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自由基协助的C-H键官能团化反应研究进展
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作者 杨金山 冯尧清 +3 位作者 姚星辉 袁森 符艺 毛艺洁 《西华大学学报(自然科学版)》 CAS 2023年第4期96-112,共17页
过去几十年中,过渡金属催化的碳氢键官能团化反应研究取得了重要进展。最近,自由基协助的碳氢键官能团化反应正逐渐引起化学工作者的兴趣。依据自由基产生方式,本文分为光、热致自由基协助碳氢键官能团化反应和电致自由基协助碳氢键官... 过去几十年中,过渡金属催化的碳氢键官能团化反应研究取得了重要进展。最近,自由基协助的碳氢键官能团化反应正逐渐引起化学工作者的兴趣。依据自由基产生方式,本文分为光、热致自由基协助碳氢键官能团化反应和电致自由基协助碳氢键官能团化反应两个部分,随后在各部分按照成键类型进行论述。综合比较上述两类自由基协助的碳氢键官能团化研究成果,相较于光、热致自由基协助的碳氢键官能团化反应,电致自由基反应有效避免了前者的缺陷,因此发展电化学碳氢键活化反应是自由基协助的碳氢键官能团化反应的重要研究方向。 展开更多
关键词 自由基 C-H键活化 官能团化反应 光致自由基 热致自由基 电致自由基 有机合成
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双环戊二烯-氯醌体系的CIDNP研究
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作者 李二成 《波谱学杂志》 CAS CSCD 北大核心 1999年第3期255-258,共4页
利用Nd/YAG激光器的三倍频激光脉冲(355nm),对双环戊二烯的光敏化反应进行了CIDNP方面的研究,结合CIDNP理论模拟谱的计算,证实了Roth等人所推测的此光敏化反应自由基中间体结构为双重的烯丙基物种,通过... 利用Nd/YAG激光器的三倍频激光脉冲(355nm),对双环戊二烯的光敏化反应进行了CIDNP方面的研究,结合CIDNP理论模拟谱的计算,证实了Roth等人所推测的此光敏化反应自由基中间体结构为双重的烯丙基物种,通过计算,确定了自由基各质子的超精细偶合常数hfc的相对大小和绝对符号以及各碳原子上的未偶电子自旋密度。 展开更多
关键词 双环戊二烯 光敏化 自由基 氯酯 激光 CIDNP效应
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光诱导酰基自由基反应的研究进展 被引量:10
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作者 阮利衡 陈春欣 +1 位作者 张晓欣 孙京 《有机化学》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2018年第12期3155-3164,共10页
近年来,光诱导催化的自由基反应已经成为有机合成化学的研究热点之一.其中,光诱导的酰基自由基化反应是在温和条件下制备酮类化合物行之有效的策略之一.主要综述了光诱导酰基自由基反应的研究进展,介绍了常见酰基自由基的来源及其在有... 近年来,光诱导催化的自由基反应已经成为有机合成化学的研究热点之一.其中,光诱导的酰基自由基化反应是在温和条件下制备酮类化合物行之有效的策略之一.主要综述了光诱导酰基自由基反应的研究进展,介绍了常见酰基自由基的来源及其在有机合成中的应用. 展开更多
关键词 光诱导 酰基自由基 脱羧
原文传递
两种由萘二酰亚胺衍生物构建的配位聚合物的合成、结构和光致变色性能
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作者 李策 郗既明 +2 位作者 卢振中 张锐 黄岭 《无机化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2023年第12期2425-2431,共7页
具有可逆颜色变化和适当变色寿命的光致变色材料对于无墨水和可擦除打印技术十分重要。我们将1,4,5,8-萘四羧酸二酐与甲硫氨酸结合,设计了一种基于1,4,5,8-萘二酰胺(NDI)的桥联有机配体(H2ncm),并以Zn^(2+)和H2ncm为原料,通过溶剂热反... 具有可逆颜色变化和适当变色寿命的光致变色材料对于无墨水和可擦除打印技术十分重要。我们将1,4,5,8-萘四羧酸二酐与甲硫氨酸结合,设计了一种基于1,4,5,8-萘二酰胺(NDI)的桥联有机配体(H2ncm),并以Zn^(2+)和H2ncm为原料,通过溶剂热反应合成了2种配位聚合物。化合物[Zn(ncm)(H_(2)O)_(4)]·2DMF(1)包含1个Zn^(2+)、1个ncm^(2-)配体、4个配位水分子和2个DMF分子。Zn^(2+)处于八面体的配位环境中,并通过ncm^(2-)配体连接形成链状结构。化合物[Zn_(2)(ncm)2(H_(2)O)_(4)](2)包含2个Zn^(2+)、2个ncm^(2-)配体和4个配位水分子。2个Zn^(2+)原子通过2个羧基桥联形成双核结构,并进一步通过ncm^(2-)配体连接形成二维层结构。2显示出从黄色到深棕色的光致变色现象。这种光诱导产生的颜色可以稳定至少3周,但在70℃加热时在5 min内即可恢复本来的颜色。我们证明了这种光致变色是源于光照射下NDI·自由基的产生。 展开更多
关键词 配位聚合物 光致变色材料 光诱导自由基
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环双(百草枯对苯撑)-双2-萘甲酸三缩四乙二醇酯二元超分子给受体体系光诱导电子转移研究 被引量:1
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作者 李旭兵 王晓军 +4 位作者 王格侠 邢令宝 张丽萍 佟振合 吴骊珠 《影像科学与光化学》 CAS CSCD 北大核心 2010年第4期241-246,共6页
本文利用核磁氢谱、吸收光谱和荧光光谱证明了环双(百草枯对苯撑)(CBPQT)与双2-萘甲酸三缩四乙二醇(N-P4-N)在乙腈溶液中能够形成1∶1的二元超分子给受体体系.瞬态吸收光谱的研究表明该超分子体系中光诱导电子转移的速率kCS>1.0×... 本文利用核磁氢谱、吸收光谱和荧光光谱证明了环双(百草枯对苯撑)(CBPQT)与双2-萘甲酸三缩四乙二醇(N-P4-N)在乙腈溶液中能够形成1∶1的二元超分子给受体体系.瞬态吸收光谱的研究表明该超分子体系中光诱导电子转移的速率kCS>1.0×108s-1,电子回传的速率kCR=1.26×103s-1,光诱导电子转移所生成电荷分离态的寿命长达794μs. 展开更多
