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藁本内酯的稳定性与溶剂化效应的关系 被引量:39
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作者 周长新 李新华 《药学学报》 CAS CSCD 北大核心 2001年第10期793-795,共3页
AIM To study the stability of ligustilide with solvent effect and try to disclose the relationship between its stability and solvent effect, so as to develop a useful method for its preservation. METHODS The model of ... AIM To study the stability of ligustilide with solvent effect and try to disclose the relationship between its stability and solvent effect, so as to develop a useful method for its preservation. METHODS The model of PCM solvent effect was used to carry out quantum chemistry calculation. The GC/MS spectrum was used to study the stability of ligustilide in solvent at room temperature. RESULTS Ligustilide is more stable in cyclohexane and chloroform than in air. The isomerization rate of ligustilide decreased remarkably to 1 6% and 6 7% in cyclohexane and chloroform compared to 58% in air. CONCLUSION The stability of ligustilide is greatly improved with the solvent effect. Keeping ligustilide in proper organic solvent is helpful to prevent its isomerization. 展开更多
关键词 藁木内酯 稳定性 溶剂化效应
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水液相环境下α-丙氨酸分子的旋光异构及氢氧根和羟基自由基的作用 被引量:38
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作者 杨晓翠 高峰 +2 位作者 佟华 闫红彦 王佐成 《武汉大学学报(理学版)》 CAS CSCD 北大核心 2019年第1期19-29,共11页
在MP2/6-311++G(3df,2pd)//B3LYP/6-31+G(d,p)水平,采用自洽反应场(SCRF)理论的SMD模型研究了水液相环境下具有氨基和羧基间双氢键的α-丙氨酸(α-Ala)分子的旋光异构。研究发现:α-Ala的旋光异构有a、b和c三个反应通道,分别是质子以羰... 在MP2/6-311++G(3df,2pd)//B3LYP/6-31+G(d,p)水平,采用自洽反应场(SCRF)理论的SMD模型研究了水液相环境下具有氨基和羧基间双氢键的α-丙氨酸(α-Ala)分子的旋光异构。研究发现:α-Ala的旋光异构有a、b和c三个反应通道,分别是质子以羰基氧、羧基及氨基为桥从手性碳的一侧迁移到另一侧。势能面计算结果显示:2个水分子簇的催化及溶剂效应的作用下,三个反应通道的决速步骤能垒分别为154.96、171.79和123.98kJ·mol^(-1),反应通道c为优势通道;3个水分子簇作氢迁移媒介时,反应通道c的决速步骤能垒降至109.61kJ·mol^(-1)。氢氧根水分子团簇的催化使该能垒降至61.83kJ·mol^(-1)。羟基自由基水分子簇致α-Ala损伤有水分子拔氢和羟基自由基拔氢两种机理,反应能垒分别为23.84、80.34kJ·mol^(-1)。结果表明:水液相环境下,α-Ala分子可缓慢地发生旋光异构,氢氧根水分子簇的催化可使α-Ala分子较快地旋光异构,羟基自由基水分子簇可使α-Ala分子迅速损伤。 展开更多
