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含氮杂环协助的醛胺缩合反应机理的研究 被引量:2
1
作者 李哲伟 王骞阅 +2 位作者 蒲敏 杨作银 雷鸣 《化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2020年第5期437-443,共7页
采用密度泛函理论(DFT)方法研究了在酸性条件下对带有氮杂原子的伯胺与醛的缩合反应机理.研究结果表明,在酸性条件下,碱性更强的杂环氮比羰基氧更容易被质子化,杂环氮作为氢质子桥使缩合反应能垒大大降低,计算得到的反应能量跨度为13.08... 采用密度泛函理论(DFT)方法研究了在酸性条件下对带有氮杂原子的伯胺与醛的缩合反应机理.研究结果表明,在酸性条件下,碱性更强的杂环氮比羰基氧更容易被质子化,杂环氮作为氢质子桥使缩合反应能垒大大降低,计算得到的反应能量跨度为13.08 kcal/mol.同时,将伯胺上含氮杂环上的N原子调变为P, As原子及改变N原子的位置后缩合反应能垒升高,证实了杂环氮原子协助氢转移的重要性,此理论研究为揭示含氮杂环伯胺与醛的缩合反应机理提供了新的思路与理论依据. 展开更多
关键词 含氮杂环 伯胺 胺醛缩合 密度泛函理论 氢转移
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1-氮杂环-2-(6-甲氧基萘-2-基)丙-2-醇的合成、表征与生物活性 被引量:1
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作者 陈平 王宇 +3 位作者 胡艾希 张建宇 于正英 欧晓明 《有机化学》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2009年第6期989-992,共4页
6-甲氧基-2-萘基乙酮经硫酸单酯三甲锍环氧化和氮杂环开环反应,合成了4种新的唑类化合物.目标物经核磁共振和MS测定其结构;分析目标物中萘环质子偶合分裂情况,并确定萘环上各质子的归属.生物活性测试结果表明,部分新化合物具有杀菌活性.
关键词 唑类化合物 合成 表征 生物活性
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具有氮杂环并叶绿素色基结构的二氢卟吩衍生物的合成
3
作者 杨泽 王振 +3 位作者 徐希森 刘洋 祁彩霞 王进军 《有机化学》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2012年第11期2099-2107,共9页
采用一锅法从叶绿素-a制得132-氧代焦脱镁叶绿酸-a甲酯,再与邻苯二胺反应生成四种含氮杂环并二氢卟吩衍生物,再经硝酸铊或者四氧化锇氧化将其3-位乙烯基转化成高反应性的甲酰基和甲酰甲基.C3-甲酰甲基与邻氨基苯甲醛的Friedl nder缩合... 采用一锅法从叶绿素-a制得132-氧代焦脱镁叶绿酸-a甲酯,再与邻苯二胺反应生成四种含氮杂环并二氢卟吩衍生物,再经硝酸铊或者四氧化锇氧化将其3-位乙烯基转化成高反应性的甲酰基和甲酰甲基.C3-甲酰甲基与邻氨基苯甲醛的Friedl nder缩合顺利地环合成喹啉结构,与重氮甲烷和氧化苯甲腈的1,3-偶极环加成反应在3-位上构建了五元杂环.首次报道的具有叶绿素基本碳架的二氢卟吩衍生物的化学结构均经UV,IR,1H NMR及元素分析得以证实. 展开更多
关键词 叶绿素 二氢卟吩 氮杂环并二氢卟吩 合成
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磺胺类药物化学研究新进展 被引量:45
4
作者 何世超 Ponmani Jeyakkumar +3 位作者 Avula Srinivasa Rao 王宪龙 张慧珍 周成合 《中国科学:化学》 CAS CSCD 北大核心 2016年第9期823-847,共25页
