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土壤铵氮在热活化过硫酸盐氧化过程中的转化 被引量:2
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作者 杨培增 岳泓伸 +1 位作者 季跃飞 陆隽鹤 《中国环境科学》 EI CAS CSCD 北大核心 2022年第1期267-275,共9页
采用来自江苏和河北,具有不同土壤有机质含量和NH_(4)^(+)浓度的土壤样本,系统地研究了NH_(4)^(+)在热活化过硫酸盐(PS)氧化过程中的转化和归趋,考察了反应时间、PS浓度和外加NH_(4)^(+)对硝基副产物生成的影响.结果表明,土壤中的NH_(4)... 采用来自江苏和河北,具有不同土壤有机质含量和NH_(4)^(+)浓度的土壤样本,系统地研究了NH_(4)^(+)在热活化过硫酸盐(PS)氧化过程中的转化和归趋,考察了反应时间、PS浓度和外加NH_(4)^(+)对硝基副产物生成的影响.结果表明,土壤中的NH_(4)^(+)能够转化成3-硝基酚、4-硝基酚、2-羟基-5-硝基苯甲酸、4-羟基-3-硝基苯甲酸、2,4-二硝基酚等副产物,它们的生成量随着反应的进行先增加后降低.增大PS浓度可促进硝基副产物的生成.当PS浓度为30mmol/kg,反应12h后一硝基酚和一硝基羟基苯甲酸的生成量达到最大.然而随着PS浓度进一步增大,硝基副产物发生降解.硫酸根自由基(SO_(4)·^(-))在硝化过程中起到了关键作用,它能将NH_(4)^(+)氧化生成氨基自由基(·NH_(2)),随后经过一系列自由基链式反应生成二氧化氮自由基(NO_(2)·).同时,SO_(4)·^(-)进攻土壤有机质中的酚结构单元,使其氧化生成苯氧自由基,苯氧自由基进一步与NO_(2)·结合生成硝基副产物.天然有机质(NOM)在环境中无处不在,NH_(4)^(+)在环境中也普遍存在,PS用于土壤和地下水污染修复时生成硝基副产物很可能是一个普遍现象. 展开更多
关键词 铵氮 过硫酸盐 土壤有机质 硫酸根自由基 二氧化氮自由基 硝基副产物
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碱性条件亚硝基自由基氧化鸟嘌呤和鸟苷(英文) 被引量:1
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作者 张周恩 姚思德 +4 位作者 金一尊 王文锋 林维真 钱素平 林念芸 《辐射研究与辐射工艺学报》 CAS CSCD 北大核心 2001年第2期148-152,共5页
亚硝酸和NO.2 自由基被证明为致DNA突变因子 ,作为公认的氮原子中心的强氧化性亚硝基自由基NO.2 对DNA的作用引起为数众多的科学家的关注 ,但未观察到其直接作用的结果。利用脉冲辐解技术在碱性条件下观察到NO.2 直接氧化鸟嘌呤阴离子... 亚硝酸和NO.2 自由基被证明为致DNA突变因子 ,作为公认的氮原子中心的强氧化性亚硝基自由基NO.2 对DNA的作用引起为数众多的科学家的关注 ,但未观察到其直接作用的结果。利用脉冲辐解技术在碱性条件下观察到NO.2 直接氧化鸟嘌呤阴离子和鸟苷阴离子 ,并测定 pH1 2条件下NO.2 氧化鸟嘌呤阴离子反应的速率常数k =1 .3× 1 0 8dm3 mol-1s-1。但未观测到NO.2 与脱氧鸟苷 - 5 -磷酸及DNA的基他碱基的反应 ,说明NO.2 选择性氧化鸟嘌呤 ,糖基和磷酸根及其组成的链具有保护DNA不被NO.2 。 展开更多
关键词 亚硝基自由基 鸟嘌呤 鸟苷 脉冲辐解 氧化 DNA 基因突变
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NO_(2)硝化正己烷及其理论计算 被引量:1
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作者 李星彦 王墨 +2 位作者 戴璇 彭新华 唐双凌 《化工进展》 EI CAS CSCD 北大核心 2021年第10期5491-5498,共8页
对NO_(2)硝化正己烷的反应进行了研究,分别考察了反应温度、摩尔比和反应时间的影响。结果表明:在反应温度为120℃、正己烷与NO_(2)摩尔比为1∶2、反应时间为4h的反应条件下,正己烷转化率可达85.9%。通过密度泛函理论(DFT)研究了NO_(2)... 对NO_(2)硝化正己烷的反应进行了研究,分别考察了反应温度、摩尔比和反应时间的影响。结果表明:在反应温度为120℃、正己烷与NO_(2)摩尔比为1∶2、反应时间为4h的反应条件下,正己烷转化率可达85.9%。通过密度泛函理论(DFT)研究了NO_(2)硝化正己烷的反应机理,在B3LYP/6-311++G(3df,2pd)//B3LYP/6-31G*计算水平下精确计算了三个可能反应途径的活化能(Ea)。计算结果表明:该反应决速步骤为NO_(2)中O原子进攻正己烷中的H原子,其中2-硝基己烷和3-硝基己烷为主要产物,且计算结果与实验结果一致。分子几何结构、原子电荷和IR振动频率的数据表明C—H键的断裂和N—H键的形成是一个协同过程,参与硝化反应的原子C(5)、H(7)、O(22)、O(23)和N(21)的分子几何参数及其原子电荷有明显的变化。 展开更多
