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青铜器文物腐蚀受损原因的研究 被引量:18
1
作者 祝鸿范 周浩 《电化学》 CAS CSCD 1999年第3期314-318,共5页
以三千多 年前商周 时代为 代表的青 铜器是 我国金属 质地文物 中的 珍品 . 因 腐蚀 而造成青铜 器表面铭 文图案 等考古信 息破 坏, 致使 文物 价 值受 到 严重 损害 ,如 一种 常 见的 青铜 器 表面的粉状 锈,又称 青铜病, 在大... 以三千多 年前商周 时代为 代表的青 铜器是 我国金属 质地文物 中的 珍品 . 因 腐蚀 而造成青铜 器表面铭 文图案 等考古信 息破 坏, 致使 文物 价 值受 到 严重 损害 ,如 一种 常 见的 青铜 器 表面的粉状 锈,又称 青铜病, 在大气环 境下它常 从某些 古铜器锈 皮底 缝中 冒出 并蔓 延,从 而使 青铜 文物遭受破 坏,这是 腐蚀现象 中的特 殊类型. 本文调 查了青 铜病的表 现‘症状’,对青铜 病形成的 过程和原因,以 小孔腐 蚀原理研 究了溶液 的p H 值和 Cl - 浓度对 青铜腐 蚀的 影响, 进行 了模 拟闭 塞电 池内化学和 电化学状 态的研 究,提出青 铜病的 产生机理 并探求 符合文 物保 护要 求的 青铜 器保 护处 理方法. 展开更多
关键词 青铜器 腐蚀 小孔腐蚀 青铜病 文物保护
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孔蚀保护电位剖析 被引量:10
2
作者 刘幼平 夏念勇 赵旭晖 《中国腐蚀与防护学报》 CAS CSCD 1997年第4期241-247,共7页
通过实验和理论分析论述了孔蚀保护电位E_p实质上是孔内外间电流的换向电位E_T。当外部电位负于E_T时,流向闭塞区的电流是阴极电流,导致闭塞区pH值上升,Cl^-外迁,发生再钝化。当闭塞区溶液的pH值下降至临界pH值时,E_T有一突降。E_T在数... 通过实验和理论分析论述了孔蚀保护电位E_p实质上是孔内外间电流的换向电位E_T。当外部电位负于E_T时,流向闭塞区的电流是阴极电流,导致闭塞区pH值上升,Cl^-外迁,发生再钝化。当闭塞区溶液的pH值下降至临界pH值时,E_T有一突降。E_T在数值上等于闭塞区开路电位与内外溶液间扩散电位之差。文中对采用滞后环曲线测量E_p的影响因素及重现性差的原因也作出了解释。 展开更多
关键词 孔蚀 保护电位 再钝化 闭塞电池
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模拟闭塞电池法研究青铜病的发展过程 被引量:9
3
作者 许淳淳 张玉忠 《北京化工大学学报(自然科学版)》 CAS CSCD 2000年第4期75-78,共4页
用模拟闭塞电池法、模拟闭塞溶液法和电化学方法研究了青铜病的发展过程。结果表明 ,青铜孔蚀闭塞区内 pH值随通电时间的延长而降低 ,最终可达 3 7;pH值与电荷对数呈线性关系 ,即 pH =6 5 5 - 1 82·lgQ ;阴离子发生浓集 ,阳极腐... 用模拟闭塞电池法、模拟闭塞溶液法和电化学方法研究了青铜病的发展过程。结果表明 ,青铜孔蚀闭塞区内 pH值随通电时间的延长而降低 ,最终可达 3 7;pH值与电荷对数呈线性关系 ,即 pH =6 5 5 - 1 82·lgQ ;阴离子发生浓集 ,阳极腐蚀速度增大 ;青铜中Sn优先溶解 ;由于Sn2 +的水解造成的金属表面pH值的失控和阴离子的竞争吸附 ,闭塞区内电极表面的腐蚀速率波动较大。 展开更多
关键词 局部腐蚀 青铜病 模拟闭塞电池法 孔蚀 青铜