磺胺是应用最早的一类化学合成抗菌药,在治疗感染性疾病中起着重要作用,因此许多研究致力于磺胺类化合物的深入开发.母体结构对氨基苯磺酰胺经化学结构修饰后呈现广泛的生物活性,显示出巨大的药用潜力和开发价值,相关研究异常活跃.结合... 磺胺是应用最早的一类化学合成抗菌药,在治疗感染性疾病中起着重要作用,因此许多研究致力于磺胺类化合物的深入开发.母体结构对氨基苯磺酰胺经化学结构修饰后呈现广泛的生物活性,显示出巨大的药用潜力和开发价值,相关研究异常活跃.结合本课题组研究,参考国内外近5年文献,本文系统地综述了磺胺母体结构不同部位的化学结构修饰及其衍生物,包括其金属超分子络合物在抗微生物、抗癌、抗寄生虫、消炎镇痛、抗惊厥、抗青光眼、抗糖尿病、抗癫痫及相关神经性疾病和利尿药等药用研发新情况,并展望了其发展趋势.希望为广谱性、高活性和低毒性磺胺类新药分子的合理设计提供指导,为开拓磺胺类化合物的用途提供新思路. 展开更多
关键词 磺胺 氮杂环 抗菌 抗癌 抗寄生虫 超分子络合物
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含氮杂环化合物对四膜虫的毒性作用研究 被引量:9
5
作者 徐忠东 施荣华 +1 位作者 耿明 陶瑞松 《中国农业大学学报》 CAS CSCD 北大核心 2008年第3期57-62,共6页
从DNA损伤角度探讨吲哚、吡啶、喹啉和异喹啉4种工业废水中常见的含氮杂环化合物对模式材料四膜虫的毒性作用。采用单细胞凝胶电泳技术(SCGE)和流式细胞术2种快速而灵敏的检测方法联合检测,以四膜虫的彗尾长度、拖尾率、细胞损伤率、DN... 从DNA损伤角度探讨吲哚、吡啶、喹啉和异喹啉4种工业废水中常见的含氮杂环化合物对模式材料四膜虫的毒性作用。采用单细胞凝胶电泳技术(SCGE)和流式细胞术2种快速而灵敏的检测方法联合检测,以四膜虫的彗尾长度、拖尾率、细胞损伤率、DNA损伤专用单位以及DNA相对荧光强度为指标,研究以上4种含氮杂环化合物引起四膜虫核DNA损伤而表现的毒性作用。单细胞凝胶电泳检测表明:四膜虫经4种含氮杂环化合物在不同质量浓度(5和50 mg/L)条件下染毒后彗尾长度、DNA损伤专用单位与阴性对照组比较,有显著差异(P<0.01)。吲哚处理组与吡啶处理组同浓度比较,P>0.05,差异不显著;与喹啉、异喹啉处理组同浓度比较,P<0.01,差异显著。吡啶处理组与喹啉、异喹啉处理组相同质量浓度比较,P<0.01,差异显著。喹啉处理组与异喹啉处理组低质量浓度比较差异不显著,高质量浓度比较则差异显著。流式细胞实验表明:2种质量浓度处理组DNA相对荧光强度低的细胞数比对照组明显增加,4种含氮杂环化合物均表现出较强毒性,毒性大小由强到弱依次为异喹啉、喹啉、吲哚、吡啶。 展开更多
关键词 含氮杂环化合物 毒性 四膜虫 DNA损伤 单细胞凝胶电泳 流式细胞术
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吡啶-氧杂二氮唑在钯离子萃取分离中的应用
6
作者 张丽芬 李书启 +3 位作者 叶泽聪 梁宁 许奕超 刘志豪 《化学试剂》 CAS 2024年第6期71-76,共6页
高放废液中钯的萃取分离对贵金属钯资源的回收利用和核燃料循环中的玻璃固化过程都有重要意义,其关键在于高效高选择性萃取体系的开发和设计。基于氮杂环配体高效配合钯离子的特性,设计合成了一种具有吡啶-氧杂二氮唑结构的萃取剂6,6′-... 高放废液中钯的萃取分离对贵金属钯资源的回收利用和核燃料循环中的玻璃固化过程都有重要意义,其关键在于高效高选择性萃取体系的开发和设计。基于氮杂环配体高效配合钯离子的特性,设计合成了一种具有吡啶-氧杂二氮唑结构的萃取剂6,6′-((4-异丁氧基吡啶-2,6-二基)双(1,2,4-氧杂二氮唑-5,3-二基))双(4-异丁氧基吡啶甲腈)(T2),用于酸性条件下钯离子的选择性萃取。以间硝基三氟甲苯为稀释剂且在1 mol/L 2-溴己酸存在下,配体T2对钯离子体现出较好的萃取能力。萃取动力学表明2 h即可萃取68%的钯进入有机相。该体系适用酸度广泛,在0.2~4 mol/L硝酸条件下均对钯展现出定量萃取,表明其优异的酸稳定性。此外,在多种阳离子共存的条件下,该体系能高选择性地分离萃取出钯离子,表明其良好的实际应用潜力。研究不仅提供了一类高效的钯萃取剂,更为其它新型钯萃取剂和萃取体系的开发提供了重要参考。 展开更多
关键词 钯分离 氮杂环 高放废液 溶剂萃取 配体
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双环化反应合成六元并六元氮杂环衍生物研究
