 闫浩 王秋亚 《有机化学》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2020年第7期2142-2147,共6页
报道了一种N-碘代丁二酰亚胺(NIS)/K2S2O8促进的烯酰胺自偶联反应构建C—C键的方法.这种无过渡金属催化的自由基反应具有环境友好和原子经济性高的显著优势,为合成含氮原子的季碳中心结构骨架提供了一种实用方法.
关键词 季碳中心骨架 烯酰胺 C—C键构建 碘化物 自由基加成 无过渡金属
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可见光诱导的无过渡金属催化交叉脱氢偶联反应研究进展 被引量:17
4
作者 孔瑶蕾 徐雯秀 +1 位作者 叶飞霞 翁建全 《有机化学》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2019年第11期3065-3083,共19页
交叉脱氢偶联反应通过两种不同的X-H键直接偶联生成新的化学键,具有优异的步骤经济性和原子经济性.传统交叉脱氢偶联反应通常以过渡金属催化,存在催化剂昂贵及污染严重等问题.可见光诱导电子转移也是实现X-H键直接官能化的有效途径.可... 交叉脱氢偶联反应通过两种不同的X-H键直接偶联生成新的化学键,具有优异的步骤经济性和原子经济性.传统交叉脱氢偶联反应通常以过渡金属催化,存在催化剂昂贵及污染严重等问题.可见光诱导电子转移也是实现X-H键直接官能化的有效途径.可见光诱导的无过渡金属催化交叉脱氢偶联反应因具有清洁安全、步骤和原子经济性高等优点从而受到广泛关注.根据成键类型分类,综述了该类反应的研究进展,并对其前景进行了展望. 展开更多
关键词 交叉脱氢偶联 可见光诱导 无过渡金属 官能化
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无过渡金属催化的咪唑并杂环C—H键的C—杂原子化的研究进展(英文) 被引量:11
5
作者 徐鑫明 陈德茂 王祖利 《有机化学》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2019年第12期3338-3352,共15页
通过无过渡金属催化的C-H官能团化反应构筑C-杂原子键的研究发展迅速,已经成为一种合成高度官能团化天然产物或生理活性分子的绿色、高效的合成策略,包括氨基化、烷氧基化、巯基化、硒基化、卤化化合物等.特别是,咪唑并杂环的C-杂原子... 通过无过渡金属催化的C-H官能团化反应构筑C-杂原子键的研究发展迅速,已经成为一种合成高度官能团化天然产物或生理活性分子的绿色、高效的合成策略,包括氨基化、烷氧基化、巯基化、硒基化、卤化化合物等.特别是,咪唑并杂环的C-杂原子化反应被视为最重要的一类反应,因为向杂环分子中引入杂原子基团可以产生一类新的生物活性化合物.重点介绍了近几年无过渡金属催化的在咪唑并杂环上形成C-杂原子键的研究进展,进一步阐述该类反应的机理. 展开更多
关键词 杂原子 咪唑并杂环 无过渡金属 反应机理
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无过渡金属参与下光诱导的偶联反应构建碳-杂键的研究进展 被引量:9
6
作者 任林静 冉茂刚 +2 位作者 何佳芯 钱燕 姚秋丽 《有机化学》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2019年第6期1583-1595,共13页
近年来在光照条件下无过渡金属参与的偶联反应受到了广泛的关注,这些反应为C-N/S/P等键的构建提供了重要的方法,也在医药、农业或材料化工等领域得到了广泛的应用.重点介绍了近五年来在无过渡金属参与下由有机光氧化还原催化剂或光敏剂... 近年来在光照条件下无过渡金属参与的偶联反应受到了广泛的关注,这些反应为C-N/S/P等键的构建提供了重要的方法,也在医药、农业或材料化工等领域得到了广泛的应用.重点介绍了近五年来在无过渡金属参与下由有机光氧化还原催化剂或光敏剂诱导构建C-N/S/P等键的光氧化还原反应. 展开更多
关键词 光化学 自由基反应 无过渡金属参与 交叉偶联 绿色化学
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无过渡金属催化的C(sp^2)—H键官能化反应构建C(sp^2)—S键研究进展 被引量:8