关键词 旋光异构 Α-丙氨酸 密度泛函理论 过渡态 微扰理论 自洽反应场 溶剂效应
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具有氨基和羧基间单氢键的α-Ala分子旋光异构机理及水和羟自由基的作用 被引量:32
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作者 田子德 高峰 +1 位作者 杨晓翠 王佐成 《复旦学报(自然科学版)》 CAS CSCD 北大核心 2018年第4期517-526,534,共11页
采用密度泛函理论的B3LYP方法、微扰理论的MP2方法和自洽反应场(SCRF)理论的smd模型方法,研究了标题反应.反应通道研究发现:标题反应有两个通道a和b,a是羧基顺反异构后质子以氨基为桥从手性碳的一侧迁移到另一侧;b是质子从手性碳向氨基... 采用密度泛函理论的B3LYP方法、微扰理论的MP2方法和自洽反应场(SCRF)理论的smd模型方法,研究了标题反应.反应通道研究发现:标题反应有两个通道a和b,a是羧基顺反异构后质子以氨基为桥从手性碳的一侧迁移到另一侧;b是质子从手性碳向氨基的迁移与羧基顺反异构协同进行.势能面计算表明:a为优势通道,质子从手性碳向氨基迁移过程是决速步骤.2个水分子簇作氢迁移媒介,使决速步内禀能垒从裸反应的267.41kJ·mol-1降到131.77kJ·mol-1,水溶剂效应又使该能垒进一步降到107.83kJ·mol-1.羟自由基水分子链联合作用可使α-丙氨酸损伤,水分子拔氢和羟自由基拔氢的能垒分别是124.76和21.56kJ·mol-1,水溶剂效应使两个能垒进一步降到6.59和-186.99kJ·mol-1.结果表明:水溶剂环境下,α-丙氨酸分子可以缓慢地旋光异构;在浓度较大的水汽环境下,α-丙氨酸分子的旋光异构更容易进行.水汽环境下,羟自由基的存在可使α-丙氨酸分子损伤;水溶剂环境下,羟自由基的存在可使α-丙氨酸分子迅速损伤. 展开更多
关键词 旋光异构 Α-丙氨酸 密度泛函理论 过渡态 微扰理论 自洽反应场 溶剂效应
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无外加催化剂条件下的克脑文盖尔缩合反应与溶剂效应的研究 被引量:11
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作者 任仲皎 曹磊 +1 位作者 周红斌 蒋鄂 《有机化学》 SCIE CAS CSCD 北大核心 1996年第1期48-52,共5页
本文报道了无外加催化剂条件下以DMF为溶剂芳香醛与丙二腈或氰基乙酸乙醇进行克脑文盖尔缩合反应,此法产率较高。讨论了影响溶剂效应的一些因素。
关键词 克脑文盖尔 缩合反应 溶剂效应
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Pt/WO_3/ZrO_2催化甘油选择性脱羟基制1,3-丙二醇反应的溶剂效应 被引量:20
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作者 龚磊峰 吕元 +5 位作者 丁云杰 林荣和 李经伟 董文达 王涛 陈维苗 《催化学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2009年第12期1189-1191,共3页
考察了不同溶剂中Pt/WO3/ZrO2催化剂催化甘油加氢制1,3-丙二醇的反应性能.结果表明,质子溶剂乙醇和水有利于甘油转化为1,3-丙二醇.含有乙醇或水的二元混合溶剂表现出明显的溶剂组分协同效应,使用混合溶剂时1,3-丙二醇选择性超过使用单... 考察了不同溶剂中Pt/WO3/ZrO2催化剂催化甘油加氢制1,3-丙二醇的反应性能.结果表明,质子溶剂乙醇和水有利于甘油转化为1,3-丙二醇.含有乙醇或水的二元混合溶剂表现出明显的溶剂组分协同效应,使用混合溶剂时1,3-丙二醇选择性超过使用单一溶剂,而且混合溶剂的组成对反应性能影响很大. 展开更多