7
作者 范威 《伊犁师范大学学报(自然科学版)》 2024年第2期58-62,共5页
以异喹啉、喹啉、萘啶为代表的六元并六元氮杂环衍生物是常见的一大类稠杂环化合物.该类衍生物具有抑制MALT1、AKR1B1、细菌拓扑异构酶等活性,其合成备受化学家的青睐.研究了双环化反应在合成六元并六元氮杂环衍生物中的运用,为探索六... 以异喹啉、喹啉、萘啶为代表的六元并六元氮杂环衍生物是常见的一大类稠杂环化合物.该类衍生物具有抑制MALT1、AKR1B1、细菌拓扑异构酶等活性,其合成备受化学家的青睐.研究了双环化反应在合成六元并六元氮杂环衍生物中的运用,为探索六元并六元氮杂环衍生物的合成新法提供了全新思路. 展开更多
关键词 双环化 六元并六元 氮杂环
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1,8-萘啶酮类化合物的高效合成
8
作者 郭安路 开丽比努尔·艾山 +1 位作者 许利清 王栋 《广东化工》 CAS 2024年第13期21-24,共4页
含氮芳香杂环是非常重要的一类有机化合物,其中1,8-萘啶酮是数个已上市小分子药物的母体结构。目前已报道的合成方法存在步骤冗长,原子效率低的问题。本论文以价廉易得的烟酸甲酯为原料,通过克莱森酯缩合反应,氧化反应,活化剂作用下C-H... 含氮芳香杂环是非常重要的一类有机化合物,其中1,8-萘啶酮是数个已上市小分子药物的母体结构。目前已报道的合成方法存在步骤冗长,原子效率低的问题。本论文以价廉易得的烟酸甲酯为原料,通过克莱森酯缩合反应,氧化反应,活化剂作用下C-H键胺化反应以及酸催化关环反应合成了1,8-萘啶酮。优化了氧化反应中的氧化剂,并研究了不同活化剂对胺化反应的影响。采用优化后的工艺,实现了该合成路线克级规模的反应,最终通过四步反应,约20%总产率合成了目标产物。 展开更多
关键词 1 8-萘啶酮 色酮 电子等排体置换 合成方法 含氮杂环化合物 吡啶氮氧化物 C-H键活化
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含硒氮杂中环的光化学合成、分析及表征综合实验设计
9
作者 刘菲 赵冬阳 +2 位作者 孙凯 于婷婷 王薪 《大学化学》 CAS 2024年第3期369-375,共7页
化学综合实验在大学化学教学中处于基础核心地位。作者结合团队最新研究成果,设计了一个可见光诱导合成含硒七元氮杂中环的综合实验。通过底物设计制备→可见光催化合成→结构表征分析等环节,对学生连续多步合成操作、过程分析和结构解... 化学综合实验在大学化学教学中处于基础核心地位。作者结合团队最新研究成果,设计了一个可见光诱导合成含硒七元氮杂中环的综合实验。通过底物设计制备→可见光催化合成→结构表征分析等环节,对学生连续多步合成操作、过程分析和结构解析等技能进行系统训练,培养学生学习的系统性、全面性。在此基础上,学生可以充分了解光化学反应的前沿和优势,培养学生绿色化学意识。 展开更多
关键词 光化学 氮杂环 有机硒
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磺化聚芳醚酮砜/聚芳醚砜噁二唑复合型质子交换膜的制备与性能 被引量:6
10
作者 马丽 程海龙 +1 位作者 徐晶美 王哲 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2014年第3期639-644,共6页
为了降低质子交换膜(PEM)的甲醇渗透系数和改善PEM在中高温(80-120℃)时的质子传导率,以自制的磺化度( SD)为100%的磺化聚芳醚酮砜( SPAEKS)与聚芳醚砜噁二唑( PAESO)为原料,采用溶液共混法制备了SPAEKS/PAESO复合膜,并用傅... 为了降低质子交换膜(PEM)的甲醇渗透系数和改善PEM在中高温(80-120℃)时的质子传导率,以自制的磺化度( SD)为100%的磺化聚芳醚酮砜( SPAEKS)与聚芳醚砜噁二唑( PAESO)为原料,采用溶液共混法制备了SPAEKS/PAESO复合膜,并用傅里叶变换红外光谱( FTIR)和热重分析( TGA)对其进行了表征.结果表明,该复合膜具有较好的化学稳定性和热稳定性.扫描电子显微镜( SEM)照片显示,复合膜具有较好的致密结构,其甲醇渗透系数为3.9×10^-7-6.6×10^-7 cm2/s,低于SPAEKS的8.7×10^-7 cm2/s.在100℃时复合膜的质子传导率达到0.074 S/cm,高于SPAEKS膜的0.066 S/cm. 展开更多
