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烷基乙二胺-CF_3CO_2型质子化离子液体的分子间氢键作用 被引量:7
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作者 徐宇 花儿 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2018年第9期1954-1960,共7页
利用密度泛函理论M06-2X方法,在6-311G(d,p)水平下,对由N-烷基乙二胺阳离子[HAlkyl]^+(Alkyl=Hex,Oct,Et Hex)与三氟乙酸阴离子[TFA]^-形成的[HHex][TFA],[HOct][TFA]及[HEtHex][TFA]型质子化离子液体(PILs)的离子对进行了理论研究.通... 利用密度泛函理论M06-2X方法,在6-311G(d,p)水平下,对由N-烷基乙二胺阳离子[HAlkyl]^+(Alkyl=Hex,Oct,Et Hex)与三氟乙酸阴离子[TFA]^-形成的[HHex][TFA],[HOct][TFA]及[HEtHex][TFA]型质子化离子液体(PILs)的离子对进行了理论研究.通过几何优化和分子振动频率分析3种PILs均得到5种较稳定构型[HAlkyl][TFA]S1~S5.结果表明,[HAlkyl]^+与[TFA]^-间发生了质子转移形成了O—H…N型氢键.3种PILs的基组重叠误差校正后的分子间相互作用能(ΔE_(int)^(BSSE))在-449.91^-522.87 kJ/mol范围内.由于分子间形成了较强的O—H…N氢键作用,引起N—H振动频率消失,在2200~2700 cm^(-1)范围内出现了较强的O—H键振动.通过自然键轨道(NBO)及分子中原子(AIM)理论计算,研究了分子间氢键作用的相对强度及其对分子构型稳定性的影响.NBO分析结果表明,其稳定化能主要源自于[HAlkyl]的氨基中孤对电子LP(N)与[TFA]中O—H反键轨道σ*(H—O)间的相互作用,即LP(N)→σ*(H—O).并探讨了阳离子部位[HAlkyl]^+的质子化位置以及烷基链长、支链的引入对[HAlkyl]与[TFA]间氢键作用强度的影响. 展开更多
关键词 质子化离子液体 密度泛函理论 分子间氢键作用 自然轨道理论 分子中原子理论
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水分含量对异辛基乙二胺-CF_3SO_3型质子化离子液体物理化学性质的影响 被引量:7
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作者 李晨光 花儿 《河南师范大学学报(自然科学版)》 CAS 北大核心 2019年第2期61-66,共6页
通过对合成的异辛基乙二胺-CF3SO3[简称HEtHex(TFS)]型质子化离子液体进行FT-IR红外谱图、13 C-NMR谱图测定及CHN元素分析,鉴定了其结构特征和纯度.在常压下相同的温度范围T=(303.15~353.15)K内,不同含水量(质量百分含量)(0.53%,4.78%,... 通过对合成的异辛基乙二胺-CF3SO3[简称HEtHex(TFS)]型质子化离子液体进行FT-IR红外谱图、13 C-NMR谱图测定及CHN元素分析,鉴定了其结构特征和纯度.在常压下相同的温度范围T=(303.15~353.15)K内,不同含水量(质量百分含量)(0.53%,4.78%,6.00%,6.92%,7.97%,10.05%,14.83%,25.54%及54.99%)的条件下,测定了HEtHex(TFS)的密度、黏度及电导率,并用Arrhenius方程分别拟合了HEtHex(TFS)的黏度和电导率与温度之间的关系.通过Walden规则描述了其摩尔电导率和流动性之间的关系,结果显示,温度和水分含量对于HEtHex(TFS)的密度、黏度及电导率有着较大的影响.HEtHex(TFS)在相同的温度范围内,不同含水量条件下,随着温度的升高,黏度呈现指数形式的下降趋势,电导率则呈现指数形式的升高趋势. 展开更多
关键词 质子化离子液体 水分含量 密度 黏度 电导率
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质子型离子液体N,N-二甲基乙醇胺丙酸盐的密度、粘度及电导率(英文) 被引量:6
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作者 李长平 李琢 +2 位作者 邹本雪 刘青山 刘晓霞 《物理化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2013年第10期2157-2161,共5页