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作者 刘云云 熊进 韦丽 《有机化学》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2017年第7期1667-1680,共14页
含有C(sp^2)—S键的芳基/烯基硫醚类化合物广泛存在于具有生物活性或其它潜在应用价值的有机化合物中.在过去的十来年时间,构建C(sp^2)—S键的相关研究发展迅猛,大量新型高效的催化体系和丰富多样的反应底物被开发报道,极大地丰富了含有... 含有C(sp^2)—S键的芳基/烯基硫醚类化合物广泛存在于具有生物活性或其它潜在应用价值的有机化合物中.在过去的十来年时间,构建C(sp^2)—S键的相关研究发展迅猛,大量新型高效的催化体系和丰富多样的反应底物被开发报道,极大地丰富了含有C(sp^2)—S骨架的化合物合成的研究方法学.综述了2001~2016年期间通过无过渡金属催化的碳-氢键官能化反应构建C(sp^2)—S键的研究进展. 展开更多
关键词 无过渡金属 C(sp2)—H键 芳(杂)环 烯基 C(sp2)—S键构建
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无过渡金属或无光催化剂条件下可见光促进喹喔啉酮C(3)—H官能团化研究进展 被引量:1
8
作者 董江湖 宣良明 +5 位作者 王池 赵晨熙 王海峰 严琼姣 汪伟 陈芬儿 《有机化学》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2024年第1期111-136,共26页
喹喔啉酮及其衍生物是一类重要的含氮杂环化合物,这种特殊的杂环骨架广泛存在于各种天然产物、药物分子以及功能材料中.近年来,喹喔啉酮的官能团化引起了化学工作者的广泛关注,其中通过C—H官能团化构建3-官能团化的喹喔啉酮取得了重要... 喹喔啉酮及其衍生物是一类重要的含氮杂环化合物,这种特殊的杂环骨架广泛存在于各种天然产物、药物分子以及功能材料中.近年来,喹喔啉酮的官能团化引起了化学工作者的广泛关注,其中通过C—H官能团化构建3-官能团化的喹喔啉酮取得了重要进展.光氧化还原催化可利用绿色清洁的光能在较为温和的条件下实现有机化合物的合成与转化,因此,越来越多的光催化体系被开发用于喹喔啉酮的官能团化.简单高效的无过渡金属或无光催化剂的反应体系非常符合绿色化学和可持续发展的要求,已成为喹喔啉酮类化合物官能团化强有力的工具,同时也受到了很多学者的青睐.对近五年来无过渡金属或无光催化剂可见光促进喹喔啉酮的C(3)位官能团化领域所取得的研究进展进行了综述,对反应机理和氧化还原淬灭过程进行了总结,并对该领域所面临的挑战和机遇进行了展望和探讨. 展开更多
关键词 喹喔啉酮 光氧化还原 无过渡金属 无光催化剂 C—H官能团化
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二氧化碳转化为氨基甲酸酯的研究进展 被引量:1
9
作者 郭艳辉 魏丽 +2 位作者 温中林 戚朝荣 江焕峰 《物理化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2024年第4期146-166,共21页
二氧化碳(CO_(2))是大气中主要的温室气体,同时也是一种丰富、无毒和可再生的碳一资源。因此,将CO_(2)转化为有价值的化学品对实现可持续发展具有重要意义。然而,由于CO_(2)的热力学稳定性和动力学惰性,其活化转化非常具有挑战性。氨基... 二氧化碳(CO_(2))是大气中主要的温室气体,同时也是一种丰富、无毒和可再生的碳一资源。因此,将CO_(2)转化为有价值的化学品对实现可持续发展具有重要意义。然而,由于CO_(2)的热力学稳定性和动力学惰性,其活化转化非常具有挑战性。氨基甲酸酯是一类具有生物活性的重要化合物,广泛存在于天然产物、农用化学品和医药相关分子中,同时也是重要的有机合成中间体。近年来,利用CO_(2)作为光气的替代品用于合成氨基甲酸酯吸引了广泛的关注。本文主要综述了CO_(2)和胺在不同的催化体系下合成氨基甲酸酯的最新研究进展,主要分为无过渡金属催化、过渡金属催化、电催化、光催化四种反应体系来归纳总结,并对CO_(2)转化为氨基甲酸酯的未来研究方向进行了展望。 展开更多
关键词 二氧化碳 氨基甲酸酯 无过渡金属催化 过渡金属催化 电催化 光催化
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三异丙基硅烷(TIPS)保护苯酚的无过渡金属催化区域选择性硫氰化反应
10