关键词 氮杂环 噁二唑 复合膜 质子传导率
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GC/MS分析煤抽出物中的含氮杂环化合物 被引量:4
11
作者 王旭珍 顾永达 盛国英 《燃料化学学报》 EI CAS CSCD 北大核心 2000年第5期426-430,共5页
贵定煤氯仿索氏抽出物经硅胶柱色谱和PdCl2 配体交换薄层色谱两步分离 ,获得了含氮杂环化合物的芳香馏分 (NPAH) ,用GC(FPD)和GC MS色质联用仪分析其组成结构。通过检索质谱数据并参考有关文献 ,初步确认贵定煤含氮化合物以三、四环结... 贵定煤氯仿索氏抽出物经硅胶柱色谱和PdCl2 配体交换薄层色谱两步分离 ,获得了含氮杂环化合物的芳香馏分 (NPAH) ,用GC(FPD)和GC MS色质联用仪分析其组成结构。通过检索质谱数据并参考有关文献 ,初步确认贵定煤含氮化合物以三、四环结构为主 ,同时含有硫原子 ,主要是氮杂二苯并噻吩及其C1~C5烷基取代物 ;其他氮杂稠环芳烃含量很低。 展开更多
关键词 煤抽出物 含氮杂环化合物 GC/MS 结构鉴定
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铜催化的双环化反应合成五元并六元氮杂环研究
12
作者 范威 《长春师范大学学报》 2024年第4期60-64,共5页
杂环化合物包括氮杂环、硫杂环、硅杂环、磷杂环等不同的结构。氮杂环是杂环化合物中最常见和最重要的。Vasicine、Batracylin、Neocryptolepine等活性分子的关键母核均为五元并六元氮杂环骨架,呈现出多样的药理活性。镁、钴、镍等金属... 杂环化合物包括氮杂环、硫杂环、硅杂环、磷杂环等不同的结构。氮杂环是杂环化合物中最常见和最重要的。Vasicine、Batracylin、Neocryptolepine等活性分子的关键母核均为五元并六元氮杂环骨架,呈现出多样的药理活性。镁、钴、镍等金属是合成氮杂环衍生物常用的催化剂。与前述金属相比,铜具有配体简单、毒性低、条件温和的显著优点,在构建氮杂环骨架中得到了广泛应用。本研究基于铜催化的双环化反应构建五元并六元氮杂环骨架,为探究该类衍生物的合成新法奠定基础。 展开更多
关键词 铜催化 双环化 五元并六元 氮杂环
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吡啶及喹啉氮氧化物C2-H键官能团化反应的最新进展 被引量:1
13
作者 王凯娟 许利清 王栋 《中国科学:化学》 CAS CSCD 北大核心 2023年第8期1369-1376,共8页
以吡啶及喹啉为代表的含氮杂环化合物在天然产物及药物中分布广泛,发展其芳环上C–H键官能团化反应一直是化学中的前沿及重点研究领域.由于吡啶及喹啉氮氧化物价廉易得,基于氮氧化物化学的反应方法在其环上引入各类官能团应用非常广泛.... 以吡啶及喹啉为代表的含氮杂环化合物在天然产物及药物中分布广泛,发展其芳环上C–H键官能团化反应一直是化学中的前沿及重点研究领域.由于吡啶及喹啉氮氧化物价廉易得,基于氮氧化物化学的反应方法在其环上引入各类官能团应用非常广泛.本文主要综述了近三年吡啶及喹啉氮氧化物C2–H键转化为其他化学键的研究进展,讨论了反应机理及合成方法的亮点,并对未来该研究领域的发展方向进行了展望. 展开更多
关键词 含氮杂环 有机合成方法学 氮氧化物 C-H键活化
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铜促进下腙的氧化胺化反应:1H-吲唑和1H-吡唑的合成(英文) 被引量:5
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作者 丁正伟 谭启涛 +2 位作者 刘秉新 张可 许斌 《化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2015年第12期1302-1306,共5页