关键词 氧化钨 氧化锆 甘油 脱羟基 1 3-丙二醇 溶剂效应
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QuEChERS–超高效液相色谱–串联质谱法测定果蔬中57种农药残留量 被引量:18
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作者 张嘉楠 曹秀梅 王爱卿 《化学分析计量》 CAS 2018年第4期60-65,共6页
建立同时测定果蔬中57种农药的QuEChERS–超高效液相色谱–串联质谱的分析方法。样品以乙腈提取,经氯化钠盐析分层,上清液经PSA、石墨炭黑(GCB)、C_(18)混合净化剂净化,经C_(18)色谱柱分离,用含0.1%甲酸的5 mmol/L乙酸铵水溶液和乙腈梯... 建立同时测定果蔬中57种农药的QuEChERS–超高效液相色谱–串联质谱的分析方法。样品以乙腈提取,经氯化钠盐析分层,上清液经PSA、石墨炭黑(GCB)、C_(18)混合净化剂净化,经C_(18)色谱柱分离,用含0.1%甲酸的5 mmol/L乙酸铵水溶液和乙腈梯度洗脱,多反应监测(MRM)正离子模式扫描,外标法定量。57种农药的质量浓度在2~50μg/L范围内与色谱峰面积呈良好的线性关系,线性相关系数(r)大于0.99,方法的定量下限为0.010mg/kg,在0.020,0.050,0.10 mg/kg的加标水平下,平均回收率在74%~104%之间,测定结果的相对标准偏差小于11%(n=6)。该方法操作简单、快速、灵敏度高,适用于大批量果蔬样品中农药多残留的快速分析。 展开更多
关键词 QUECHERS 农药多残留 水果 蔬菜 超高效液相色谱–串联质谱法 溶剂效应
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高分子微滤膜等离子体处理接枝N-异丙基丙烯酰胺 被引量:10
7
作者 黄健 王晓琳 +1 位作者 陈秀珍 余学海 《高分子材料科学与工程》 EI CAS CSCD 北大核心 2003年第4期48-51,共4页
用低温等离子体预处理的方法 ,将 N-异丙基丙烯酰胺 (NIPAAm)接技在 PE微滤膜上。研究了等离子体处理工艺、接枝聚合条件对接枝率的影响 ,结果表明 ,等离子体处理产生的活性种具有长寿命 ,水对接枝聚合反应具有加速效应。SEM观察到接枝... 用低温等离子体预处理的方法 ,将 N-异丙基丙烯酰胺 (NIPAAm)接技在 PE微滤膜上。研究了等离子体处理工艺、接枝聚合条件对接枝率的影响 ,结果表明 ,等离子体处理产生的活性种具有长寿命 ,水对接枝聚合反应具有加速效应。SEM观察到接枝膜表面存在接枝物。接枝膜的水通量在 32℃附近出现了不连续的变化 ,聚 (N-异丙基丙烯酰胺 ) (PNIPAAm) 展开更多
关键词 高分子微滤膜 等离子体处理 接枝 N-异丙基丙烯酰胺 温敏性 溶剂效应
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溶剂对自组装单分子膜电化学行为的影响 被引量:8
8
作者 孙乔玉 张校刚 +1 位作者 李晓红 力虎林 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2001年第10期1693-1696,共4页
用循环伏安法、交流阻抗分析和 STM研究了溶剂对自组装单分子膜电化学行为的影响 .讨论了以丙酮、二甲基亚砜、乙醇、二甲基甲酰胺和水为溶剂制备的 4 -羟基 -6-甲基 -2 -巯基嘧啶 ( HMMP)自组装单分子膜对抗坏血酸 ( AA)、多巴胺 ( DA... 用循环伏安法、交流阻抗分析和 STM研究了溶剂对自组装单分子膜电化学行为的影响 .讨论了以丙酮、二甲基亚砜、乙醇、二甲基甲酰胺和水为溶剂制备的 4 -羟基 -6-甲基 -2 -巯基嘧啶 ( HMMP)自组装单分子膜对抗坏血酸 ( AA)、多巴胺 ( DA)的电化学行为 .结果表明 ,不同溶剂下制备的单分子膜对 AA和 DA的催化氧化表现出截然不同的行为 ;交流阻抗分析定量得出 HMMP(丙酮 ) /Au电极与 HMMP(二甲基亚砜 ) /Au电极的交换电流密度分别为 1 .1 4μA/cm2 和 2 .0 4μA/cm2 ,电极表面覆盖度分别为 93.2 %和 96.2 % 。 展开更多