在283.15 333.15 K温度范围内,测量了质子型离子液体N,N-二甲基乙醇胺丙酸盐(DMEOAP)的密度、粘度及电导率.讨论了温度对密度、粘度和电导率等物理化学参数的影响.通过经验和半经验方程得到了该离子液体的热膨胀系数、分子体积、标准摩... 在283.15 333.15 K温度范围内,测量了质子型离子液体N,N-二甲基乙醇胺丙酸盐(DMEOAP)的密度、粘度及电导率.讨论了温度对密度、粘度和电导率等物理化学参数的影响.通过经验和半经验方程得到了该离子液体的热膨胀系数、分子体积、标准摩尔熵及晶格能等热力学性质参数.由电导率和密度计算出了该离子液体的摩尔电导率.利用Vogel-Fulcher-Tamman(VFT)方程,将测量的动力粘度和电导率对温度拟合,得到了动力粘度和电导率随温度变化方程式.并通过Walden规则,建立了粘度与摩尔电导率之间的联系. 展开更多
关键词 质子型离子液体 密度 粘度 电导率
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棉浆纤维素/质子型离子液体溶液的流变行为
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作者 马凯 邓璐璐 +2 位作者 王学琳 石国民 邹光龙 《纺织学报》 EI CAS CSCD 北大核心 2024年第5期10-18,共9页
为实现棉浆纤维素的绿色、高效溶解,促进其高值化利用,以质子型离子液体([DBNH][Lev])为溶剂,制备了5种不同质量分数的纤维素/[DBNH][Lev]溶液;借助核磁共振技术研究了纤维素在离子液体中的溶解机制,测定了纤维素溶液在不同条件下的稳... 为实现棉浆纤维素的绿色、高效溶解,促进其高值化利用,以质子型离子液体([DBNH][Lev])为溶剂,制备了5种不同质量分数的纤维素/[DBNH][Lev]溶液;借助核磁共振技术研究了纤维素在离子液体中的溶解机制,测定了纤维素溶液在不同条件下的稳态和动态流变行为,讨论了纤维素含量、温度和剪切速率等对均相聚合物溶液黏度的影响规律。结果表明:纤维素/[DBNH][Lev]溶液为典型的假塑性流体,对温度具有敏感性,且黏度随温度升高而降低;此外,该溶液在高频率下出现凝胶点,存在黏性流动为主的类液态向弹性形变为主的类固态转变,且温度越高转变点越向低频区移动,这为纤维素在离子液体中的流变响应提供理论基础,并对后续的纤维素加工工艺(如涂层、纺丝)提供技术指导。 展开更多
关键词 棉浆纤维素 质子型离子液体 溶解 流变行为 Cox-Merz定律 黏弹性
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DMFC用质子型离子液体复合隔膜的制备及性能表征 被引量:3
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作者 苗睿瑛 李建玲 +1 位作者 方勇 王新东 《电化学》 CAS CSCD 北大核心 2009年第1期52-55,共4页
由酸碱中和法制得质子型离子液体α-甲基吡啶三氟乙酸盐,再经相转化将质子型离子液体与PVDF-HFP复合成(PIL)/PVDF-HFP膜.交流阻抗测试表明,复合膜电导率随温度增加而递增,室温电导率:8×10-3S/cm,30℃电导率:1×10-2S/cm,80℃... 由酸碱中和法制得质子型离子液体α-甲基吡啶三氟乙酸盐,再经相转化将质子型离子液体与PVDF-HFP复合成(PIL)/PVDF-HFP膜.交流阻抗测试表明,复合膜电导率随温度增加而递增,室温电导率:8×10-3S/cm,30℃电导率:1×10-2S/cm,80℃电导率:3×10-2S/cm.用计时电流法研究复合前后膜的甲醇渗透性能,结果显示,该离子液体复合前、后膜的阻醇性能无明显变化,但复合膜阻醇性能略优. 展开更多
关键词 DMFC 质子型离子液体 PVDF—HFP 电导率 阻醇性能
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New Method for the Synthesis of 1-Methylimidazolium Trifluoroacetate and Its Application in Biginelli Reaction 被引量:1
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作者 Khan M. Hua Thach N. Le 《Green and Sustainable Chemistry》 2013年第4期14-17,共4页