吲唑和吡唑是两类重要的含氮杂环化合物,具有广泛的生物活性.发展了一类铜促进下腙的C(sp2)—H键氧化胺化反应,简便、高效地构建了一系列1H-吲唑和1H-吡唑衍生物.该反应条件温和,具有广泛的底物适用范围和较好的官能团兼容性.
关键词 碳-氢键活化 胺化 吲唑 含氮杂环 吡唑
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铑催化烯基氮杂环丙烷与炔胺的立体专一性[3+2]环加成反应 被引量:5
15
作者 朱超泽 冯见君 张俊良 《有机化学》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2017年第5期1165-1172,共8页
首次实现了铑催化的烯基氮杂环丙烷与炔胺底物的立体专一性的分子间[3+2]环加成反应.该反应具有较好的底物兼容性,反应条件温和,操作简便.此外,烯基氮杂环丙烷原料的手性可完全转移至环加成产物中,这为原子经济性且对映选择性地合成重要... 首次实现了铑催化的烯基氮杂环丙烷与炔胺底物的立体专一性的分子间[3+2]环加成反应.该反应具有较好的底物兼容性,反应条件温和,操作简便.此外,烯基氮杂环丙烷原料的手性可完全转移至环加成产物中,这为原子经济性且对映选择性地合成重要的2-氨基吡咯啉类衍生物提供了新的策略. 展开更多
关键词 过渡金属催化 环加成反应 烯基氮杂环丙烷 炔胺 含氮杂环
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自由基加成环化合成含氧或含氮杂环化合物的研究进展 被引量:4
16
作者 张杰 刘平 孙培培 《有机化学》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2021年第1期185-205,共21页
含氧及含氮杂环化合物广泛应用于医药、化工及材料等领域,其合成方法一直备受关注.近年来,自由基加成串联环化策略被认为是构筑含氧及含氮杂环化合物的简洁、高效方法之一.根据杂环种类的不同进行分类,综述了近年来基于自由基加成环化... 含氧及含氮杂环化合物广泛应用于医药、化工及材料等领域,其合成方法一直备受关注.近年来,自由基加成串联环化策略被认为是构筑含氧及含氮杂环化合物的简洁、高效方法之一.根据杂环种类的不同进行分类,综述了近年来基于自由基加成环化历程合成各类含氧及含氮杂环化合物的研究进展. 展开更多
关键词 含氧杂环 含氮杂环 自由基反应 串联反应 环化反应
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吡啶氨基化反应及相转移催化剂与溶剂的影响规律研究
17
作者 杜雪遥 范鸿霞 李文英 《现代化工》 CAS CSCD 北大核心 2023年第12期117-122,129,共7页
针对氮杂环化合物氨基化反应中目标氨基化产物收率和选择性低的问题,以吡啶为模型化合物,通过理论计算和实验验证确定了吡啶氨基化反应机理,分别考察了6种不同的相转移催化剂以及8种不同的溶剂对氨基化反应的影响规律。结果表明,氮杂环... 针对氮杂环化合物氨基化反应中目标氨基化产物收率和选择性低的问题,以吡啶为模型化合物,通过理论计算和实验验证确定了吡啶氨基化反应机理,分别考察了6种不同的相转移催化剂以及8种不同的溶剂对氨基化反应的影响规律。结果表明,氮杂环化合物氨基化反应遵循单电子转移机理,反应主要包括加合、消除、水解3个步骤。当反应温度为105℃、反应物吡啶与氨基钠摩尔比为1∶2.5、相转移催化剂为N,N-二甲基苯胺、溶剂为十二烷时,可获得较高的目标产物2-氨基吡啶收率(87%)和选择性(93%)。 展开更多
关键词 氮杂环 吡啶 氨基化反应 相转移催化剂 溶剂
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无金属条件下构建氮杂环的分子间双环化反应研究
18
作者 范威 《集宁师范学院学报》 2023年第3期56-59,共4页