关键词 溶剂影响 自组装膜 电化学行为 抗坏血酸 多巴胺 单分子膜 HMMP 循环伏安 交流阻抗分析
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藏药五脉绿绒蒿碱结构和性质的理论研究 被引量:15
9
作者 易平贵 胡瑞定 +1 位作者 俞庆森 商志才 《化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2005年第1期44-50,F007,共8页
五脉绿绒蒿碱是一种从藏药五脉绿绒蒿中提取并已确认结构的新的生物碱. 采用密度泛函理论(DFT)和从头算(ab initio)方法, 在HF/6-31G*和B3LYP/6-31G*水平下全优化计算了该化合物的分子几何构型和电子结构; 依据Onsager自恰反应场(SCRF)... 五脉绿绒蒿碱是一种从藏药五脉绿绒蒿中提取并已确认结构的新的生物碱. 采用密度泛函理论(DFT)和从头算(ab initio)方法, 在HF/6-31G*和B3LYP/6-31G*水平下全优化计算了该化合物的分子几何构型和电子结构; 依据Onsager自恰反应场(SCRF)模型考察了五脉绿绒蒿碱在氯仿、丙酮、二甲亚砜及水等溶剂中的溶剂化作用; 基于气相优化结构进行了B3LYP/6-31G*振动分析与红外光谱计算, 进一步按照统计力学原理求得了298~1500 K温度范围内该化合物的热力学性质. 此外, 还讨论了五脉绿绒蒿碱的分子结构与药效的关系. 展开更多
关键词 五脉绿绒蒿 藏药 二甲亚砜 生物碱 药效 化合物 反应 B3LYP 密度泛函理论(DFT) 从头算
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Gaussian软件在红外光谱教学中的应用——溶剂效应 被引量:13
10
作者 刘佳 庄丹玲 蔡开聪 《化学教育(中英文)》 CAS 北大核心 2018年第10期65-68,共4页
借助Gaussian软件帮助学生认识溶剂环境对分子特征基团振动光谱的影响,并以氮甲基乙酰胺和乙腈分子为例,在不同溶剂环境中进行分子结构的优化与红外光谱预测。研究结果表明,不同极性的溶剂与体系相互作用不同,使得分子特征基团振动... 借助Gaussian软件帮助学生认识溶剂环境对分子特征基团振动光谱的影响,并以氮甲基乙酰胺和乙腈分子为例,在不同溶剂环境中进行分子结构的优化与红外光谱预测。研究结果表明,不同极性的溶剂与体系相互作用不同,使得分子特征基团振动光谱发生不同程度的频移。计算结果所建立的溶剂环境、分子结构和光谱频移之间的关系有助于深化学生对红外光谱中溶剂效应的认识,提高课堂教学效果,激发学生主动学习兴趣。 展开更多
关键词 Gaussian软件 溶剂效应 红外光谱 光谱频移
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过氧化氢与苯乙烯环氧化的反应机理及溶剂效应 被引量:12
11
作者 王志强 孙文晶 +1 位作者 储伟 余良军 《物理化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2011年第2期322-328,共7页
以过氧化氢与苯乙烯环氧化为模型反应,采用Materials Studio软件中Dmol3模块,模拟计算了过氧化氢与苯乙烯的环氧化反应机理.并用连续介质-类导体屏蔽模型(COSMO)研究了反应体系分别在三种质子性溶剂(水,乙醇,叔丁醇)中的溶剂化效应.为... 以过氧化氢与苯乙烯环氧化为模型反应,采用Materials Studio软件中Dmol3模块,模拟计算了过氧化氢与苯乙烯的环氧化反应机理.并用连续介质-类导体屏蔽模型(COSMO)研究了反应体系分别在三种质子性溶剂(水,乙醇,叔丁醇)中的溶剂化效应.为研究溶剂分子直接参与反应的微观过程,用离散介质模型模拟了单个水分子、乙醇分子和叔丁醇分子分别对反应的影响.两种溶剂模型所得的结果一致,叔丁醇作溶剂时反应活性最好,乙醇次之;质子性溶剂能够促进过氧化氢分子的异裂,形成活性氧物种,从而使反应能垒降低. 展开更多
关键词 密度泛函理论 苯乙烯 过氧化氢 环氧化反应 溶剂效应
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丙烯环氧化反应溶剂效应和酸碱效应研究 被引量:9
