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Regio-and Diasteroselectivity of Rhodium-catalyzed Ring Opening Reaction of Oxabenzonorbornadienes with Heteroatom Nucleophiles 被引量:2
1
作者 Ding Qiao YANG He Ping ZENG 《Chinese Chemical Letters》 SCIE CAS CSCD 2003年第7期697-699,共3页
A new rhodium catalyzed ring opening reaction of oxabenzonorbornadienes and its derivatives was described. This reaction forms a new carbon-nitrogen bond via an intermolecular allylic displacement of the bridgehead o... A new rhodium catalyzed ring opening reaction of oxabenzonorbornadienes and its derivatives was described. This reaction forms a new carbon-nitrogen bond via an intermolecular allylic displacement of the bridgehead oxygen with a piperazine's derivatives, which proceeds with very high regioselectivity. 展开更多
关键词 Ring opening rhodium-catalyzed oxabenzonorbornadienes heteroatom nucleophiles.
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铑催化2-芳基-2H-吲唑与硫叶立德的酰甲基化/串联环化反应高效构建6-芳基吲唑并[2,3-a]喹啉类衍生物
2
作者 汤振 皮超 +1 位作者 吴养洁 崔秀灵 《有机化学》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2023年第3期1187-1196,共10页
报道了铑(Ⅲ)催化2-芳基-2H-吲唑与硫叶立德的C—H键活化/环化反应,有效地合成了6-芳基吲唑并[2,3-a]喹啉及其衍生物.该反应效率高,官能团兼容性好,避免了外置氧化剂,并且副产物仅为二甲基亚砜(DMSO)和水.此外放大反应证明了该方式在工... 报道了铑(Ⅲ)催化2-芳基-2H-吲唑与硫叶立德的C—H键活化/环化反应,有效地合成了6-芳基吲唑并[2,3-a]喹啉及其衍生物.该反应效率高,官能团兼容性好,避免了外置氧化剂,并且副产物仅为二甲基亚砜(DMSO)和水.此外放大反应证明了该方式在工业上应用的可行性. 展开更多
关键词 2-芳基-2H-吲唑 硫叶立德 铑催化 环化
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Mild and highly regioselective synthesis of biaryl acids via Rh (I)-catalyzed cross-dehydrogenative coupling of benzoic acids using sodium chlorite as oxidant 被引量:1
3
作者 Yun Liu Youquan Zhu Chaojun Li 《Frontiers of Chemical Science and Engineering》 SCIE EI CAS CSCD 2018年第1期3-8,共6页
A mild and efficient synthesis for the biaryl acids via rhodium-catalyzed cross-dehydrogenative coupling reaction has been developed. This novel protocol with sodium chlorite as an oxidant featured many advantages suc... A mild and efficient synthesis for the biaryl acids via rhodium-catalyzed cross-dehydrogenative coupling reaction has been developed. This novel protocol with sodium chlorite as an oxidant featured many advantages such as mild reaction conditions, high regioselectivity, tolerance of various functional groups, and good to excellent yields. 展开更多
关键词 biaryl acids cross-dehydrogenative coupling rhodium-catalyzed
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铑催化不对称1,4-共轭加成反应的研究进展 被引量:3
4
作者 王欢 杨定乔 莫海洪 《有机化学》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2007年第7期806-818,共13页
铑催化不对称1,4-共轭加成反应是一种非常有效的碳—碳键形成方法.综述了近年来铑催化不对称1,4-共轭加成反应的研究进展,包括α,β-不饱和酮、酯、酰胺、醛和砜等与某些亲核试剂的1,4-共轭加成反应.
关键词 铑催化 不对称 亲核试剂 1 4-共轭加成
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The Studies of Rhodium-catalyzed Ring Opening Reaction of N-Boc-azabenzonorbornadiene with Heteroatom Nucleophiles
5
作者 Er Chang LIU Ding Qiao YANG Ying Feng HAN Jian Xia DONG 《Chinese Chemical Letters》 SCIE CAS CSCD 2006年第6期717-719,共3页
A rhodium-catalyzed ring opening reaction of N-Boc-azabenzonorbornadiene with heteroatom nucleophiles was described. Piperidine and piperazine's derivatives were nucleophiles in this reaction. The yields of the produ... A rhodium-catalyzed ring opening reaction of N-Boc-azabenzonorbornadiene with heteroatom nucleophiles was described. Piperidine and piperazine's derivatives were nucleophiles in this reaction. The yields of the products 2a-f are good and the regioselectivity are excellent. 展开更多
关键词 rhodium-catalyzed N-Boc-azabenzonorbornadiene NUCLEOPHILES ring opening.