A new method for the synthesis of 1-methylimidazolium trifluoroacetate ([Hmi]Tfa), a protic ionic liquid (PIL), under ultrasonic irradiation has been developed. In addition, the product [Hmi]Tfa was successfully emplo... A new method for the synthesis of 1-methylimidazolium trifluoroacetate ([Hmi]Tfa), a protic ionic liquid (PIL), under ultrasonic irradiation has been developed. In addition, the product [Hmi]Tfa was successfully employed as solvent and catalyst in Biginelli reaction to prepare 3,4-dihydropyrimidinones (DHPMs) in high yield under mild reaction conditions. 展开更多
关键词 BIGINELLI Reaction Microwave Irradition 1-Methylimidazolium Trifuoroacetate protic ionic liquid Oxo-Monastrol Ultrasonic IRRADIATION
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Furans-Maleimides Diels-Alder Reactions in Protic Ionic Liquid 被引量:1
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作者 XAWKAT Ahmat ABLAJAN Keyume HIRAKU Shinozaki 《Chemical Research in Chinese Universities》 SCIE CAS CSCD 2009年第2期161-168,共8页
The authors have studied the Diels-Alder reactions between furan derivatives and maleimide derivatives in an ionic liquid and have found that higher reactivity can be obtained in a protic ionic liquid [Mim]Tf2N than i... The authors have studied the Diels-Alder reactions between furan derivatives and maleimide derivatives in an ionic liquid and have found that higher reactivity can be obtained in a protic ionic liquid [Mim]Tf2N than in the conventional organic solvent. Furthermore, in the Diels-Alder reactions of 2- and 2,5-alkylfurans with N-alkylma- leimide, the reactivity increases by extending the alkyl chain length of N-alkylmaleimide. In addition, it was demon- strated that endo-selectivity increases when 2,5-disubstituted furans are used. These results will be explained by comparing the stability of the Diels-Alder adduct with that of the products obtained from the reactions of 2-substituted furans and 2,5-disubstituted furans. 展开更多
关键词 Diels-Alder reaction Furan derivative Maleimide derivative protic ionic liquid
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异辛基乙二胺-CF3SO3型质子化离子液体作为液体石蜡添加剂的摩擦学性能 被引量:2
