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Transition-Metal-Free TEMPO Catalyzed Aerobic Oxidation of Alcohols to Carbonyls Using an Efficient Br2 Equivalent under Mild Conditions 被引量:4
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作者 Jie Zhang Zengqiang Jiang +3 位作者 Dan Zhao Guozhen He Shuangli Zhou Shiqing Han 《Chinese Journal of Chemistry》 SCIE CAS CSCD 2013年第6期794-798,共5页
An effective transition-metal-free catalytic system is developed for aerobic oxidations of alcohols. Using catalytic amount of bromide-bromate coupling, H2SO4, and NaNO2, together with 2,2,6,6-tetramethylpiperidine N-... An effective transition-metal-free catalytic system is developed for aerobic oxidations of alcohols. Using catalytic amount of bromide-bromate coupling, H2SO4, and NaNO2, together with 2,2,6,6-tetramethylpiperidine N-oxyl radical (TEMPO) in the presence of air, various alcohols could be converted into the corresponding aldehydes or ketones in good to excellent isolated yields under mild conditions. 展开更多
关键词 aerobic oxidation ALCOHOLS bromide-bromate coupling 2 2 6 6-tetramethylpiperidine N-oxyl radicaltempo
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TEMPO及其衍生物制备纳米纤维素及其智能调节方法的研究进展 被引量:11
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作者 徐媚 徐梦蝶 +2 位作者 戴红旗 王淑梅 吴伟兵 《纤维素科学与技术》 CAS CSCD 2013年第1期70-77,共8页
2,2,6,6-四甲基哌啶氧自由基(TEMPO)共氧化剂体系被广泛应用于选择性氧化纤维素的C6位伯醇羟基。在氧化过程中,纤维素的聚合度大幅度降低,因此被应用于制备纳米纤维素。随着TEMPO/NaClO/NaBr氧化技术的发展成熟,TEMPO/NaClO/NaClO2和4-... 2,2,6,6-四甲基哌啶氧自由基(TEMPO)共氧化剂体系被广泛应用于选择性氧化纤维素的C6位伯醇羟基。在氧化过程中,纤维素的聚合度大幅度降低,因此被应用于制备纳米纤维素。随着TEMPO/NaClO/NaBr氧化技术的发展成熟,TEMPO/NaClO/NaClO2和4-乙酰胺基-TEMPO/NaClO/NaClO2体系都得到了广泛关注。随着研究的深入,TEMPO及其衍生物氧化体系已经成为一种高效且全pH范围适用的选择性氧化体系。TEMPO/NaClO/NaBr氧化体系在pH范围9~11活性最高,TEMPO/NaClO/NaClO2体系能够应用于pH中性的条件下,4-乙酰胺基-TEMPO/NaClO/NaClO2体系一般的pH使用范围为3.5~6.8。传统的TEMPO氧化过程需要持续手动控制pH恒定,操作繁琐,可控性差,应用缓冲溶液可控制TEMPO氧化过程中pH在一定范围内恒定,从而实现了TEMPO氧化体系的智能控制。文章综述了TEMPO及其衍生物制备纳米纤维素及其智能调节方法的研究进展。 展开更多
关键词 2 2 6 6-四甲基哌啶氧自由基(tempo) tempo衍生物 纳米纤维素 自动调节
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TEMPO介导氧化纤维素模板Zr/Si气凝胶的合成和测试 被引量:3
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作者 葛文斌 冯新星 张华鹏 《浙江理工大学学报(自然科学版)》 2021年第4期437-444,共8页
为了制备孔隙率高、降解性良好,并且在高温环境中性能良好的纤维素气凝胶,首先利用2,2,6,6-四甲基哌啶氧化物(TEMPO)介导氧化漂白的硫酸盐软木浆,制备纤维素微纤维(CMF);然后通过Zr^(4+)和Zr^(4+)/SiO_(2)溶胶前体溶液改性处理CMF以制... 为了制备孔隙率高、降解性良好,并且在高温环境中性能良好的纤维素气凝胶,首先利用2,2,6,6-四甲基哌啶氧化物(TEMPO)介导氧化漂白的硫酸盐软木浆,制备纤维素微纤维(CMF);然后通过Zr^(4+)和Zr^(4+)/SiO_(2)溶胶前体溶液改性处理CMF以制备纤维素水凝胶;最后将水凝胶冷冻干燥获得Zr和Zr/Si杂化纤维素气凝胶。结果表明:制备得到的气凝胶,在高温化境下,Zr^(4+)能转化为耐热的氧化物,添加的SiO_(2)既能增加传统气凝胶结构,又能提升耐热性能;Zr^(4+)金属阳离子诱导CMF纤维自交联形成水凝胶化,TG和XRD表明Zr^(4+)和Zr^(4+)/SiO_(2)附着在纤维素表面上,形成了耐高温层;Zr/Si纤维素气凝胶在高温环境下比Zr纤维素气凝胶具有更好的隔热性和耐高温性能。 展开更多
关键词 2 2 6 6-四甲基哌啶氧化物(tempo) 交联 Zr/Si杂化纤维素 气凝胶 热性能
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2,2,6,6-四甲基哌啶-1-氧自由基在醇氧化研究中的应用
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作者 郑鹏 刘建国 张琦 《化工进展》 EI CAS CSCD 北大核心 2021年第8期4231-4241,共11页
2,2,6,6-四甲基哌啶-1-氧自由基(TEMPO)作为有机小分子,形成的催化醇氧化反应体系相对传统醇氧化具有高效性、高选择性、反应条件温和等优点,可以解决传统醇氧化工艺中反应条件苛刻、成本高以及产生大量污染物的问题,是目前最具前景的... 2,2,6,6-四甲基哌啶-1-氧自由基(TEMPO)作为有机小分子,形成的催化醇氧化反应体系相对传统醇氧化具有高效性、高选择性、反应条件温和等优点,可以解决传统醇氧化工艺中反应条件苛刻、成本高以及产生大量污染物的问题,是目前最具前景的醇氧化技术之一。本文综述了近年来关于TEMPO体系在催化醇氧化方面的相关研究进展,重点介绍了均相环境下过渡金属(铜、铁、钌等)参与和无过渡金属参与的TEMPO催化醇氧化,以及多相环境下的固载型TEMPO催化醇氧化,并根据催化反应效率、氧化成本、实际应用性等因素比较总结了均相催化和非均相催化两种类型催化氧化体系的优缺点。指出离子液体与TEMPO的耦合体系、廉价过渡金属掺杂的TEMPO体系和高稳定性碳基材料负载型TEMPO体系是该类型催化剂优化调控的目标与方向。 展开更多
关键词 氧化 催化剂 选择性 羰基化合物 2 2 6 6-四甲基哌啶-1-氧自由基
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