作者 鞠国栋 周冠宇 赵应声 《有机化学》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2024年第4期1327-1336,共10页
芳基硫氰酸酯化合物在有机化学中非常重要,广泛存在于农用化学品、药品和材料中.以NH_(4)SCN为硫氰化试剂,过氧单磺酸钾/(2KHSO_(5)·KHSO_(4)·K_(2)SO_(4),oxone)为氧化剂,实现了三异丙基硅烷(TIPS)保护的苯酚衍生物无过渡金... 芳基硫氰酸酯化合物在有机化学中非常重要,广泛存在于农用化学品、药品和材料中.以NH_(4)SCN为硫氰化试剂,过氧单磺酸钾/(2KHSO_(5)·KHSO_(4)·K_(2)SO_(4),oxone)为氧化剂,实现了三异丙基硅烷(TIPS)保护的苯酚衍生物无过渡金属催化区域选择性硫氰化反应.在温和的反应条件下,以良好至优异的收率实现了转化,并且多种官能团对反应条件都有良好的耐受性.该方法的实用性在麝香草酚、戊甲酚和苯乙基间苯二酚等生物活性分子的硫氰化反应中得到了很好的体现. 展开更多
关键词 硫氰化 三异丙基硅烷(TIPS)保护的苯酚 无过渡金属催化 自由基阳离子
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Metal-Free Synthesis of 2-Aminobenzothiazoles via I2-Catalyzed Tandem Cyclization Reaction of Amines and Carbon Disulfide
11
作者 Ting Chen Wei Feng +2 位作者 Ruitong Yang Shanping Chen Guo-Jun Deng 《Chinese Journal of Chemistry》 SCIE CAS CSCD 2024年第8期846-852,共7页
Comprehensive Summary,A convenient approach for the construction of 2-aminobenzothiazoles via I2-catalyzed tandem cyclization reaction of amines and carbon disulfide has been developed.The present approach starts from... Comprehensive Summary,A convenient approach for the construction of 2-aminobenzothiazoles via I2-catalyzed tandem cyclization reaction of amines and carbon disulfide has been developed.The present approach starts from simple and readily available starting materials,affording a series of 2-aminobenzothiazoles in up to 89%yields under metal-free conditions.In this work,C—H/N—H functionalization was achieved and multiple C-hetero bonds were successfully constructed in one pot. 展开更多
关键词 Sulfur heterocycles C-H functionalization CYCLIZATION Tandem reaction transition-metal-free AMINES lodine N-Heterocycles
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可见光催化合成C-3位芳酰基取代的2-芳基-2H-吲唑衍生物
12
作者 张杰 朱磊 +1 位作者 孙茹萍 王静 《化学研究与应用》 CAS 北大核心 2024年第2期277-284,共8页
基于C-H键官能团化反应策略,在无过渡金属条件下,以2-芳基-2H-吲唑为底物,芳基酮酸为芳酰基自由基源,利用2,4,5,6-四(9-咔唑基)-间苯二腈(4CzIPN)作为光催化剂,通过可见光催化脱羧偶联反应,合成了一系列C-3位芳酰基取代的2-芳基-2H-吲... 基于C-H键官能团化反应策略,在无过渡金属条件下,以2-芳基-2H-吲唑为底物,芳基酮酸为芳酰基自由基源,利用2,4,5,6-四(9-咔唑基)-间苯二腈(4CzIPN)作为光催化剂,通过可见光催化脱羧偶联反应,合成了一系列C-3位芳酰基取代的2-芳基-2H-吲唑衍生物,产率59%-81%。所得产物结构经过氢谱、碳谱和高分辨质谱表征确证。该方法反应条件温和,具有良好的底物适用性和官能团耐受性,为2H-吲唑的C-3位C-H键芳酰基化反应提供了新途径。 展开更多