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作者 李晨光 花儿 刘天霞 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2019年第7期1411-1417,共7页
以异辛基乙二胺-CF3SO3[HEtHex(TFS)]型质子化离子液体作为钢/钢摩擦副的润滑油添加剂,考察了不同HEtHex(TFS)含量的液体石蜡(LP)在不同温度和载荷下的摩擦学性能.通过扫描电子显微镜和X射线能谱仪对钢球表面磨斑的形貌及所含元素进行... 以异辛基乙二胺-CF3SO3[HEtHex(TFS)]型质子化离子液体作为钢/钢摩擦副的润滑油添加剂,考察了不同HEtHex(TFS)含量的液体石蜡(LP)在不同温度和载荷下的摩擦学性能.通过扫描电子显微镜和X射线能谱仪对钢球表面磨斑的形貌及所含元素进行了分析与表征.结果表明,加入HEtHex(TFS)添加剂可明显增大LP的最大无卡咬负荷(P-B)值,改善LP的减摩抗磨性能.HEtHex(TFS)在LP中添加的最佳质量分数为0.75%,在25℃,294N时其减摩效果最好;在25℃,196 N时其抗磨效果最佳.元素分析结果表明,加入HEtHex(TFS)添加剂后在钢球表面形成了一层摩擦保护膜,从而起到了减摩抗磨的作用. 展开更多
关键词 质子化离子液体 润滑油添加剂 液体石蜡 摩擦学性能 表面分析
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壳聚糖的质子化溶解研究进展 被引量:1
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作者 陈子祥 郭元龙 谢海波 《山东化工》 CAS 2021年第3期54-55,共2页
详细描述了壳聚糖和各种质子型溶剂的特征,阐述了壳聚糖在质子型溶液中的溶解机理,系统地总结了近些年国内外学者对于壳聚糖的质子化溶解的研究进展,特别阐述了无水溶液对壳聚糖的溶解研究。发现经质子化溶解及衍生化的的壳聚糖衍生物... 详细描述了壳聚糖和各种质子型溶剂的特征,阐述了壳聚糖在质子型溶液中的溶解机理,系统地总结了近些年国内外学者对于壳聚糖的质子化溶解的研究进展,特别阐述了无水溶液对壳聚糖的溶解研究。发现经质子化溶解及衍生化的的壳聚糖衍生物在抗菌、生物医药及电化学领域都有巨大的应用前景。 展开更多
关键词 壳聚糖 质子型离子液体 无水溶液 壳聚糖衍生物
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水分含量对正己胺-Tf2N型质子化离子液体物理化学性质的影响
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作者 刘铮 刘燃 +1 位作者 花儿 冀健龙 《化工进展》 EI CAS CSCD 北大核心 2021年第4期2270-2277,共8页
通过Brønsted酸碱中和反应,合成了由碱正己胺(hexylamine,Hexam)与酸双三氟甲基磺酰亚胺[bis(trifluoromethylsulfonyl)imide,HTf_(2)N]形成的质子化离子液体(protic ionic liquids,PILs),简称为HHexam(Tf_(2)N)型PILs,其疏水性较... 通过Brønsted酸碱中和反应,合成了由碱正己胺(hexylamine,Hexam)与酸双三氟甲基磺酰亚胺[bis(trifluoromethylsulfonyl)imide,HTf_(2)N]形成的质子化离子液体(protic ionic liquids,PILs),简称为HHexam(Tf_(2)N)型PILs,其疏水性较强,但仍溶解少量水,其中饱和水含量可达6.33%(w_(0)=[H_(2)O]/[PIL]=1.44)。PILs中水分含量的多少对其物理化学性质影响较大,因此本研究在温度T=303.15~353.15K的范围内、不同含水量(w_(0)=0.12、0.23、0.47、0.74、1.0、1.28)条件下,测定了HHexam(Tf_(2)N)的密度、黏度及电导率。结果显示,在相同温度条件下,随着水分含量的增加,其密度和黏度值均降低,电导率升高。在相同含水量条件下,随着温度的升高,其密度值呈直线下降,黏度均呈指数下降趋势,电导率均呈指数上升趋势,并且lnη、lnσ与1000/T之间基本呈线性关系,基本符合Arrhenius方程。在w_(0)=0.12~1.28范围内,HHexam(Tf_(2)N)的Walden线均在ΔW=0.5~1.0内,离子性较好,并且随着水分含量的增加,其Walden线靠近KCl理想线,即离子化程度增大。另外,当漏极电压为-0.6V时,由HHexam(Tf_(2)N)制备的聚(3,4-亚乙二氧基噻吩)有机电化学晶体管(PEDOT OECT)的最大跨导(2.79mS)为水溶液获得的PEDOT:PSS OECT最大跨导(0.832mS)的3.4倍。 展开更多
