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原子转移自由基偶联法合成星形聚合物 被引量:5
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作者 张士福 罗宁 +1 位作者 曾光新 应圣康 《合成橡胶工业》 EI CAS CSCD 1999年第3期155-158,共4页
以卤端基聚合物为大分子引发剂,卤化亚铜/2,2'-联二吡啶为催化剂,工业二乙烯基苯、纯间-二乙烯基苯、纯对-二乙烯基苯为偶联剂合成了一系列星形聚合物。研究了偶联反应的影响因素,结果表明,反应体系产生凝胶的趋势随着二乙... 以卤端基聚合物为大分子引发剂,卤化亚铜/2,2'-联二吡啶为催化剂,工业二乙烯基苯、纯间-二乙烯基苯、纯对-二乙烯基苯为偶联剂合成了一系列星形聚合物。研究了偶联反应的影响因素,结果表明,反应体系产生凝胶的趋势随着二乙烯基苯与预聚物配比的增加而增加;偶联反应速度随着反应物总浓度的增加而加大;提高反应温度有利于提高偶联效率;以低单体转化率下合成的预聚物为大分子引发剂时的偶联效率高于高单体转化率下合成的预聚物的偶联效率;间-二乙烯基苯为偶联剂优于对-二乙烯基苯。 展开更多
关键词 原子转移 自由基聚合 偶联法 星形高聚物
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Dewetting Kinetics of Thin Polymer Films with Different Architectures:Effect of Polymer Adsorption 被引量:3
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作者 Li-Na Wang Huan-Huan Zhang +4 位作者 Lin Xu Bin-Yuan Liu Tong-Fei Shi Shi-Chun Jiang Li-Jia An 《Chinese Journal of Polymer Science》 SCIE CAS CSCD 2018年第8期984-990,共7页
We have investigated the influence of the adsorption process on the dewetting behavior of the linear polystyrene film (LPS), the 3-arm star polystyrene film (3SPS) and the ring polystyrene film (RPS) on the sila... We have investigated the influence of the adsorption process on the dewetting behavior of the linear polystyrene film (LPS), the 3-arm star polystyrene film (3SPS) and the ring polystyrene film (RPS) on the silanized Si substrate. Results show that the adsorption process greatly influences the dewetting behavior of the thin polymer films. On the silanized Si substrate, the 3SPS chains exhibit stronger adsorption compared with the LPS chains and RPS chains; as a result, the wetting layer forms more easily. For LPS films, with the decrease of annealing temperature, the kinetics of polymer film changes from exponential behavior to slip dewetting. As a comparison, the stability of 3SPS and RPS films switches from slip dewetting to unusual dewetting kinetic behavior. The adsorbed nanodroplets on the solid substrate play an important role in the dewetting kinetics by reducing the driving force of dewetting and increase the resistant force of dewetting. Additionally, Brownian dynamics (BD) simulation shows that the absolute values of adsorption energy (ε) gradually increase from linear polymer (-0.3896) to ring polymer (-0.4033) and to star polymer (-0.4264), which is consistent with the results of our adsorption experiments. 展开更多