关键词 可见光催化 芳酰基化 2-芳基-2H-吲唑 脱羧 无过渡金属
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无过渡金属参与甲基杂环化合物与醇的选择性有氧烯基化反应
13
作者 刘杰 韩峰 +3 位作者 李双艳 陈天煜 陈建辉 徐清 《有机化学》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2024年第2期573-583,共11页
采用适当的碱,在足量空气条件下,不使用任何外加催化剂即可实现甲基杂环化合物与醇的高效高选择性烯基化反应,得到烯基杂环产物.控制实验显示,醇在碱的作用下可被足量空气几乎完全氧化为羰基化合物,进而与甲基杂环化合物反应得到烯基化... 采用适当的碱,在足量空气条件下,不使用任何外加催化剂即可实现甲基杂环化合物与醇的高效高选择性烯基化反应,得到烯基杂环产物.控制实验显示,醇在碱的作用下可被足量空气几乎完全氧化为羰基化合物,进而与甲基杂环化合物反应得到烯基化产物;由于存在足量空气,使用较少量的碱以及相对烷基化反应较低的温度,烯基杂环产物不能被体系中剩余的少量醇通过转移氢化还原,使得烯基化反应具有很高的选择性.因此,本方法是一种较为实用的烯基杂环化合物的合成方法,可与之前发展的少量空气下无过渡金属参与的甲基杂环化合物与醇的脱水烷基化反应形成互补. 展开更多
关键词 烯基化反应 甲基杂环化合物 无过渡金属 烯基杂环化合物
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无过渡金属催化的N-苄基-N-叔丁氧羰基酰胺与不饱和醇的酯化反应
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作者 万云辉 杨福美 +2 位作者 陈明瀚 孙德立 叶丹锋 《有机化学》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2024年第4期1293-1300,共8页
报道了一种无过渡金属催化条件下N-苄基-N-叔丁氧羰基酰胺与不饱和醇的酯化反应.在催化量叔丁醇锂的作用下,高活性的N-叔丁氧羰基酰胺作为亲电试剂与不饱和醇发生酯化反应,以优良的产率得到一系列不饱和酯类产物.此外,该反应体系无需昂... 报道了一种无过渡金属催化条件下N-苄基-N-叔丁氧羰基酰胺与不饱和醇的酯化反应.在催化量叔丁醇锂的作用下,高活性的N-叔丁氧羰基酰胺作为亲电试剂与不饱和醇发生酯化反应,以优良的产率得到一系列不饱和酯类产物.此外,该反应体系无需昂贵的过渡金属催化,具有反应条件相对温和等优点,可进一步应用于天然产物和药物分子的后期修饰. 展开更多
关键词 无过渡金属催化 N-苄基-N-叔丁氧羰基酰胺 不饱和醇 酯化
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EDA复合物介导的光催化合成全氟取代异喹啉二酮
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作者 周涵 黄斌 +2 位作者 刘浩淼 胡美艳 唐石 《化工技术与开发》 CAS 2024年第5期42-45,共4页
本文开发了一个由电子供体受体(EDA)复合物介导、可见光诱导合成全氟取代异喹啉二酮骨架的反应。该反应无需过渡金属光敏剂催化,反应条件温和,具有绿色环保、清洁高效的特点。
关键词 电子供体受体 无过渡金属催化 可见光诱导 异喹啉二酮
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室温下酯与伯硫醇的硫酯化反应 被引量:1
16
作者 石义军 孙馨悦 +4 位作者 曹晗 别福升 马杰 刘哲 丛兴顺 《有机化学》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2023年第7期2499-2505,共7页
报道了在室温下酯与伯硫醇的硫酯化反应.该方法的优点包括不使用过渡金属、条件温和、官能团耐受性良好、底物范围广泛及对脂肪醇酯和酚酯基团的优异化学选择性.该方法成功地应用于丙磺舒硫酯的合成和顺序键的活化.