12
作者 李钢 王祥生 郭新闻 《石油学报(石油加工)》 EI CAS CSCD 北大核心 2001年第3期62-67,共6页
以用四丙基溴化铵 (TPABr)为模板剂合成的钛硅分子筛 TS-1为催化剂 ,H2 O2 为氧化剂 ,研究了丙烯环氧化反应中的溶剂效应和酸碱效应。结果表明 ,采用甲醇 -水混合溶剂 ,随着溶剂中水含量的增加 ,环氧丙烷 (PO)选择性下降 ,丙二醇 (PG)... 以用四丙基溴化铵 (TPABr)为模板剂合成的钛硅分子筛 TS-1为催化剂 ,H2 O2 为氧化剂 ,研究了丙烯环氧化反应中的溶剂效应和酸碱效应。结果表明 ,采用甲醇 -水混合溶剂 ,随着溶剂中水含量的增加 ,环氧丙烷 (PO)选择性下降 ,丙二醇 (PG)选择性升高。少量水对 H2 O2 转化率影响不大 ,但水量超过 50 %时 ,H2 O2 转化率明显降低。与甲醇相比 ,采用乙醇、异丙醇、正丙醇或丙酮为溶剂时 ,反应效果均较差。反应介质的 p H值对环氧化产物分布影响显著。碱性物质的加入可以明显地提高 PO选择性 ,抑制 PO和溶剂发生副反应。过量碱性物质易造成催化剂失活 ,这种失活是可逆的。控制碱性添加物的用量 ,催化剂重复使用 2 1次仍具有较好的催化性能。实验结果证实了钛硅分子筛 -醇类溶剂 -H2 O2 展开更多
关键词 钛硅分子筛 丙烯 环氧化反应 溶剂效应 酸碱效应
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L-缬氨酸旋光异构的两种光反应可能途径 被引量:12
13
作者 马驰骋 蒲敏 +2 位作者 卫敏 李军男 李志宏 《物理化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2012年第8期1830-1836,共7页
利用密度泛函理论(DFT)和从头算分子轨道理论对L-缬氨酸的旋光异构光反应机理进行了研究.分别用B3LYP和MP2方法在6-311++G(d,p)基组级别上全优化得到了S0和T1态反应路径上的反应物、产物、中间体以及过渡态结构的几何构型,给出了反应能... 利用密度泛函理论(DFT)和从头算分子轨道理论对L-缬氨酸的旋光异构光反应机理进行了研究.分别用B3LYP和MP2方法在6-311++G(d,p)基组级别上全优化得到了S0和T1态反应路径上的反应物、产物、中间体以及过渡态结构的几何构型,给出了反应能垒,利用含时密度泛函理论(TD-DFT)中的B3LYP/6-311++G(d,p)方法优化得到了S1态反应路径上的平衡态几何构型.通过分析反应途径上各个驻点的几何构型特征,确定了L-缬氨酸在激发态可能通过手性碳上的氢原子以羰基氧或氨基氮为中转媒介发生质子迁移来完成旋光异构反应.进一步用自洽反应场理论中的极化连续模型(PCM)方法探讨了溶剂化效应对旋光异构反应机理的影响. 展开更多
关键词 缬氨酸:旋光异构:密度泛函理论:从头算分子轨道理论:溶剂化效应
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γ-氯丙基三甲氧基硅烷季铵化反应规律探讨 被引量:12
14
作者 蒋波 詹晓力 陈丰秋 《化学反应工程与工艺》 EI CAS CSCD 北大核心 2006年第1期33-36,42,共5页
探讨了γ-氯丙基三甲氧基硅烷与十八烷基二甲基叔胺季铵化反应中,无机碘化物与溶剂对反应速率的影响。通过定性分析反应中生成的白色沉淀以及拟合该反应速率常数,发现无机碘化物作为一种反应物参与了该季铵化反应,它与γ-氯丙基三甲氧... 探讨了γ-氯丙基三甲氧基硅烷与十八烷基二甲基叔胺季铵化反应中,无机碘化物与溶剂对反应速率的影响。通过定性分析反应中生成的白色沉淀以及拟合该反应速率常数,发现无机碘化物作为一种反应物参与了该季铵化反应,它与γ-氯丙基三甲氧基硅烷反应生成的高反应性γ-碘丙基三甲氧基硅烷加速了初期反应速率。在不同类型的溶剂中,该季铵化反应速率常数差别显著,一般来说反应速率随溶剂的介电常数越大而加快,但是苄醇偏离此规律比较远。并从热力学角度分析了溶剂对季铵化反应的影响。 展开更多
关键词 Γ-氯丙基三甲氧基硅烷 有机硅季铵盐 季铵化 溶剂效应 抗菌剂
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三辛胺萃取酸过程的稀释剂效应 被引量:7