关键词 Thin polymer film star polystyrene Ring polystyrene DEWETTING Adsorption
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2-卤代羧酸季戊四醇四酯多官能引发剂合成星状聚苯乙烯 被引量:4
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作者 张士福 罗宁 应圣康 《华东理工大学学报(自然科学版)》 CAS CSCD 北大核心 1999年第6期588-590,共3页
用氯乙酸季戊四醇四酯(PT-Cl)和2-溴异丁酸季戊四醇四酯(PT-Br)引发苯乙烯的原子转移自由基聚合(ATRP)本体聚合。结果表明:产物的相对分子质量随单体的转化率增加而增加且接近理论值,呈现活性聚合特征;对合成... 用氯乙酸季戊四醇四酯(PT-Cl)和2-溴异丁酸季戊四醇四酯(PT-Br)引发苯乙烯的原子转移自由基聚合(ATRP)本体聚合。结果表明:产物的相对分子质量随单体的转化率增加而增加且接近理论值,呈现活性聚合特征;对合成的聚苯乙烯进行水解和醇解表征后显示,以PT-Cl为引发剂仅得到了两臂聚苯乙烯,而以PT-Br 为引发剂可以得到3~4 臂星状聚苯乙烯;以PT-Br为引发剂在[苯乙烯]∶[PT-Br]∶[溴化亚铜]∶[2,2′-联二吡啶]= 192∶1∶2∶6(摩尔比)的条件下研究了产物的臂数与单体转化率的关系,发现多官能引发剂上的卤原子是逐步引发的,单体转化率为30% 时得到的聚苯乙烯的平均臂数低于3,单体转化率增加到60% 后聚苯乙烯的平均臂数大于3。 展开更多
关键词 季戊四醇四酯 引发剂 PT-CL PT-Br 星状聚苯乙烯
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星型支化聚苯乙烯在四氢呋喃溶液中的形态和溶液性质 被引量:3
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作者 朱梦冰 孙凡 +1 位作者 董英伟 俞强 《高分子材料科学与工程》 EI CAS CSCD 北大核心 2013年第5期54-57,共4页
通过原子转移自由基聚合制备不同臂长的三臂和四臂星型支化聚苯乙烯(PS),采用示差折光指数(RI)/多角度光散射(MALLS)/毛细管黏度(DV)三检测器联用凝胶渗透色谱对不同臂结构星型PS在四氢呋喃中的形态和溶液性质进行了研究。结果表明,星... 通过原子转移自由基聚合制备不同臂长的三臂和四臂星型支化聚苯乙烯(PS),采用示差折光指数(RI)/多角度光散射(MALLS)/毛细管黏度(DV)三检测器联用凝胶渗透色谱对不同臂结构星型PS在四氢呋喃中的形态和溶液性质进行了研究。结果表明,星型支化PS的线团尺寸及特性黏数均低于相同分子量的线型PS,臂数越多,线团紧密程度越大,旋转半径及特性黏数随分子量增加而增大的幅度越小。与线型PS相比,星型支化PS的Mark-Houwink-Sakurada(MHS)方程参数K、α表现出较强的分子量依赖性。 展开更多
关键词 星型支化聚苯乙烯 溶液形态 MHS方程参数
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DYNAMIC LIGHT SCATTERING STUDY ON TRANSLATION DIFFUSION OF 8-ARM STAR POLYSTYRENE IN GOOD AND THETA SOLVENTS
5
作者 李峻柏 殷锐 +1 位作者 马荣久 沈家骢 《Chinese Journal of Polymer Science》 SCIE CAS CSCD 1992年第3期236-241,共6页
The technique of dynamic light scattering has been used to investigate the translation diffusion behavior of 8-arm star polystyrene (SPS)in a good solvent, tetrahydrofuran (THF) or benzene (BZ) and a theta solvent, cy... The technique of dynamic light scattering has been used to investigate the translation diffusion behavior of 8-arm star polystyrene (SPS)in a good solvent, tetrahydrofuran (THF) or benzene (BZ) and a theta solvent, cyclohexane (CH), by homodyne photon correlation spectroscopy .The intensityintensity autocorrelation function was analyzed by the method of cumulant. The translation diffusion coefficients have been obtained as a function of temperature and concentration. Under theta condition ,the non-concentration dependence of diffusion coefficient showed the unperturbed Gaussian state o the SPS molecular chain. The different hydrodynamic radii estimated from Stokes- Einstein equation reflected the stretch extent of the arm chain for regular star polymer. The data of diffusion activation energy of SPS in THF, BZ and CH were also obtained respectively. 展开更多
关键词 Dynamic light scattering star polystyrene Molecular diffusion
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ATRC法合成蝌蚪型及杠铃型环状聚合物
6
作者 薛小强 杨静 +3 位作者 黄文艳 杨宏军 王庭慰 蒋必彪 《高分子材料科学与工程》 EI CAS CSCD 北大核心 2017年第8期22-26,共5页
具有特定臂数的星型聚合物通过分子内链末端偶联反应可以制备出不同形状的环状聚合物。文中以三臂含溴代异丁酸酯为引发剂(Tri-Br),通过先核后臂的方法制备出三臂星型聚苯乙烯(PSt_3)。然后将合成的三臂星型聚苯乙烯(PSt_3)在极稀浓度... 具有特定臂数的星型聚合物通过分子内链末端偶联反应可以制备出不同形状的环状聚合物。文中以三臂含溴代异丁酸酯为引发剂(Tri-Br),通过先核后臂的方法制备出三臂星型聚苯乙烯(PSt_3)。然后将合成的三臂星型聚苯乙烯(PSt_3)在极稀浓度条件下,利用原子转移自由基偶合(ATRC)技术合成一端为大分子环状,一端为线型聚合物链的蝌蚪型环状聚合物(Tadpole-PSt_3)。最后在高浓度条件下,通过ATRC技术,使三臂聚苯乙烯未参与分子内偶联的线型链段进行分子间偶合制备出杠铃型环状聚合物(Barbell-PSt_3)。使用核磁共振、凝胶渗透色谱对聚合物结构进行了表征。结果表明,成功合成了纯度较高的蝌蚪型环状聚合物,同时进一步合成了中间为聚合物链段两端为大环的杠铃型环状聚合物。 展开更多
关键词 先核后臂 星型聚合物 原子转移自由基偶合 环状聚合物
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自由基活性微凝胶及星形聚苯乙烯的合成
7
作者 杨文君 沈家(马总) 《青岛科技大学学报(自然科学版)》 CAS 1989年第1期33-37,共5页
本文由苯乙烯—对氯甲基苯乙烯—二乙烯基苯的三元共聚反应合成了聚苯乙烯微凝胶,通过铜试剂对氯的取代反应,得到了具有自由基引发活性的微凝胶;用其引发苯乙烯聚合得到星形聚苯乙烯。
关键词 星形聚苯乙烯 聚苯乙烯微凝胶
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阻滞阴离子聚合法合成星型聚苯乙烯的动力学研究 被引量:5
8
作者 王艳色 李杨 +2 位作者 张月媛 张春庆 王玉荣 《石油化工》 CAS CSCD 北大核心 2010年第8期929-935,共7页
采用阻滞阴离子聚合法,以自制多锂(m-Li)为引发剂、三异丁基铝(TIBA)为阻滞剂、环己烷为溶剂,合成了一系列星型聚苯乙烯。考察了不同聚合条件下苯乙烯的聚合动力学行为,并求出相应的假一级表观增长速率常数和表观增长反应活化能(E″);... 采用阻滞阴离子聚合法,以自制多锂(m-Li)为引发剂、三异丁基铝(TIBA)为阻滞剂、环己烷为溶剂,合成了一系列星型聚苯乙烯。考察了不同聚合条件下苯乙烯的聚合动力学行为,并求出相应的假一级表观增长速率常数和表观增长反应活化能(E″);考察了阻滞剂用量对聚苯乙烯相对分子质量及其分布的影响。实验结果表明,不同聚合条件下苯乙烯的聚合反应为一级反应;在一定聚合温度下,随n(TIBA):n(m-Li)的增大,苯乙烯聚合速率显著降低,当n(TIBA):n(m-Li)≥1时,聚合被完全阻滞;降低聚合温度亦能降低聚合反应速率,但n(TIBA):n(m-Li)的变化对聚合速率的影响更明显;随n(TIBA)∶n(m-Li)的增大,E″增大,聚苯乙烯相对分子质量分布加宽。 展开更多