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Rhodium-catalyzed asymmetric ring opening of azabenzonorbornadiene with substituted piperazine nucleophiles
6
作者 Lei Xie Ding Qiao Yang +3 位作者 Shuang Qi Zhao Huan Wang Li Hua Liang Ren Shi Luo 《Chinese Chemical Letters》 SCIE CAS CSCD 2007年第2期127-129,共3页
We have developed an asymmetric ring opening reaction of azabenzonorbornadiene with substituted piperazine. By increasing the amount of catalyst (from 2.5 to 5%) and ligands (5 to 10%) as well as addition of ammonium ... We have developed an asymmetric ring opening reaction of azabenzonorbornadiene with substituted piperazine. By increasing the amount of catalyst (from 2.5 to 5%) and ligands (5 to 10%) as well as addition of ammonium iodide, the products can be obtained in high yield and the reaction time shortened dramatically, but the ee values were rather low. 展开更多
关键词 rhodium-catalyzed Asymmetric ring opening Azabenzonorbornadiene
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铑催化的1,6-烯炔环异构化反应研究(英文) 被引量:2
7
作者 童晓峰 张兆国 张绪穆 《中国科学院研究生院学报》 CAS CSCD 2006年第3期416-426,共11页
对铑催化的1,6-烯炔环异构化反应进行了研究,这类反应具有较广的底物适应范围,在转化过程中,卤素发生了分子内转移.这类反应提供了一条新的立体选择性合成具有α-氯烯基结构的丁内酯、丁内酰胺、四氢呋喃、吡喃以及五元碳环等分子的方法... 对铑催化的1,6-烯炔环异构化反应进行了研究,这类反应具有较广的底物适应范围,在转化过程中,卤素发生了分子内转移.这类反应提供了一条新的立体选择性合成具有α-氯烯基结构的丁内酯、丁内酰胺、四氢呋喃、吡喃以及五元碳环等分子的方法.发展了两种不同的催化剂体系,即阳离子催化剂体系和中性催化剂体系.阳离子催化剂体系仅能催化顺式烯炔底物的环异构化,相反中性催化剂体系不但能催化顺反烯炔底物的环异构化,而且具有更广的底物适应范围.利用各种烯炔异构体,通过合适的控制实验对反应机理进行了研究.提出了涉及π-烯丙基铑中间体的可能机理,并且利用该机理对一些反应现象进行了解释.最后利用Suzuki偶联反应对产物进行了衍生. 展开更多
关键词 铑催化 1 6-烯炔环异构化 分子内卤素迁移
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Rhodium-catalyzed Asymmetric Ring Opening Reaction of Oxabenzo-norbornadiene with Substituted Phenolic Nucleophiles
8
作者 Ying Feng HAN Ding Qiao YANG Er Chang LIU Jian Xia DONG 《Chinese Chemical Letters》 SCIE CAS CSCD 2006年第3期296-298,共3页
We have developed an asymmetric ring opening reaction of oxabenzonorbornadienes with substituted phenolic nucleophiles. Under the reaction conditions ( [Rh(COD)C1]2 (1 mol%), (S)-(R)-PPF-P^Bu2 (2 mol%), THF... We have developed an asymmetric ring opening reaction of oxabenzonorbornadienes with substituted phenolic nucleophiles. Under the reaction conditions ( [Rh(COD)C1]2 (1 mol%), (S)-(R)-PPF-P^Bu2 (2 mol%), THF, reflux), the reaction products were obtained with high yield and enantiomeric excesses ( up to 99% ee). 展开更多
关键词 Asymmetric ring opening rhodium-catalyzed oxabenzonorbornadienes.