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不锈钢局部腐蚀过程中的氢去极化反应研究 被引量:3
4
作者 刘幼平 《腐蚀科学与防护技术》 CAS CSCD 1997年第2期115-119,共5页
用恒电位失重法和Tafel外推法绘制了1Cr13和0Cr18Ni9两种不锈钢在各自模拟闭塞区溶液中的极化图,并叠加了外表面极化的影响.得到了闭塞电池在开路状态下以及在外表面极化作用下的放氢速度和腐蚀速度.进一步阐明闭... 用恒电位失重法和Tafel外推法绘制了1Cr13和0Cr18Ni9两种不锈钢在各自模拟闭塞区溶液中的极化图,并叠加了外表面极化的影响.得到了闭塞电池在开路状态下以及在外表面极化作用下的放氢速度和腐蚀速度.进一步阐明闭塞电池加速腐蚀的原因是在临界pH值处发生了钝态/活态转变,从根本上改变了阳极过程,同时使内外电位差扩大,外表面的极化作用增大. 展开更多
关键词 局部腐蚀 不锈钢 阴极反应 极化
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蚀孔、缝隙和裂缝内腐蚀的控制方法及研究进展 被引量:5
5
作者 刘幼平 《化工进展》 EI CAS CSCD 北大核心 1995年第1期6-10,24,共6页
本文综述了缓蚀剂、电化学保护和合金元素三者对蚀孔、缝隙及裂缝内闭塞区腐蚀的影响,分析了局部腐蚀防止方法的作用机理。提出今后在研究和开发孔蚀、缝隙腐蚀和应力腐蚀破裂等的控制技术时应首先考虑其对闭塞区的效应。
关键词 缓蚀剂 电化学保护 耐蚀合金 缝隙腐蚀 防腐
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阴极极化对局部腐蚀闭塞区化学和电化学状态的影响 被引量:5
6
作者 刘幼平 朱日彰 《化工学报》 EI CAS CSCD 北大核心 1995年第4期487-492,共6页
采用恒电流模拟闭塞电池装置研究阴极保护对局部腐蚀扩展阶段闭塞区化学和电化学状态之影响。对lCr13和0Cr18Ni9不锈钢-0.5mol/L NaCl溶液体系,发现阴极极化均使闭塞区溶液的pH值从各自的临界pH以下上升到临界值以上;Cl^-闭塞区向外电迁... 采用恒电流模拟闭塞电池装置研究阴极保护对局部腐蚀扩展阶段闭塞区化学和电化学状态之影响。对lCr13和0Cr18Ni9不锈钢-0.5mol/L NaCl溶液体系,发现阴极极化均使闭塞区溶液的pH值从各自的临界pH以下上升到临界值以上;Cl^-闭塞区向外电迁移;闭塞区的电极电位负移,可从电位-pH图上的“腐蚀区”降至“免蚀区”。由此可解释阴极保护抑制蚀孔或裂纹扩展的机理。 展开更多
关键词 局部腐蚀 闭塞电池 阴极保护 腐蚀 闭塞区
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A3钢在碱性NaCl体系中闭塞电池腐蚀的研究 被引量:6
7
作者 许淳淳 张晓波 刘幼平 《北京化工大学学报(自然科学版)》 EI CAS CSCD 2000年第2期52-55,共4页
用模拟闭塞电池法研究了A3钢在 0 0 1 (mol·L- 1 )NaCl( pH =1 2 0 0 )溶液中闭塞区内化学状态的变化。结果表明 ,随着阳极极化时间的延长 ,闭塞区溶液的 pH值下降 ,开始时下降较快 ,Cl- 向闭塞区内迁移 ,闭塞溶液的[Cl- ]与极... 用模拟闭塞电池法研究了A3钢在 0 0 1 (mol·L- 1 )NaCl( pH =1 2 0 0 )溶液中闭塞区内化学状态的变化。结果表明 ,随着阳极极化时间的延长 ,闭塞区溶液的 pH值下降 ,开始时下降较快 ,Cl- 向闭塞区内迁移 ,闭塞溶液的[Cl- ]与极化时间成直线关系。在不同 pH值下的NaCl溶液中的极化曲线测试结果表明 ,当 pH值大于 1 1时 ,A3钢极化曲线阳极区出现明显的钝化 ,可见 ,在 pH值大于 1 1的体系中 ,A3钢发生局部腐蚀的倾向更大。 展开更多