关键词 超分子给受体体系 光诱导电子转移 长寿命电荷分离态 紫精自由基
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Metal-free photo-induced radical C-P and C-S bond formation for the synthesis of 2-phosphoryl benzothiazoles
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作者 Wenchao Yang Bing Li +5 位作者 Mingming Zhang Shuang Wang Yigang Ji Sa Dong Jianguo Feng Shuzhong Yuan 《Chinese Chemical Letters》 SCIE CAS CSCD 2020年第5期1313-1316,共4页
We reveal here a visible-light promoted phosphorylation of 2-isocyanoaryl thioethers for the first time with concomita nt C(sp3)-S bond cleavage and imidoyl C-S fo rmation.Additionally,this method features the use of ... We reveal here a visible-light promoted phosphorylation of 2-isocyanoaryl thioethers for the first time with concomita nt C(sp3)-S bond cleavage and imidoyl C-S fo rmation.Additionally,this method features the use of 3 mol%organic dye Rose Bengal as the photocatalyst without external transition-metal or peroxide oxidants,and provides a novel and environmentally friendly approach for the preparation of a variety of 2-phosphoryl benzothiazoles in moderate to good yields. 展开更多
关键词 PHOSPHORYLATION photo-induced ISOCYANIDES radical cascade reaction H-Phosphorus oxides
原文传递
新型Cd-苯并噻二唑类的金属有机骨架中的光诱导脱羧反应
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作者 程清 余飞虎 +3 位作者 韩晓 马科 丁洁 侯红卫 《影像科学与光化学》 CAS CSCD 北大核心 2017年第5期686-697,共12页
基于相同配体2,1,3-苯并噻二唑-4,7-二羧酸(H2BTDC),通过不同的溶剂热反应,合成了两个新的3D结构的金属有机框架配合物1[Cd_4(BTDC)_4·5H_2O]和2[Cd_2(BTDC)_2(DMF)·1.5H_2O]。在配合物1的结构中存在两个相邻发色团(BTD单元)... 基于相同配体2,1,3-苯并噻二唑-4,7-二羧酸(H2BTDC),通过不同的溶剂热反应,合成了两个新的3D结构的金属有机框架配合物1[Cd_4(BTDC)_4·5H_2O]和2[Cd_2(BTDC)_2(DMF)·1.5H_2O]。在配合物1的结构中存在两个相邻发色团(BTD单元)为反式平行的排列方式,距离为3.987,小于反式二聚物的理论计算值(4 ?)。在相关的紫外可见吸收光谱中观察到,配合物1在470nm处吸收带的能量低于单个BTD单元典型吸收带的能量。这些证据揭示了在配合物1的结构中存在反式苯并噻二唑二聚体。通过研究光照前后配合物1和2的稳态光谱及电子顺磁共振(EPR)光谱发现,这两个配合物中存在光诱导电子转移引起的光致变色效应,并产生了相应的阴离子自由基。相关的FT-IR光谱表明,由于这一自由基的产生,配合物1和2进一步发生了配体单元的脱羧反应,释放出二氧化碳气体(2331cm^(-1)、2361cm^(-1))。 展开更多
关键词 苯并噻二唑-MOF 光诱导脱羧 阴离子自由基
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胺存在下自由基聚合与活性自由基聚合 被引量:16
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作者 冯新德 丘坤元 《高分子通报》 CAS CSCD 2005年第4期23-34,共12页
综述了胺存在下自由基聚合,包括含胺的过氧化二酰与芳叔胺氧化还原体系、有机过氧化氢物与芳叔胺或脂肪叔胺氧化还原体系、过硫酸盐与脂肪胺氧化还原体系和极性单体的胺光诱导电荷转移引发自由基聚合,以及活性/控制自由基聚合,主要为原... 综述了胺存在下自由基聚合,包括含胺的过氧化二酰与芳叔胺氧化还原体系、有机过氧化氢物与芳叔胺或脂肪叔胺氧化还原体系、过硫酸盐与脂肪胺氧化还原体系和极性单体的胺光诱导电荷转移引发自由基聚合,以及活性/控制自由基聚合,主要为原子转移自由基研究的成果。 展开更多
关键词 自由基聚合 活性自由基 过氧化二酰 芳叔胺 氧化还原体系 原子转移
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化学诱导动态核极化在光诱导自由基反应中的应用
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作者 王婷 严宝珍 王歆燕 《有机化学》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2001年第10期708-712,共5页
介绍了化学诱导动态核极化(CIDNP)的原理以及在光诱导自由基反应机理研究方面的应用.
关键词 化学诱导动态核极化 自由基 光诱导反应 反应机理 电子转移反应 羰基化合物 敏化重排反应 生物分子
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