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Morphology-dependent catalytic properties of nano- cupric oxides in the Rochow reaction 被引量:4
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作者 Yu Zhang Yongjun Ji +4 位作者 Jing Li Hezhi Liu Xiao Hu Ziyi Zhong Fabing Su 《Nano Research》 SCIE EI CAS CSCD 2018年第2期804-819,共16页
Four kinds of CuO catalysts with well-controlled leaf-like (L-CuO), flower-like (F-CuO), sea-urchin-like (U-CuO), and oatmeal-like (O-CuO) morphologies were synthesized by a facile precipitation method assiste... Four kinds of CuO catalysts with well-controlled leaf-like (L-CuO), flower-like (F-CuO), sea-urchin-like (U-CuO), and oatmeal-like (O-CuO) morphologies were synthesized by a facile precipitation method assisted by various chelating ligands. High-resolution transmission electron microscopy and fast Fourier transform infrared spectroscopy indicated that the dominant crystal facets of L-CuO, F-CuO, U-CuO, and O-CuO were {001}, {110}, {001}, and {110}, as well as {001} and {110}, respectively. When tested for the Rochow reaction, it was found that their catalytic performances were dependent on their structures. Among the four CuO catalysts, L-CuO exhibited the best catalytic property, along with the strongest adsorption ability for oxygen and highest reducibility, which are mainly because of its largely exposed {001} facet and large specific surface area. In addition, the amount of the Cu3Si alloy phase, which is the most important reaction intermediate that generated in the reacted region of the Si surface, was measured for the different catalysts. Based on the findings, a detailed reaction mechanism was proposed. This work demonstrates that shape-controlled synthesis of oxide catalysts could be an effective strategy to design and develop efficient catalysts. 展开更多
关键词 copper oxide shape-contxolled synthesis the Rochow reaction the Cu3Si alloy phase structure-propertyrelationship
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Quantitative Structure-property Relationship Studies on Amino Acid Conjugates of Jasmonic Acid as Defense Signaling Molecules 被引量:2
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作者 Zu-Guang Li Ke-Xian Chen Hai-Ying Xie Jian-Rong Gao 《Journal of Integrative Plant Biology》 SCIE CAS CSCD 2009年第6期581-592,共12页
Jasmonates and related compounds, including amino acid conjugates of jasmonic acid, have regulatory functions in the signaling pathway for plant developmental processes and responses to the complex equilibrium of biot... Jasmonates and related compounds, including amino acid conjugates of jasmonic acid, have regulatory functions in the signaling pathway for plant developmental processes and responses to the complex equilibrium of biotic and abiotic stress. But the molecular details of the signaling mechanism are still poorly understood. Statistically significant quantitative structure-property relationship models (r^2 〉 0.990) constructed by genetic function approximation and molecular field analysis were generated for the purpose of deriving structural requirements for lipophilicity of amino acid conjugates of jasmonic acid. The best models derived in the present study provide some valuable academic information in terms of the 2/3D-descriptors influencing the lipophilicity, which may contribute to further understanding the mechanism of exogenous application ofjasmonates in their signaling pathway and designing novel analogs of jasmonic acid as ecological pesticides. 展开更多
关键词 amino acid conjugates defense signaling molecules jasmonic acid n-octanol/water partition coefficient quantitative structure-propertyrelationship.