关键词 局部腐蚀 氯化钠 模拟闭塞电池 腐蚀行为 低碳钢
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阴极极化对碳钢局部腐蚀闭塞区化学和电化学状态的影响 被引量:5
8
作者 许淳淳 张晓波 +1 位作者 李志强 刘幼平 《腐蚀科学与防护技术》 CAS CSCD 2000年第5期260-263,共4页
采用模拟闭塞电池装置研究阴极保护对碳钢局部腐蚀扩展阶段闭塞区化学和电化学状态的影响 .对A3钢 NaCl水溶液体系 (pH =1 0 .0 0 ,t=50℃ )闭塞区进行阴极极化 ,结果表明 :Cl- 由闭塞区内向外电迁移 ,即闭塞区内Cl-浓度下降 ,pH值由 ... 采用模拟闭塞电池装置研究阴极保护对碳钢局部腐蚀扩展阶段闭塞区化学和电化学状态的影响 .对A3钢 NaCl水溶液体系 (pH =1 0 .0 0 ,t=50℃ )闭塞区进行阴极极化 ,结果表明 :Cl- 由闭塞区内向外电迁移 ,即闭塞区内Cl-浓度下降 ,pH值由 5.6迅速上升至 1 1以上 ,最终可达 1 2 .碳钢表面发生明显钝化 ,闭塞区的自腐蚀电位Ecorr正移 ,自腐蚀电流密度下降 ,局部腐蚀受到抑制 . 展开更多
关键词 局部腐蚀 闭塞电池 阴极保护 碳钢 阴极极化
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带锈铸铁在含Cl^-介质中闭塞区化学状态的研究 被引量:3
9
作者 欧阳维真 许淳淳 岳丽杰 《北京化工大学学报(自然科学版)》 CAS CSCD 2004年第5期57-59,共3页
采用模拟闭塞电池恒电流法研究了带锈铸铁在 3 5 %NaCl水溶液中闭塞区化学状态的变化规律。对带锈铸铁试件通入阳极电流后 ,闭塞区内溶液 pH值随通电时间延长而缓慢下降。与此同时 ,Cl-向闭塞区内电迁移 ,迁移量和浓度随时间而线性增加... 采用模拟闭塞电池恒电流法研究了带锈铸铁在 3 5 %NaCl水溶液中闭塞区化学状态的变化规律。对带锈铸铁试件通入阳极电流后 ,闭塞区内溶液 pH值随通电时间延长而缓慢下降。与此同时 ,Cl-向闭塞区内电迁移 ,迁移量和浓度随时间而线性增加。SEM结果表明 :随着通电时间的延长 ,带锈铸铁试样局部腐蚀程度增加。 展开更多
关键词 带锈铸铁 闭塞电池 局部腐蚀
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A3钢及304不锈钢孔蚀保护电位的确定 被引量:3
10
作者 许淳淳 张晓波 刘幼平 《中国腐蚀与防护学报》 CAS CSCD 2001年第2期70-75,共6页
采用模拟闭塞电池法和模拟闭塞区溶液法 ,测定了 0Cr18Ni9奥氏体不锈钢 (30 4SS)在 0 .5mol·L- 1NaCl(pH =7)以及A3钢在 0 .0 1mol·L- 1NaCl(pH =12 )两种体系 ,孔蚀的不同阶段孔内外间电流的换向电位ET.结果表明 ,ET 值随闭... 采用模拟闭塞电池法和模拟闭塞区溶液法 ,测定了 0Cr18Ni9奥氏体不锈钢 (30 4SS)在 0 .5mol·L- 1NaCl(pH =7)以及A3钢在 0 .0 1mol·L- 1NaCl(pH =12 )两种体系 ,孔蚀的不同阶段孔内外间电流的换向电位ET.结果表明 ,ET 值随闭塞区溶液组成的变化而变化 ,但存在一个范围 .将30 4不锈钢的ET 值与用孔蚀滞后环法在不同扫描速度 ,不同回扫电流时所测得的孔蚀保护电位EP 值作比较 ,发现EP 值范围处于ET 值范围之内 .ET 展开更多