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铑催化烯烃氢甲酰化反应的密度泛函研究 被引量:1
9
作者 李明 罗小玲 唐典勇 《化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2004年第12期1128-1133,MJ03,共7页
在B3LYP/ 6 3 1G(d ,p) (Rh和P采用LANL2DZ +Polar)水平下 ,研究了有机膦羰基铑催化乙烯的氢甲酰化反应机理 ,优化了反应中间体、过渡态和产物的结构 .结果表明 ,乙烯的氢甲酰化反应有两条主要的反应路径 ,经历了乙烯络合、乙烯插入、... 在B3LYP/ 6 3 1G(d ,p) (Rh和P采用LANL2DZ +Polar)水平下 ,研究了有机膦羰基铑催化乙烯的氢甲酰化反应机理 ,优化了反应中间体、过渡态和产物的结构 .结果表明 ,乙烯的氢甲酰化反应有两条主要的反应路径 ,经历了乙烯络合、乙烯插入、膦加成、羰基插入、H2 的氧化加成和丙醛还原消除及催化剂的再生等过程 .乙烯插入、羰基插入、H2 的氧化加成和丙醛还原消除过程中三元环的形成是协同进行的 .反应以顺式活性催化剂为起始物 ,H2 的氧化加成是反应速度控制步骤 ,丙酰基的消除反应是不可逆的 . 展开更多
关键词 烯烃 氢甲酰化反应 催化剂 密度泛函 有机膦配体
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苯乙炔配位聚合及光热性能研究——推荐一个绿色高分子化学综合实验 被引量:2
10
作者 洪周怡 章金金 +2 位作者 李瑶君 何田 尹守春 《大学化学》 CAS 2021年第12期80-86,共7页
介绍一个绿色高分子化学综合实验。在水相中,苯乙炔通过有机铑配合物催化聚合得到聚苯乙炔,利用红外光谱仪、核磁共振仪、紫外-可见分光光度计、荧光光谱仪和热重分析仪对其结构和光热性能进行研究。本实验难度适中,可以通过溶剂为可变... 介绍一个绿色高分子化学综合实验。在水相中,苯乙炔通过有机铑配合物催化聚合得到聚苯乙炔,利用红外光谱仪、核磁共振仪、紫外-可见分光光度计、荧光光谱仪和热重分析仪对其结构和光热性能进行研究。本实验难度适中,可以通过溶剂为可变因素展开分析讨论,引导学生主动思考。实验内容涵盖高分子化学、应用波谱学和聚合物仪器分析与表征等知识点。本实验的实施不仅可提升学生的综合运用专业知识能力,还可培养学生系统的科研思维和环保意识。 展开更多
关键词 高分子综合实验 聚苯乙炔 铑催化 绿色化学
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Weakly coordinating group directed rhodium-catalyzed unconventional site-selective C-H olefination of indolizines at the 8-position
11
作者 Xue Feng Jiaxin Tian +5 位作者 Ying Sun Huayou Hu Mingzhu Lu Yuhe Kan Danjun Fang Chao Wang 《Chinese Chemical Letters》 SCIE CAS CSCD 2021年第1期470-474,共5页
A rhodium-catalyzed directing group promoted selective C-H olefination reaction of indolizines at the 8-position is re ported.Di-olefination at 2,8-positions also achieved with silver hexafluoroantimonate as an additi... A rhodium-catalyzed directing group promoted selective C-H olefination reaction of indolizines at the 8-position is re ported.Di-olefination at 2,8-positions also achieved with silver hexafluoroantimonate as an additive under similar reaction conditions.Weakly coordinating groups,such as ketone,alde hyde,amide and ester,were used as directing groups.The ester group can be removed under acid conditions and therefore is used as a traceless directing group. 展开更多
关键词 rhodium-catalyzed C–H olefination INDOLIZINE Weakly coordinating directing group Unconventional site-selectivity
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铑催化烯丙醇参与的N-苯基-7-氮杂吲哚的C-H烷基化研究
12
作者 潘长多 王赟 《广州化工》 CAS 2019年第23期52-56,共5页