15
作者 田恒水 朱宏杰 苏元复 《华东化工学院学报》 CSCD 1992年第6期709-714,共6页
研究了三辛胺萃取酸过程的机理,得到三辛胺与强酸生成离子缔合型萃合物,与弱酸生成分子型萃合物。对强酸需要克服水化作用,其萃取能力小于弱酸,其分配比与酸根离子的离子势有关。萃取弱酸时,分配比与酸分子的大小和性质有关。萃取弱酸... 研究了三辛胺萃取酸过程的机理,得到三辛胺与强酸生成离子缔合型萃合物,与弱酸生成分子型萃合物。对强酸需要克服水化作用,其萃取能力小于弱酸,其分配比与酸根离子的离子势有关。萃取弱酸时,分配比与酸分子的大小和性质有关。萃取弱酸的稀释剂效应显著,可使分配比提高30~70倍。三辛胺对羧酸的萃取能力取决于萃合物与稀释剂的相互作用能力及其在稀释剂中的疏溶作用,相互作用能力越强,疏溶作用越弱,越有利于萃取。 展开更多
关键词 萃取 盐酸 硝酸 硫酸 羧酸 三辛胺
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苯并噻唑螺萘并噁嗪类化合物的微波合成与性质 被引量:8
16
作者 叶楚平 任家强 +1 位作者 葛汉青 许想娇 《有机化学》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2004年第9期1057-1059,共3页
以苯并噻唑衍生物、1 亚硝基 2 萘酚为原料 ,三乙胺为催化剂 ,无水乙醇为溶剂 ,采用微波辐射法合成了苯并噻唑螺萘并嗪光致变色化合物 .通过元素分析 ,IR ,MS ,1HNMR对结构进行了表征 ,并用紫外分光仪研究了溶剂效应和荧光分光光度... 以苯并噻唑衍生物、1 亚硝基 2 萘酚为原料 ,三乙胺为催化剂 ,无水乙醇为溶剂 ,采用微波辐射法合成了苯并噻唑螺萘并嗪光致变色化合物 .通过元素分析 ,IR ,MS ,1HNMR对结构进行了表征 ,并用紫外分光仪研究了溶剂效应和荧光分光光度计研究了荧光效应 ,结果表明该类化合物具有较好的荧光性能 ,其开环体的λmax与溶剂的极性常数呈较好的线形相关性 . 展开更多
关键词 苯并噻唑螺萘并噁嗪类化合物 微波辐射 合成 光致变色材料 溶剂效应 荧光效应
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水液相下Phe分子与Na^(+)配合物对映异构的DFT研究 被引量:7
17
作者 杨应 黄筱珂 +3 位作者 赵丽红 郝成欣 王佐成 李蒙召 《江西师范大学学报(自然科学版)》 CAS 北大核心 2023年第2期154-163,共10页
该文采用DFT(密度泛函理论)的M06-2X、MN15方法和处理溶剂效应的SMD模型方法,研究了在水液相下苯丙氨酸与钠离子配合物(Phe•Na^(+))的对映异构.研究结果发现:手性Phe•Na^(+)的对映异构可在质子只以氧为桥、以氧和氮联合为桥和只以氮为... 该文采用DFT(密度泛函理论)的M06-2X、MN15方法和处理溶剂效应的SMD模型方法,研究了在水液相下苯丙氨酸与钠离子配合物(Phe•Na^(+))的对映异构.研究结果发现:手性Phe•Na^(+)的对映异构可在质子只以氧为桥、以氧和氮联合为桥和只以氮为桥迁移的3个通道上实现.反应势能面计算结果表明:质子只以氮为桥迁移的反应通道最优势,其余2个反应通道处于劣势.在隐性水溶剂效应下优、劣通道的速度决定步骤的自由能垒分别为228.0和255.8 kJ•mol^(-1),在显性水溶剂效应下优、劣通道的速度决定步骤的自由能垒分别降至111.7~122.0 kJ•mol^(-1)和142.2~145.8 kJ•mol^(-1).研究结果表明:在水液相下手性Phe•Na^(+)的消旋速度极慢,苯丙氨酸钠短期用于生命体同补苯丙氨酸和钠元素比较安全. 展开更多
关键词 苯丙氨酸 配合物 溶剂效应 密度泛函理论 对映异构 自由能垒
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紫外光引发淀粉接枝丙烯腈的溶剂效应 被引量:9
18
作者 喻发全 杨嘉谟 《武汉化工学院学报》 1997年第2期22-25,共4页
在紫外光引发条件下进行玉米淀粉与丙烯腈的接枝反应,考察了单溶剂、混合溶剂的种类及用量对接枝反应接枝率和接枝效率的影响,得到了光接枝反应过程中溶剂效应的一些规律.