关键词 局部腐蚀 换向电位 闭塞电池 保护电位 孔蚀 A3钢 304不锈钢
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孔蚀阴极保护电位测试方法的研究 被引量:3
11
作者 许淳淳 刘幼平 +1 位作者 张晓波 赵旭辉 《电化学》 CAS CSCD 1999年第2期152-156,共5页
采用模拟闭塞电池法和模拟闭塞区溶液法测定了0Cr18Ni9奥氏不锈钢0.5mol·L-1NaCl溶液体系在孔蚀的不同阶段孔内外间电流的换向电位ET.结果表明,在一定的范围内,ET值随闭塞区溶液组成的变化而变化.将... 采用模拟闭塞电池法和模拟闭塞区溶液法测定了0Cr18Ni9奥氏不锈钢0.5mol·L-1NaCl溶液体系在孔蚀的不同阶段孔内外间电流的换向电位ET.结果表明,在一定的范围内,ET值随闭塞区溶液组成的变化而变化.将ET与由孔蚀滞后环法于不同扫描速度和不同回扫电流所测得的孔蚀保护电位EP值作比较,发现EP值范围处于ET值范围之内。 展开更多
关键词 孔蚀 局部腐蚀 换向电位 闭塞电池 保护电位
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1Cr13钢在氯化钠溶液中闭塞区的化学和电化学变化及加速腐蚀效应 被引量:2
12
作者 刘幼平 刘小祥 左景伊 《腐蚀科学与防护技术》 CAS CSCD 1992年第3期168-173,共6页
利用模拟闭塞电池测出“1Cr3钢/Cl^-”体系闭塞区不同阶段的化学变化,并在不同阶段的模拟闭塞区溶液中测1Cr13钢的腐蚀串和极化曲线等,绘制出描述该体系闭塞电池腐蚀行为的实验电位/pH图。由“腐蚀率/pH”曲线和电位/pH图都表明该体系... 利用模拟闭塞电池测出“1Cr3钢/Cl^-”体系闭塞区不同阶段的化学变化,并在不同阶段的模拟闭塞区溶液中测1Cr13钢的腐蚀串和极化曲线等,绘制出描述该体系闭塞电池腐蚀行为的实验电位/pH图。由“腐蚀率/pH”曲线和电位/pH图都表明该体系存在一个闭塞电池加速腐蚀的临界pH值。约为3.7。当闭塞区溶液的pH值降到临界值以下时,1Cr13钢孔底或缝尖的腐蚀率骤增。其原因是闭塞区内发生了“钝态/活态”转变,并开始放氢反应。 展开更多
关键词 闭塞电池 局部腐蚀 机理 不锈钢
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外部电位对碳钢局部腐蚀不同阶段闭塞区行为的影响 被引量:3
13
作者 张晓波 《淮海工学院学报(自然科学版)》 CAS 2001年第3期28-31,共4页
采用恒电位模拟闭塞电池装置研究了 A3钢 /0 .0 1 mol· L-1Na Cl水溶液 (p H=1 2 )体系外部电位对局部腐蚀不同阶段闭塞区腐蚀行为的影响。发现在局部腐蚀的引发和扩展阶段 ,外表面阴极极化时 ,闭塞区内外间电位差和电偶电流均与... 采用恒电位模拟闭塞电池装置研究了 A3钢 /0 .0 1 mol· L-1Na Cl水溶液 (p H=1 2 )体系外部电位对局部腐蚀不同阶段闭塞区腐蚀行为的影响。发现在局部腐蚀的引发和扩展阶段 ,外表面阴极极化时 ,闭塞区内外间电位差和电偶电流均与外部电位呈线性关系 ,闭塞区内电位正于外表面电位 ,闭塞区得到阴极保护。闭塞区电位与外表面电位的差值由内外溶液的扩散电位差和电迁移欧姆降组成。阴极保护抑制局部腐蚀在扩展和引发阶段有不同的机理。在本文的研究系统条件下 ,外部电位恒定在负于 - 1 1 0 0 m V(SCE)时 。 展开更多