氮杂环化合物具有抗癌、消炎、抗菌等活性,是Diazepam、Nevirapine、Tryptanthrin等活性分子的重要母核。在无金属条件下,分子间双环化反应在构建结构多样的氮杂环骨架中得到了充分应用。本课题组以已有文献为指导,充分发挥双环化反应... 氮杂环化合物具有抗癌、消炎、抗菌等活性,是Diazepam、Nevirapine、Tryptanthrin等活性分子的重要母核。在无金属条件下,分子间双环化反应在构建结构多样的氮杂环骨架中得到了充分应用。本课题组以已有文献为指导,充分发挥双环化反应的优势,高效构建了吡唑并吡啶、吡咯并氮杂卓、1,7-萘啶等骨架,丰富了五元并六元、五元并七元、六元并六元氮杂环衍生物,为后续工作的开展提供指导。 展开更多
关键词 无金属 氮杂环 分子间双环化反应
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CuI/Proline-catalyzed N-Arylation of Nitrogen Heterocycles 被引量:2
19
作者 Wei DENG Ye Feng WANG Chen ZHANG Lei LIU Qing Xiang GUO 《Chinese Chemical Letters》 SCIE CAS CSCD 2006年第3期313-316,共4页
Ma's CuI/proline procedure for the catalytic cross coupling between nitrogen heterocycles and aryl halides was markedly improved. The key finding was that K3PO4 was a much better base than K2CO3 for the reaction. Wit... Ma's CuI/proline procedure for the catalytic cross coupling between nitrogen heterocycles and aryl halides was markedly improved. The key finding was that K3PO4 was a much better base than K2CO3 for the reaction. With this new reaction condition the cross coupling with aryl iodides could be accomplished in 1,4-dioxane instead of DMSO. This reactin also could be carried out in DMF. Furthermore, the coupling yields under the new conditions are usually higher than in Ma's original methods. 展开更多
关键词 Cross coupling reaction CUI N-ARYLATION nitrogen heterocycle proline.
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含氮杂环骨架在药物中的分布 被引量:3
20
作者 汪星宇 黄莉 +3 位作者 梁洪 陈建 李俊龙 刘悦 《国外医药(抗生素分册)》 CAS 2017年第2期76-89,共14页
氮杂环是许多药物中的重要结构组分。据美国食品和药物监督管理局(FDA)批准的药物数据显示,59%的独特小分子药物都含有氮杂环化合物。本文将对医药中最常见的芳香性以及非芳香性的27种含氮杂环化合物进行综述,并对上述氮杂环结构与普通... 氮杂环是许多药物中的重要结构组分。据美国食品和药物监督管理局(FDA)批准的药物数据显示,59%的独特小分子药物都含有氮杂环化合物。本文将对医药中最常见的芳香性以及非芳香性的27种含氮杂环化合物进行综述,并对上述氮杂环结构与普通环状结构的不同作用进行阐述。同时,对常用的氮杂环的特殊结构进行探讨,突出其核的体系,并对其详细取代模式进行报道。 展开更多
关键词 含氮杂环 芳香性 非芳香性
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