关键词 苯乙烯 阻滞阴离子聚合 星型聚苯乙烯 多锂引发剂 聚合动力学
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星形聚苯乙烯改性聚碳酸酯 被引量:2
9
作者 李少杰 黄文艳 +3 位作者 席秉云 薛小强 杨宏军 蒋必彪 《高分子材料科学与工程》 EI CAS CSCD 北大核心 2013年第8期84-87,共4页
为改善聚碳酸酯的加工性能,以原子转移自由基聚合(ATRP)合成的四臂星形支化聚苯乙烯(SBPS)为改性剂,制备了聚碳酸酯(PC)与SBPS的共混物,并与线性聚苯乙烯(LPS)与PC的共混物进行了对比。通过旋转流变仪、万能电子试验机、冲击试验机和差... 为改善聚碳酸酯的加工性能,以原子转移自由基聚合(ATRP)合成的四臂星形支化聚苯乙烯(SBPS)为改性剂,制备了聚碳酸酯(PC)与SBPS的共混物,并与线性聚苯乙烯(LPS)与PC的共混物进行了对比。通过旋转流变仪、万能电子试验机、冲击试验机和差示扫描量热仪,研究了PC/SBPS和PC/LPS共混物的流变性能、力学性能和热性能。结果表明,在PC中加入质量分数为0.1%和0.4%的SBPS后,可使PC的熔体黏度最多降低40.1%、54.9%,显著改善了PC的加工流动性,同时相对基体材料而言,PC/SBPS共混物的拉伸强度和玻璃化转变温度基本保持不变,冲击强度和断裂伸长保留率可以达到90%以上,表现出良好的综合改性效果;而PC/LPS共混物的熔体黏度最多只降低了13.2%,力学性能和热性能基本保持不变。 展开更多
关键词 星形聚苯乙烯 聚碳酸酯 流变性能 力学性能 热性能
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星状支化PS的合成与表征 被引量:1
10
作者 陈云辉 刘春林 +4 位作者 龚方红 任强 王顺利 杨扬 蒋必彪 《合成树脂及塑料》 EI CAS 北大核心 2007年第1期28-31,共4页
利用原子转移自由基聚合方法,以α-溴代苯乙烷为引发剂,CuBr/2,2'-联二吡啶作为催化体系,合成星状支化聚苯乙烯(PS)。引发二苯甲烷双马来酰亚胺/苯乙烯电荷转移络合物体系就地优先生成多官能团引发剂,再引发苯乙烯聚合。采用核磁... 利用原子转移自由基聚合方法,以α-溴代苯乙烷为引发剂,CuBr/2,2'-联二吡啶作为催化体系,合成星状支化聚苯乙烯(PS)。引发二苯甲烷双马来酰亚胺/苯乙烯电荷转移络合物体系就地优先生成多官能团引发剂,再引发苯乙烯聚合。采用核磁共振、凝胶渗透色谱、多角度激光散射和特性黏数等分析方法对聚合过程、聚合物结构、聚合物相对分子质量及其分布进行分析与表征。由多角度激光散射法测定的绝对重均分子量是由凝胶渗透色谱测定的4倍左右,相同相对分子质量的线型PS的特性黏数是星状PS的20倍,证实聚合产物确实具有支化结构。 展开更多
关键词 星状支化聚苯乙烯 原子转移自由基聚合 电荷转移络合物 二苯甲烷双马来酰亚胺 苯乙烯
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阻滞阴离子聚合应用I.星形高抗冲聚苯乙烯的制备及其抗冲击性能 被引量:2
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作者 王艳色 张月媛 +2 位作者 吴家红 申凯华 李杨 《合成树脂及塑料》 CAS 北大核心 2015年第4期1-5,共5页
采用阻滞阴离子聚合方法,以自制多锂为引发剂,三异丁基铝为阻滞剂,制备了一系列含有星形高抗冲苯乙烯-丁二烯(S-B)二元共聚物的星形高抗冲聚苯乙烯(S-HIPS),考察了聚合物的分子参数、单体配比、组成分布、微观形态结构等对其抗冲击性能... 采用阻滞阴离子聚合方法,以自制多锂为引发剂,三异丁基铝为阻滞剂,制备了一系列含有星形高抗冲苯乙烯-丁二烯(S-B)二元共聚物的星形高抗冲聚苯乙烯(S-HIPS),考察了聚合物的分子参数、单体配比、组成分布、微观形态结构等对其抗冲击性能的影响。结果表明:S-HIPS由橡胶相星形丁苯-b-苯乙烯嵌段共聚物和树脂相星形聚苯乙烯组成;随着橡胶相含量的增加和树脂相相对分子质量的增大,S-HIPS冲击强度显著提高;当橡胶相质量分数在15.3%时,树脂相相对分子质量为82.6×10~4时,冲击强度高达33.0 kJ/m^2。 展开更多
关键词 阻滞阴离子聚合 星形高抗冲聚苯乙烯 抗冲击性能 形态结构
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含Iniferter微凝胶及星型聚苯乙烯的合成
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作者 杨文君 吴其晔 +2 位作者 周丽玲 李增吉 沈家骢 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 1993年第9期1317-1319,共3页