关键词 局部腐蚀 闭塞电池 外部电位 碳钢 腐蚀机理 阴极极化
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NaCl盐膜对CuCr合金高温腐蚀行为的影响 被引量:2
14
作者 李秋荣 王丽敏 《中国腐蚀与防护学报》 CAS CSCD 北大核心 2005年第5期291-294,298,共5页
用金相、X射线衍射(XRD)、扫描电镜/能谱(SEM/EDX)及热重分析法研究了NaCl盐膜对CuCr合金在700℃~900℃下的腐蚀行为的影响.结果表明:CuCr合金在NaCl盐膜下比在单独空气中发生更严重的腐蚀,其腐蚀产物疏松且易剥落,Cr相较Cu易腐蚀,且... 用金相、X射线衍射(XRD)、扫描电镜/能谱(SEM/EDX)及热重分析法研究了NaCl盐膜对CuCr合金在700℃~900℃下的腐蚀行为的影响.结果表明:CuCr合金在NaCl盐膜下比在单独空气中发生更严重的腐蚀,其腐蚀产物疏松且易剥落,Cr相较Cu易腐蚀,且在腐蚀区以下的合金基体中有贫铬现象.讨论了在该环境下变形对CuCr合金腐蚀的影响及NaCl加速CuCr合金腐蚀作用的机制. 展开更多
关键词 CUCR合金 NACL 腐蚀
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铁器文物在含氯离子水溶液中局部腐蚀闭塞区化学状态的变化 被引量:2
15
作者 欧阳维真 许淳淳 王峰 《中国腐蚀与防护学报》 CAS CSCD 2004年第6期364-367,共4页
用模拟闭塞电池恒电流实验研究了铁器文物在 3.5 %NaCl水溶液中局部腐蚀闭塞区内化学状态的变化 .对内试件通入阳极电流后 ,闭塞区内溶液pH值随通电时间延长和电流密度的增加而下降 ,pH值与电量的对数成正比 .Cl-向闭塞区内电迁移 ,迁... 用模拟闭塞电池恒电流实验研究了铁器文物在 3.5 %NaCl水溶液中局部腐蚀闭塞区内化学状态的变化 .对内试件通入阳极电流后 ,闭塞区内溶液pH值随通电时间延长和电流密度的增加而下降 ,pH值与电量的对数成正比 .Cl-向闭塞区内电迁移 ,迁移量和浓集倍数随时间和电流密度的增加而上升 .迁移量与电极上通过的电量呈线性关系 . 展开更多
关键词 铁器文物 闭塞电池 局部腐蚀
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模拟铁器文物恒电位脱氯控制电位的研究 被引量:1
16
作者 欧阳维真 许淳淳 岳丽杰 《腐蚀与防护》 CAS 北大核心 2005年第3期93-95,99,共4页
采用模拟闭塞电池恒电位极化法研究了模拟铁器文物在碱性溶液脱氯过程中外电位对闭塞区内电化学状态的影响。实验结果表明,外电位对闭塞区内电极电位和闭塞区内外电极间电偶电流影响很大,氯离子迁出率也与外电位密切相关。恒电位脱氯控... 采用模拟闭塞电池恒电位极化法研究了模拟铁器文物在碱性溶液脱氯过程中外电位对闭塞区内电化学状态的影响。实验结果表明,外电位对闭塞区内电极电位和闭塞区内外电极间电偶电流影响很大,氯离子迁出率也与外电位密切相关。恒电位脱氯控制电位选择范围的上限值对应于临界电位,下限值应保证闭塞区内电极电位正于析氢电位。 展开更多
关键词 铁器文物 闭塞区 控制电位
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氨法脱硫浆液中304不锈钢闭塞电池模拟锈层的优选 被引量:1
17
作者 余晨月 左杰 +2 位作者 付志浩 连洲洋 魏无际 《腐蚀与防护》 CAS 北大核心 2022年第8期28-31,102,共5页