关键词 烷烃 二氧化氮 硝化反应 计算化学 自由基
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气/质联用法检测反式花生四烯酸对糖尿病大鼠视网膜微血管的硝化应激损伤评价
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作者 许琳 寻国良 +4 位作者 姚祝军 刘玉敏 樊莹 孙涛 许迅 《中华实验眼科杂志》 CAS CSCD 北大核心 2011年第5期432-436,共5页
背景反式花生四烯酸(TAAs)是NO2介导的花生四烯酸异构化的主要产物,是硝化应激的特异性脂质标志物。NO2介导的损伤是缺血性视网膜病变可能的发病机制之一,先前的研究证实高糖可以引发硝化应激。目的应用气/质联用(GC/MS)法检测T... 背景反式花生四烯酸(TAAs)是NO2介导的花生四烯酸异构化的主要产物,是硝化应激的特异性脂质标志物。NO2介导的损伤是缺血性视网膜病变可能的发病机制之一,先前的研究证实高糖可以引发硝化应激。目的应用气/质联用(GC/MS)法检测TAAs水平以评价高糖引发的硝化应激对视网膜微血管的损害程度。方法2周龄雄性SD大鼠100只随机分为模型组和正常对照组,应用链脲佐菌素(STZ)60mg/kg一次性腹腔注射诱导糖尿病动物模型。应用改良合成法,花生四烯酸(AA)经环氧化及去氧化制得TAAs的标准品14E—AA。GC/MS检测造模后2、4、8、12、16周时血清中TAAs及AA的含量,选择离子79,计算峰面积之比。结果50只大鼠成功建立糖尿病模型,其高血糖状态持续在实验期。14E—AA纯度达到97.3%,可作为标准品使用。糖尿病大鼠造模成功50只,每组10只,造模后2周、4周模型组大鼠血清中TAAs/AA(反式与)顺式之比与正常对照组相比差异无统计学意义(t=-0.376、t=-0.642,P〉0.05);造模后8、12、16周糖尿病大鼠血清中TAAs/AA值为0.1042、0.1568和0.1895,明显高于对照组的0.0832、0.0910和0.1100,差异均有统计学意义(t=-36.409、t=-166.714、t=-148.212,P〈0.05)。结论糖尿病大鼠血清中TAAs/AA水平随病程的延长而增加,提示硝化应激对视网膜微血管的损伤程度与病程的长短有关。建立GC/MS检测TAAs体系可为缺血性微血管病变的研究提供新的评价指标。 展开更多
关键词 反式花生四烯酸 硝化应激 糖尿病视网膜病变 气/质联用 二氧化氮 自由基
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N-TiO_(2)/聚丙烯复合熔喷非织造材料的制备及其光催化性能
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作者 陈荣轩 孙辉 于斌 《纺织学报》 EI CAS CSCD 北大核心 2024年第3期137-147,共11页
为制备具有光催化功能的聚丙烯(PP)熔喷非织造材料,首先通过溶胶-凝胶法制备氮掺杂二氧化钛(N-TiO_(2))光催化剂,然后采用超声浸渍的方法将N-TiO_(2)均匀负载在PP熔喷非织造材料表面得到N-TiO_(2)/PP复合熔喷材料,并对其结构和性能进行... 为制备具有光催化功能的聚丙烯(PP)熔喷非织造材料,首先通过溶胶-凝胶法制备氮掺杂二氧化钛(N-TiO_(2))光催化剂,然后采用超声浸渍的方法将N-TiO_(2)均匀负载在PP熔喷非织造材料表面得到N-TiO_(2)/PP复合熔喷材料,并对其结构和性能进行表征和分析,通过自由基捕获实验确定光催化机制。结果表明:N掺杂量为1%的N-TiO_(2)的颗粒大小均匀,粒径约为10 nm,在30 min暗吸附和90 min光照条件下,其光催化降解亚甲基蓝(MB)的效率最佳,达到98%;将该N-TiO_(2)负载在PP熔喷非织造材料表面后,可包裹在PP纤维表面,当负载量超过30 mg后出现团聚现象;负载量为30 mg的N-TiO_(2)/PP复合熔喷材料的光催化降解性能最优,在30 min暗吸附和90 min光照条件下,对亚甲基蓝(MB)的降解效率达到98%;在光激发下N-TiO_(2)会产生超氧自由基和羟基自由基,二者共同降解MB。 展开更多
关键词 氮掺杂二氧化钛 聚丙烯熔喷非织造材料 光催化 亚甲基蓝 自由基 印染废水 废水处理
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