借助于超声波振荡分散法,通过苯乙烯-二乙烯基苯-对氯甲基苯乙烯三元共聚合反应合成了可溶性聚苯乙烯微凝胶,用二乙基二硫代氨基甲酸钠(铜试剂)取代其中的氯原子得到具有Iniferter功能的多官能度自由基活性微凝胶,该活性微凝胶引发苯乙... 借助于超声波振荡分散法,通过苯乙烯-二乙烯基苯-对氯甲基苯乙烯三元共聚合反应合成了可溶性聚苯乙烯微凝胶,用二乙基二硫代氨基甲酸钠(铜试剂)取代其中的氯原子得到具有Iniferter功能的多官能度自由基活性微凝胶,该活性微凝胶引发苯乙烯聚合得到星型高分子,星型高分子中仍有Iniferter功能的基团. 展开更多
关键词 微凝胶 自由基 活性聚合 聚苯乙烯
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星形聚苯乙烯本体粘弹性对结构的依赖性 被引量:1
13
作者 汪健 沈家(马总) +1 位作者 张延寿 刘景江 《高分子学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 1989年第4期397-403,共7页
用应力松弛法研完了一组4—12支链星形聚苯乙烯本体的粘弹性。从应力松弛主曲线测定了零切变粘度η_0、稳态柔量J_e^o和其它流变学参数。结果发现,零切变粘度和最大松弛时间τ_m强烈地依赖于聚合物的分子尺寸,并且可以用无扰特性粘度或... 用应力松弛法研完了一组4—12支链星形聚苯乙烯本体的粘弹性。从应力松弛主曲线测定了零切变粘度η_0、稳态柔量J_e^o和其它流变学参数。结果发现,零切变粘度和最大松弛时间τ_m强烈地依赖于聚合物的分子尺寸,并且可以用无扰特性粘度或折合分子量来描述。η_0和τ_m随支化度增大而增大。实验还直接证实了支链长度相同的星形聚合物的J_e^o与支链数目无关,但是星形聚合物的稳态柔量比具有和支链间分子量相同的线形聚合物的稳态柔量大。 展开更多
关键词 星形聚苯乙烯 应力松弛 粘弹性
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星形支化聚苯乙烯模型化合物的合成及表征
14
作者 程叔耀 朱华结 《化学研究与应用》 CAS CSCD 1991年第2期46-51,共6页
本文用阴离子聚合方法,首先合成了线形‘活’的聚苯乙烯大分子阴离子,然后用二乙烯基苯为偶联成核剂,制备了十三个4-80臂较窄分子量分布的等臂长规则星形支化聚苯乙烯的模型化合物,并用GPC—粘度计联用装置对之进行了表征。
关键词 阴离子聚合 星形聚苯乙烯 模型大分子 GPC—粘度计
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原子转移自由基聚合法制备星形聚苯乙烯
15
作者 刘长玲 杨俊峰 +1 位作者 于济宁 宋岩 《合成橡胶工业》 CAS CSCD 北大核心 2015年第5期342-344,共3页
采用原子转移自由基聚合(ATRP)法,以三羟甲基丙烷为核制备引发剂,以苯乙烯为单体,合成三臂聚苯乙烯星形聚合物,并用傅里叶变换红外光谱(FTIR)、核磁共振氢谱(1H-NMR)、凝胶渗透色谱(GPC)对所得引发剂和聚合物的结构进行了表征... 采用原子转移自由基聚合(ATRP)法,以三羟甲基丙烷为核制备引发剂,以苯乙烯为单体,合成三臂聚苯乙烯星形聚合物,并用傅里叶变换红外光谱(FTIR)、核磁共振氢谱(1H-NMR)、凝胶渗透色谱(GPC)对所得引发剂和聚合物的结构进行了表征。结果表明,FTIR证实了三臂引发剂和聚苯乙烯的存在。1H-NMR分析证实,采用ATRP法可以成功合成出目标产物星形聚苯乙烯。GPC分析证明了所得产物的数均分子量为2 700~9 460,基本符合预期值;多分散性指数仅为1.01~1.05,具备活性聚合特征。 展开更多
关键词 原子转移自由基聚合 星形聚苯乙烯 三臂引发剂 分子量分布
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GPC普适标定对星形支化聚苯乙烯适用性的实验验证
16
作者 程叔耀 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 1992年第8期1137-1140,共4页
用GPC-连续型粘度计-小角激光光散射光度计三联用装置研究了GPC普适标定对星形支化聚苯乙烯试样的适用性问题.结果证实:支化度因子g'≥0.131时的所有星形聚苯乙烯级分,普适标定均适用;但对g'<0.131时的星形支化聚苯乙烯高支... 用GPC-连续型粘度计-小角激光光散射光度计三联用装置研究了GPC普适标定对星形支化聚苯乙烯试样的适用性问题.结果证实:支化度因子g'≥0.131时的所有星形聚苯乙烯级分,普适标定均适用;但对g'<0.131时的星形支化聚苯乙烯高支化级分,普适标定将不能适用. 展开更多
关键词 长链支化 星形 聚苯乙烯 普适标定
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