构建了氨法脱硫浆液中304不锈钢局部腐蚀发展的闭塞电池模型。通过综合闭塞区离子迁移量、溶液pH和内电极腐蚀速率等对模型中模拟锈层的关键因素进行优选,最终确定最优模拟锈层。结果表明:最优模拟锈层是以滤纸为载体,以混氧化铁与硫酸... 构建了氨法脱硫浆液中304不锈钢局部腐蚀发展的闭塞电池模型。通过综合闭塞区离子迁移量、溶液pH和内电极腐蚀速率等对模型中模拟锈层的关键因素进行优选,最终确定最优模拟锈层。结果表明:最优模拟锈层是以滤纸为载体,以混氧化铁与硫酸钙质量比9∶1的混合物为负载物,以0.5%(质量分数)的琼脂溶液为固定成型剂,采用该锈层的闭塞电池模型可较好地模拟局部腐蚀发展过程。 展开更多
关键词 局部腐蚀 闭塞电池 304不锈钢 模拟锈层
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EH36-NS在模拟海洋大气环境下的腐蚀行为研究 被引量:2
18
作者 杨英 范益 张万灵 《南钢科技与管理》 2015年第3期6-10,共5页
利用周期浸渍/干燥循环腐蚀实验方法研究了EH36-NS耐蚀钢在模拟海洋大气环境下的腐蚀行为,并且采用扫描电镜、X射线衍射等测试手段对腐蚀锈层进行了分析。实验结果表明,EH36-NS在模拟海洋大气环境下的耐蚀性明显优于Q235,其耐蚀性提高了... 利用周期浸渍/干燥循环腐蚀实验方法研究了EH36-NS耐蚀钢在模拟海洋大气环境下的腐蚀行为,并且采用扫描电镜、X射线衍射等测试手段对腐蚀锈层进行了分析。实验结果表明,EH36-NS在模拟海洋大气环境下的耐蚀性明显优于Q235,其耐蚀性提高了42%。腐蚀锈层的主要成分为Fe3O4、γ-Fe2O3及Fe OOH。此外,本文还详细讨论了实验过程中出现的"闭塞电池"效应及其形成机制。 展开更多
关键词 大气腐蚀 耐蚀钢 锈层 闭塞电池
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45CrNiMoV低合金高强钢在氯化物溶液中闭塞区化学状态的研究
19
作者 许淳淳 金志强 +1 位作者 刘幼平 左景伊 《腐蚀科学与防护技术》 CAS CSCD 1995年第1期78-80,共3页
采用模拟闭塞电池研究45CrNiMoV低合金高强钢在NaCl溶液中闭塞区内化学状态的变化.
关键词 高强度 氯化物 应力腐蚀 溶液
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碱性溶液中阴极极化对模拟铸铁文物局部腐蚀闭塞区化学和电化学状态的影响 被引量:1
20
作者 许淳淳 岳丽杰 欧阳维真 《中国腐蚀与防护学报》 CAS CSCD 北大核心 2005年第5期295-298,共4页
采用模拟闭塞电池恒电流法研究在碱性溶液中阴极极化对模拟铸铁文物局部腐蚀闭塞区内溶液化学和电化学状态的影响.结果表明:对试样通入阴极电流后,闭塞区内溶液的pH值随着通电时间的延长及阴极电流密度的增大而升高;氯离子向闭塞区外迁... 采用模拟闭塞电池恒电流法研究在碱性溶液中阴极极化对模拟铸铁文物局部腐蚀闭塞区内溶液化学和电化学状态的影响.结果表明:对试样通入阴极电流后,闭塞区内溶液的pH值随着通电时间的延长及阴极电流密度的增大而升高;氯离子向闭塞区外迁移,迁移率和迁移速率随时间的延长和电流密度的增大而增高.由于Cl-的迁出及外部OH-的迁入,闭塞区内的腐蚀受到抑制.通阴极电流能加速闭塞区内Cl-的迁出,比铸铁文物通常采用的碱性溶液浸泡脱氯法更为有效,是一种快速的电化学脱氯方法. 展开更多
关键词 碱性溶液 铸铁 闭塞电池 阴极极化
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