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结构明确聚烯烃接枝共聚物:合成、结构与性能 被引量:2
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作者 张勇杰 李化毅 +3 位作者 曲敏杰 冯钠 杨威 张翀 《化学进展》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2016年第11期1634-1647,共14页
实现聚烯烃功能化是制备高性能聚烯烃材料、拓展聚烯烃应用的重要手段,几十年来得到了学术界及工业界的广泛关注。聚烯烃接枝共聚物作为一类重要的功能化聚烯烃,包含聚烯烃链段(PE、PP等)及功能化聚合物链段(PS、PMMA、PEG等),因而在提... 实现聚烯烃功能化是制备高性能聚烯烃材料、拓展聚烯烃应用的重要手段,几十年来得到了学术界及工业界的广泛关注。聚烯烃接枝共聚物作为一类重要的功能化聚烯烃,包含聚烯烃链段(PE、PP等)及功能化聚合物链段(PS、PMMA、PEG等),因而在提高功能单元含量的同时能保持聚烯烃单元优异的结晶、加工性能。结构明确的聚烯烃接枝共聚物,具有结构参数可控、综合性能可调的特点,对于认识聚合物材料结构-性能关系、拓展聚烯烃应用范围具有重要的学术和实际意义。聚烯烃接枝共聚物的合成方法可以分为三种类型:"共聚接枝(graft-through)"、"引出接枝(graft-from)"、"偶联接枝(graft-onto)"。前两种合成方法往往涉及烯烃配位聚合与其他聚合方式的机理转化过程;其中,反应性聚合物中间体作为大分子引发剂、大分子RAFT试剂、大分子单体参与接枝反应,实现接枝共聚物的可控制备。第三种方法思路简单明确,即利用聚烯烃侧基反应性基团与其他聚合物反应性端基之间的高效偶联反应实现接枝共聚物制备。本文从合成、结构及性能三方面较为全面地综述了结构明确聚烯烃接枝共聚物的研究进展,着重讨论了新兴合成方法及相应接枝共聚物的潜在应用。 展开更多
关键词 聚烯烃接枝共聚物 功能化聚烯烃 反应性聚合物 结构-性能关系
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具有双光子效应的多核配合物 被引量:2
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作者 杨欣达 姜琴 施鹏飞 《化学进展》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2018年第8期1172-1185,共14页
双光子吸收材料在上转换发光、生物成像、光动力学治疗、三维微结构加工等领域有着广泛的应用。金属配合物可通过金属中心为模板将数个具有双光子活性的有机配体组合成为复杂的多极体系从而增强双光子效应,还能使所得的双光子吸收材料... 双光子吸收材料在上转换发光、生物成像、光动力学治疗、三维微结构加工等领域有着广泛的应用。金属配合物可通过金属中心为模板将数个具有双光子活性的有机配体组合成为复杂的多极体系从而增强双光子效应,还能使所得的双光子吸收材料的稳定性、发光寿命以及光谱的可调性得以优化,其中多核金属配合物的双光子吸收截面表现出的"协同增强"效应更是引起广泛关注。本文选取典型的多核配合物(分为同多核和异多核),重点总结金属离子的种类和数量、配体分子以及配合物的结构等参数对其双光子性能的影响,特别关注多核配合物激发态的结构和能级、能量传递的模式和方向等对其光物理性质的影响机制,希望总结具有双光子活性的多核配合物的分子设计规律。最后,对目前具有双光子活性的多核配合物的制备以及"多核双功能"型配合物的开发研究方面存在的问题进行阐述和展望,以期为新型双光子吸收材料的构筑提供参考。 展开更多
关键词 双光子吸收 多核配合物 协同增强 构效规律
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边支化度指数与环烷烃沸点的相关性 被引量:5
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作者 冯长君 沐来龙 《化学工业与工程》 CAS 2005年第5期338-341,392,共5页
将Randic的碳原子支化度(δi)修正为边(C—C单键)支化度(δbj),并在分子拓扑图的邻接矩阵基础上构建环烷烃的边支化度指数(mχb)。用其中的0χb及碳原子数(N)、最大环的元数(nmax)、多环共用碳原子数之和(nG)等参数,与258种环烷烃沸点(... 将Randic的碳原子支化度(δi)修正为边(C—C单键)支化度(δbj),并在分子拓扑图的邻接矩阵基础上构建环烷烃的边支化度指数(mχb)。用其中的0χb及碳原子数(N)、最大环的元数(nmax)、多环共用碳原子数之和(nG)等参数,与258种环烷烃沸点(Tb)关联,建立的最佳方程为:ln(909-Tb)=6.66111-0.047590χb-0.01679N-0.00739nmax+0.00183nG,R=0.9963。其平均计算误差为4.12K,符合Mihalic等人的R>0.99及小于5K的建模要求。优于Joback基团加和法的估算结果。 展开更多