关键词 紫外光 淀粉 丙粉腈 溶剂效应 引发 接枝共聚
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溶剂热法合成纯单斜和四方晶相氧化锆中的溶剂效应 被引量:10
19
作者 李为臻 刘海超 《物理化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2008年第12期2172-2178,共7页
在以水或甲醇为溶剂,通过溶剂热反应合成纯单斜相或四方相氧化锆的前期工作基础上,利用X射线衍射手段研究了硝酸氧锆(ZrO(NO3)2·2H2O)和尿素的溶剂热反应产物——水合ZrO2的物相结构在不同反应温度、反应时间及后处理温度等条件下... 在以水或甲醇为溶剂,通过溶剂热反应合成纯单斜相或四方相氧化锆的前期工作基础上,利用X射线衍射手段研究了硝酸氧锆(ZrO(NO3)2·2H2O)和尿素的溶剂热反应产物——水合ZrO2的物相结构在不同反应温度、反应时间及后处理温度等条件下的变化过程,提出了不同晶相氧化锆的形成、转变以及稳定的可能机理.不论在水还是甲醇溶液中,最初水解得到的水合ZrO2沉淀即晶相氧化锆前体都具有四方对称性结构.在水热反应条件下,氧化锆沉淀物发生Ostwald熟化(溶解-沉淀)过程,四方对称性结构转变为热力学稳定的单斜对称性结构.而在甲醇热反应条件下,氧化锆沉淀物不溶于甲醇,从而Ostwald熟化过程被抑制,使得四方对称性结构得以保持;同时,尿素与水合锆沉淀物反应脱除所含的结晶水,形成更刚性的四方对称性结构,这样使得高温热处理(400℃)只能促进其晶化过程,但不改变其对称性.因而,不同溶剂对氧化锆沉淀物溶解性的差异以及造成的氧化锆沉淀物与尿素反应性能的差异可能是溶剂热反应合成单一晶相氧化锆的关键因素. 展开更多
关键词 氧化锆 单斜相 四方相 溶剂热合成 溶剂效应 尿素水解
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一种新型芴类衍生物的光谱性质研究 被引量:9
20
作者 马文波 吴谊群 +1 位作者 顾冬红 干福熹 《光谱学与光谱分析》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2005年第8期1297-1300,共4页
合成了具有大π共轭性的对称型芴类衍生物9,9-二(2-乙基已基)-2,7-二(2-(4-甲氧基)苯-2,1-乙烯基)芴(简写为MO-Flu-MO)。通过元素分析、质谱、紫外-可见光谱和红外光谱对其进行了表征。测试了该染料在乙腈、二氯甲烷、四氢呋喃和正己烷... 合成了具有大π共轭性的对称型芴类衍生物9,9-二(2-乙基已基)-2,7-二(2-(4-甲氧基)苯-2,1-乙烯基)芴(简写为MO-Flu-MO)。通过元素分析、质谱、紫外-可见光谱和红外光谱对其进行了表征。测试了该染料在乙腈、二氯甲烷、四氢呋喃和正己烷4种不同极性溶剂中的线性吸收光谱和单光子荧光谱。结果发现溶剂效应对吸收光谱和荧光光谱表现出不同程度的影响,对产生这些光谱行为的主要原因进行了讨论。 展开更多
关键词 芴类衍生物 溶剂效应 吸收光谱 荧光光谱
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