关键词 硫酯化反应 伯硫醇 不使用过渡金属 室温
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无过渡金属参与的酰胺C–N键断裂合成酮研究进展 被引量:1
17
作者 罗艳龙 《中国科学:化学》 CAS CSCD 北大核心 2023年第2期129-144,共16页
酰胺化合物具有广泛的应用,因而很多基于酰胺C–N键断裂的转化策略被报道.过渡金属催化酰胺的非脱羰交叉偶联反应,原料廉价易得,反应高效,官能团兼容性好,因而受到人们的广泛关注.但由于催化体系固有性质,该类反应存在以下不足:催化剂昂... 酰胺化合物具有广泛的应用,因而很多基于酰胺C–N键断裂的转化策略被报道.过渡金属催化酰胺的非脱羰交叉偶联反应,原料廉价易得,反应高效,官能团兼容性好,因而受到人们的广泛关注.但由于催化体系固有性质,该类反应存在以下不足:催化剂昂贵,需要复杂的配体,助催化剂以及微量金属残留于产物很难被除去.无过渡金属参与的酰胺C–N键断裂合成酮可避免上述问题,反应效率高且后处理简单,从可持续发展的角度,开发无过渡金属参与的酰胺活化策略具有重要的意义.本文综述了无过渡金属参与的酰胺C–N键断裂合成酮类化合物的方法,主要分为以下5类:(1)碱金属/碱土金属试剂对酰胺的直接加成合成酮;(2)BrΦnsted碱促进酰胺与含活化基团烷烃的非脱羰交叉偶联反应;(3)基于活化策略的酰胺C–N键断裂合成酮;(4)酸促进酰胺参与的FriedelCrafts酰基化反应;(5)Lewis酸促进酰胺与烷基酮的非脱羰交叉偶联反应.通过对这五类反应的总结为后续发展经济、高效、绿色的酰胺活化反应提供启发. 展开更多
关键词 无过渡金属参与 酰胺活化 C–N键断裂 绿色化学 酮的合成
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苯基吩噻嗪多孔有机聚合物催化的非活化末端烯烃的卤代全氟烷基化反应 被引量:1
18
作者 王睿 高朗 +1 位作者 周岑 张霄 《有机化学》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2023年第3期1136-1145,共10页
以苯基吩噻嗪多孔有机聚合物作为无金属、可回收的异相光催化剂,在可见光的作用下实现了非活化末端烯烃的氯代三氟甲基化和碘代全氟烷基化反应,高效地合成了一系列具有重要价值的含氟化合物.
关键词 氯代三氟甲基化 非均相 多孔有机聚合物 可循环 无过渡金属
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基于热、光以及电化学过程的无过渡金属碳-氢键硫氰化和硒氰化反应 被引量:1
19
作者 徐忠荣 万结平 刘云云 《有机化学》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2023年第7期2425-2446,共22页
硫氰基和硒氰基均在有机合成中具有广泛应用的重要官能团.这类结构也经常出现在具有生物药物活性、光学活性以及催化功能的分子中.因此,发展可用于合成具有结构多样性的有机硫氰化和硒氰化物及相关串联转化合成多样性杂环分子的方法持... 硫氰基和硒氰基均在有机合成中具有广泛应用的重要官能团.这类结构也经常出现在具有生物药物活性、光学活性以及催化功能的分子中.因此,发展可用于合成具有结构多样性的有机硫氰化和硒氰化物及相关串联转化合成多样性杂环分子的方法持续吸引着研究者的兴趣,总结了无过渡金属条件下的碳-氢键的硫氰化和硒氰化反应合成有机硫氰化物和硒氰化物以及相关串联环化反应的研究进展. 展开更多
关键词 无过渡金属 碳-氢键 硫氰化 硒氰化 热化学 光催化 电化学
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Lactonization of C(sp2)-H Bonds in Enamides with CO2 被引量:3
20
作者 Zhen Zhang Chun-Jun Zhu +6 位作者 Meng Miao Jie-Lian Han Tao Ju Lei Song Jian-Heng Ye Jing Li Da-Gang Yu 《Chinese Journal of Chemistry》 SCIE CAS CSCD 2018年第5期430-436,共7页
Herein, we report a novel synthesis of 1,3-oxazin-6-ones from enamides with CO2 through C--H carboxylation and one-pot cyclization. This transition-metal-free and redox-neutral process features broad substrate scope, ... Herein, we report a novel synthesis of 1,3-oxazin-6-ones from enamides with CO2 through C--H carboxylation and one-pot cyclization. This transition-metal-free and redox-neutral process features broad substrate scope, good functional group tolerance and facile product derivatization. The nucleophilic attack to CO2 from the electron-rich alkene is demonstrated for this reaction. 展开更多
关键词 carbon dioxide transition-metal-free LACTONIZATION 1 3-oxazin-6-ones
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