关键词 边支化度 拓扑指数 环烷烃 沸点 定量构效关系 Joback基团加和法
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含氟取代苯类化合物lgK_(ow)和-lg1/EC_(50)的QSPR研究 被引量:2
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作者 刘辉 柳红霞 +1 位作者 王遵尧 王连生 《环境科学与技术》 CAS CSCD 北大核心 2009年第1期1-5,共5页
采用Gaussian 98程序,在B3LYP/6-311G**和HF/6-311G**2种水平上全优化计算了24个含氟取代苯化合物的分子结构,基于得到的分子结构描述符,分别建立了用于预测含氟取代苯化合物正辛醇/水分配系数(lgKow)和毒性(-lg1/EC5)0的模型,预测lgKo... 采用Gaussian 98程序,在B3LYP/6-311G**和HF/6-311G**2种水平上全优化计算了24个含氟取代苯化合物的分子结构,基于得到的分子结构描述符,分别建立了用于预测含氟取代苯化合物正辛醇/水分配系数(lgKow)和毒性(-lg1/EC5)0的模型,预测lgKow的模型包含3个变量(偶极矩(μ),总能量(TE)和热能修正值(Et)h),预测-lgl/EC50的模型包含2个变量(分子中原子最负的电荷(q-)和零点振动能(ZPE))。用交叉验证法对模型的稳定性进行了验证(q分别为0.8480和0.9154),并用t-检验和变异膨胀因子(VIF)对2个模型中各变量的显著性和自相关性进行了检验。预测-lg1/EC50的模型的预测能力优于溶剂化能参数得出的模型。 展开更多
关键词 含氟取代苯类化合物 正辛醇/水分配系数(lgKow) 毒性(-lg1/EC50) 定量结构-性质相关(QSPR)
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基于支持向量机法研究PBDEs类化合物的P_L
7
作者 曹红翠 孙海霞 保英莲 《广州化工》 CAS 2015年第16期6-7,10,共3页
应用支持向量机方法研究了19种PBDEs类化合物的PL和分子结构的定量关系,结果发现,采用支持向量机方法可以实现使用较少样本数据建模,并达到较好预测结果的目的。支持向量机方法的预测结果远优于线性溶解能关系法的预测结果。用支持向量... 应用支持向量机方法研究了19种PBDEs类化合物的PL和分子结构的定量关系,结果发现,采用支持向量机方法可以实现使用较少样本数据建模,并达到较好预测结果的目的。支持向量机方法的预测结果远优于线性溶解能关系法的预测结果。用支持向量机回归方法对PL进行了预测,准确度非常高,所得模型的平均相对误差为0.12262。 展开更多
关键词 多溴联苯醚(PBDEs) 支持向量机 QSPR
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基于PCA-BPNN对无机氢化物pK_a的QSPR研究
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作者 余训爽 《安徽大学学报(自然科学版)》 CAS 北大核心 2013年第6期104-108,共5页
采用Chemoffice10.0中的MOPAC/AM1半经验算法,计算13个无机氢化物的6种量子化学参数:偶极距(μ)、分子电子能(EE)、分子最高占据轨道能(E homo)、分子最低未占据轨道能(E lumo)、分子总能量(TE)和非氢原子的净电荷(q),利用SPSS19.0软件... 采用Chemoffice10.0中的MOPAC/AM1半经验算法,计算13个无机氢化物的6种量子化学参数:偶极距(μ)、分子电子能(EE)、分子最高占据轨道能(E homo)、分子最低未占据轨道能(E lumo)、分子总能量(TE)和非氢原子的净电荷(q),利用SPSS19.0软件的主成分分析模块和BP神经网络模块对样本数据集进行预处理,将得到的样本数据集输入人工神经网络,构建无机氢化物pK a的主成分-反向传播神经网络(PCABPNN)QSPR模型.结果表明:利用SPSS19.0软件快速实现PCA-BPNN模型取得了非常满意的结果,而且模型的相关系数高,所得结果均优于传统的多元线性回归方法. 展开更多
关键词 无机氢化物 量子化学参数 定量结构-性质相关 主成分分析(QSPR) 主成分-反向传播神经网络(PCA-BPNN)
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