关键词 质子化离子液体 水分影响 黏度 电导率 离子性
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粉末非晶硅制备及其气体氢化和电化学储氢性能研究 被引量:2
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作者 杨倩 罗永春 +2 位作者 张海民 尤超 杨淞婷 《金属功能材料》 CAS 2020年第2期44-52,共9页
以Li13Si4为原料采用化学去锂化法制备了具有层状结构的非晶硅(α-Si)粉体并对α-Si进行球磨改性,研究了改性前后α-Si在H2中的氢化行为以及氢化处理对α-Si电极在质子传导离子液体中的电化学储氢性能影响。研究结果表明,球磨能明显减小... 以Li13Si4为原料采用化学去锂化法制备了具有层状结构的非晶硅(α-Si)粉体并对α-Si进行球磨改性,研究了改性前后α-Si在H2中的氢化行为以及氢化处理对α-Si电极在质子传导离子液体中的电化学储氢性能影响。研究结果表明,球磨能明显减小α-Si粉体的颗粒尺寸,但易引入Fe和Cr金属杂质并形成Fe2Si与CrSi2。氢化时α-Si逐渐发生晶化,当氢化时间不少于8 h时,α-Si基本完全晶化,氢化后的SiHx结构由SiH、SiH2和SiH3三种成键模式组成。球磨改性有助于增加α-Si的初始吸氢量,随氢化时间延长,α-Si的吸氢量逐渐增大,其中经球磨和氢化2、5、8和58 h后的α-Si吸氢量分别达到(质量分数)0.38%、0.76%、0.91%和3.8%,其吸氢速率比较缓慢。α-Si电极在质子型离子液体中具有电化学吸放氢反应活性,但其放电容量偏低(42~163 mAh/g),其中球磨和氢化8 h的α-Si经20次充放电后具有最大放电容量163 mAh/g。球磨改性和适当的氢化处理(8 h)有利于提高α-Si电极的放电容量。 展开更多
关键词 粉体非晶硅 气体氢化行为 质子型离子液体电解质 电化学储氢性能
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异辛基乙二胺-TFSA型离子液体与水分子间的氢键相互作用
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作者 花儿 黄慧 +1 位作者 郑勋 李慧 《西北师范大学学报(自然科学版)》 CAS 北大核心 2021年第3期74-82,共9页
前期实验研究表明,室温下液态异辛基乙二胺-双(三氟甲磺酰)亚胺([HEtHex][TFSA])型质子化离子液体(PIL)的疏水性较强,但因阳离子部位具有2个氨基,也显示适宜亲水性,水在其中的溶解度可达11%,并且含水量对其粘度、电导率等物性影响较大,... 前期实验研究表明,室温下液态异辛基乙二胺-双(三氟甲磺酰)亚胺([HEtHex][TFSA])型质子化离子液体(PIL)的疏水性较强,但因阳离子部位具有2个氨基,也显示适宜亲水性,水在其中的溶解度可达11%,并且含水量对其粘度、电导率等物性影响较大,随着含水量的增加,电导率增大,粘度降低.为了从微观机制分析含水量对[HEtHex][TFSA]物性的影响,利用密度泛函理论(DFT)中的M06-2X方法,在6-311G(d,p)基组条件下,研究了[HEtHex][TFSA]与n H_(2)O(n=1,2,6)分子间形成的氢键相互作用.首先构建[HEtHex][TFSA]与n H_(2)O(n=1,2,6)相结合的初猜构型,并通过计算筛选出其较稳定构型共9种(n=1∶N1-N4,n=2∶N5-N8,n=6∶N9).由分析讨论[HEtHex][TFSA]与n H_(2)O分子间相互作用能、分子振动频率变化值、二阶微扰能、电子密度及Laplace值可知,[HEtHex][TFSA]-n H_(2)O的最稳定构型分别为N3(n=1),N7(n=2)及N9(n=6).[HEtHex][TFSA]与水分子间主要形成了N—H…O/H—O…N/O—H…O型中等或强氢键和H—O…F/C—H…O型弱氢键.随着[HEtHex][TFSA]与所结合水分子数量的增加,[HEtHex][TFSA]与n H_(2)O间氢键相互作用随之增强,即E HB(sum)值增大趋势为N3(n=1)<N7(n=2)<N9(n=6).同时,与水分子结合后,[HEtHex][TFSA]阴阳离子间氢键作用力随之减弱,这可能是引起宏观物性研究中随着水分含量的增加其解离度增大,电导率升高的原因. 展开更多
关键词 质子化离子液体 水分子 密度泛函理论 氢键作用
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