实现了铑催化的N-芳基-7-氮杂吲哚与烯丙醇的C-H烷基化反应,以中等至良好的收率得到了一系列含氮杂吲哚的β-芳基丁酮化合物。最佳反应条件为N-芳基-7-氮杂吲哚(0.1 mmol),3-丁烯-2-醇(0.3 mmol),[Cp*RhCl 2]2(5mol%),AgSbF 6(20mol%),A... 实现了铑催化的N-芳基-7-氮杂吲哚与烯丙醇的C-H烷基化反应,以中等至良好的收率得到了一系列含氮杂吲哚的β-芳基丁酮化合物。最佳反应条件为N-芳基-7-氮杂吲哚(0.1 mmol),3-丁烯-2-醇(0.3 mmol),[Cp*RhCl 2]2(5mol%),AgSbF 6(20mol%),AgOAc(0.2 mmol)和甲醇/水(v/v=200:1,1 mL),在100℃下反应24 h。此反应具体良好的官能团兼容性,为含氮杂吲哚的β-芳基丁酮化合物提供了一种新颖、方便的合成方法。 展开更多
关键词 铑催化 7-氮杂吲哚 C-H烷基化 烯丙醇
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铑催化不对称氢化反应的研究进展 被引量:2
13
作者 韩英锋 杨定乔 +1 位作者 徐峰 董建霞 《化工时刊》 CAS 2004年第11期1-7,共7页
综述了近几年来手性配体与铑的配合物在不对称催化氢化研究的新进展。
关键词 不对称氢化反应 不对称催化 手性配体 研究 新进展 配合物
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Phainanoids的4,5-螺环骨架的合成探索 被引量:1
14
作者 江崇国 陈斯嘉 +1 位作者 龚建贤 杨震 《化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2020年第9期928-932,共5页
本工作报道了用铑(I)催化芳基化环化反应和芳香亲核取代反应为关键步骤,合成天然产物Phainanoids的4,5-螺环骨架的探索.从已知化合物1出发,经过结构修饰得到炔酮5,在铑(I)催化条件下,与苯硼酸发生芳基化环化反应,构建了多取代环丁烯6.... 本工作报道了用铑(I)催化芳基化环化反应和芳香亲核取代反应为关键步骤,合成天然产物Phainanoids的4,5-螺环骨架的探索.从已知化合物1出发,经过结构修饰得到炔酮5,在铑(I)催化条件下,与苯硼酸发生芳基化环化反应,构建了多取代环丁烯6.随后经过羟基保护和臭氧解反应得到α-烷氧基环丁酮8,其与格氏试剂9发生加成反应得到环丁醇10.最后在碱性条件下发生芳香亲核取代反应,在酸性条件下脱除乙氧基甲基(ethoxymethyl, EOM)和缩酮保护基,得到了4,5-螺环骨架结构18.格氏试剂9与邻烷氧基环丁酮8未能按照Cram’schelation模型进行与天然产物Phainanoids中螺环手性中心一致的立体选择性加成.综合文献报道和相关实验,可能的原因是:邻烷氧基环丁酮8的相对刚性结构,增加了镁离子与羰基氧原子和邻位烷氧基螯合过渡态的能垒;以及格氏试剂9中的氟原子与镁离子发生分子内螯合,抑制了镁离子与羰基邻位的烷氧基的螯合作用. 展开更多
关键词 Phainanoids 4 5-螺环骨架 铑催化芳基化环化 芳香亲核取代 Cram’s chelation
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铑催化无水茚三酮和炔烃脱羰环加成C-C键活化反应的研究 被引量:1
15
作者 于晓波 庄德吉 陈佳特 《吉林化工学院学报》 CAS 2018年第11期64-68,共5页
实现了铑催化无水茚三酮和炔烃的脱羰环加成反应一步合成茚酮衍生物.[Rh(COD)Cl]2和双膦配体rac-BINAP相结合是该C-C键活化反应有效的催化体系,Cu Cl2作为添加剂能增加茚酮产物的选择性,在优化实验条件下,能得到茚酮化合物的产率为87%.... 实现了铑催化无水茚三酮和炔烃的脱羰环加成反应一步合成茚酮衍生物.[Rh(COD)Cl]2和双膦配体rac-BINAP相结合是该C-C键活化反应有效的催化体系,Cu Cl2作为添加剂能增加茚酮产物的选择性,在优化实验条件下,能得到茚酮化合物的产率为87%.多种炔烃适合此类反应,得到较高产率的茚酮衍生物. 展开更多
关键词 铑催化 茚三酮 炔烃 脱羰环加成 C-C键活化
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铑(Ⅰ)催化有机汞化合物偶联反应机理的研究
16
作者 王玉兰 吴养洁 +1 位作者 蔡孟深 尹应哲 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 1997年第10期1624-1627,共4页
研究了β-氯化萘汞在[CIRh(CO)2]2催化下于六甲基磷酰胺溶液中的偶联反应动力学,证明其反应为二级,求得了偶联反应动力学常数.α-氯化萘汞和α-溴汞代苯乙酸乙酯在相同的反应条件下不发生偶联反应;在α一溴汞代苯乙酸乙酯的偶... 研究了β-氯化萘汞在[CIRh(CO)2]2催化下于六甲基磷酰胺溶液中的偶联反应动力学,证明其反应为二级,求得了偶联反应动力学常数.α-氯化萘汞和α-溴汞代苯乙酸乙酯在相同的反应条件下不发生偶联反应;在α一溴汞代苯乙酸乙酯的偶联反应条件下分离和鉴定了有机铑(I)中间体,根据所提出的反应机理,对上述现象进行了讨论. 展开更多
关键词 氯化萘汞 铑催化 偶联反应 动力学 有机汞
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含铑有机废液回收制备三氯化铑 被引量:4
17
作者 姜东 廖秋玲 龚卫星 《中国资源综合利用》 2010年第11期18-20,共3页
铑—膦类均相络合催化剂通过蒸馏、分段焙烧和烟气干式净化对物料进行无害化预处理。采用离子交换法既精制了含铑溶液,又使铑不分散,纯净的铑溶液直接用来制备铑化合物。整个工艺流程短、成本低、贵金属回收率高。
关键词 铑均相催化剂 离子交换 三氯化铑
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