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4,6-二甲基二苯并噻吩加氢脱硫反应机理的研究 Ⅰ.NiW体系催化剂的催化行为 被引量:50
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作者 左东华 谢玉萍 +2 位作者 聂红 石亚华 李灿 《催化学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2002年第3期271-275,共5页
分别以γ Al2 O3 、无定形硅铝和含少量稀土分子筛的γ Al2 O3 为载体 ,制备了不同系列的NiW体系加氢脱硫催化剂 ,并在连续流动微反装置上评价了催化剂对 4 ,6 二甲基二苯并噻吩 (DMDBT)加氢脱硫反应的催化性能 .结果表明 ,NiW体系催... 分别以γ Al2 O3 、无定形硅铝和含少量稀土分子筛的γ Al2 O3 为载体 ,制备了不同系列的NiW体系加氢脱硫催化剂 ,并在连续流动微反装置上评价了催化剂对 4 ,6 二甲基二苯并噻吩 (DMDBT)加氢脱硫反应的催化性能 .结果表明 ,NiW体系催化剂对该反应具有较高的芳烃加氢和脱硫活性 ;先加氢后脱硫是加氢脱硫 (HDS)反应的主要途径 ,提高加氢活性是提高HDS活性最有效的途径 ;增强载体的酸性 ,直接脱硫和裂解活性均有所提高 .同时 ,酸性载体负载的催化剂还显示出一定的异构化性能 ,但其加氢活性低于氧化铝负载的催化剂 .酸性载体负载的NiW催化剂的异构化性能在邻二甲苯异构化反应中得到进一步证实 .根据实验结果 。 展开更多
关键词 反应机理 氧化铝 二氧化硅 负载型催化剂 4 6-二甲基二苯并噻吩 加氢脱硫 异构化
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甲烷二氧化碳重整制合成气的镍基催化剂性能 Ⅱ.碱性助剂的作用 被引量:48
2
作者 许峥 李玉敏 +2 位作者 张继炎 张鎏 何菲 《催化学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 1997年第5期364-367,共4页
考察了碱性助剂K2O,Li2O,MgO,La2O3和CeO2对Ni/γAl2O3催化剂上CH4CO2重整反应活性和抗积炭能力等方面的影响.结果表明,这些助剂对催化剂的抗积炭能力都有明显的改善作用,CH4CO2重整活性... 考察了碱性助剂K2O,Li2O,MgO,La2O3和CeO2对Ni/γAl2O3催化剂上CH4CO2重整反应活性和抗积炭能力等方面的影响.结果表明,这些助剂对催化剂的抗积炭能力都有明显的改善作用,CH4CO2重整活性在不同温度范围内也有不同程度的提高.其中,MgO,La2O3和CeO2助剂的作用明显,但与添加顺序有关.先浸Ni后浸Mg制备的催化剂有较高的CH4转化率,但抗积炭能力远不如先浸Mg来得强;La2O3的两种添加次序则差别不大,其突出作用表现在维持Ni为低价还原态、削弱NiAl2O3间的相互作用和促进CO2转化等方面. 展开更多
关键词 甲烷 二氧化碳 重整 合成气 镍催化剂
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甲烷部分氧化制合成气载体及助剂对Ni系催化剂活性的影响 被引量:33
3
作者 余林 袁书华 +2 位作者 田久英 王升 储伟 《催化学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2001年第4期383-386,共4页
采用浸渍法制备了Ni系催化剂 ,并用程序升温还原和X射线衍射技术对催化剂进行了表征 ,用固定床微反装置考察了催化剂的催化活性 .活性考察结果表明 ,在Ni担载量为 8%的Ni/γ Al2 O3,Ni/δ Al2 O3,Ni/θ Al2 O3和Ni/α Al2 O3四种催化剂... 采用浸渍法制备了Ni系催化剂 ,并用程序升温还原和X射线衍射技术对催化剂进行了表征 ,用固定床微反装置考察了催化剂的催化活性 .活性考察结果表明 ,在Ni担载量为 8%的Ni/γ Al2 O3,Ni/δ Al2 O3,Ni/θ Al2 O3和Ni/α Al2 O3四种催化剂上 ,甲烷部分氧化制合成气反应的活性及产物选择性存在着明显的差异 .在 770℃下 ,甲烷转化率及CO和H2 的选择性按Ni/γ Al2 O3<Ni/δ Al2 O3<Ni/θ Al2 O3≈Ni/α Al2 O3顺序排列 .在相同的条件下 ,加入适量的CeO2 助剂后 ,Ni/γ Al2 O3和Ni/δ Al2 O3上的反应活性和选择性显著提高 ,而Ni/θ Al2 O3和Ni/α Al2 O3上的活性和选择性却变化不大 .同时 ,表征结果显示 ,Ni易与γ Al2 O3形成镍铝尖晶石NiAl2 O4,加入CeO2 助剂能有效地抑制该组分的生成 ,而Ni/α Al2 O3样品中未发现NiAl2 O4.因此 ,不同Ni/Al2 O3催化剂体系上的反应活性及选择性的差异可归结为不同结构Al2 O3载体的性质不同 ,及CeO2 对抑制镍铝尖晶石生成的效果不同 . 展开更多
关键词 氧化铝 负载型催化剂 甲烷 部分氧化 合成气 氧化铈 催化助剂 催化活性
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加氢处理催化剂的制备和表征Ⅰ.MoNiP/Al_2O_3催化剂的制备及助剂的作用 被引量:42
4
作者 曹光伟 罗锡辉 +1 位作者 刘振华 何金海 《催化学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2001年第2期143-147,共5页
采用专利方法制备出一种新型的γ Al2 O3 ,并以其为载体 ,制备出加氢处理催化剂MoNiP/Al2 O3 .用PAS CA ,XPS ,DRS ,TPR和微型反应色谱等技术对γ Al2 O3 和催化剂进行了表征 ,考察了Ni和P两种助剂的作用 .结果表明 ,γ Al2 O3 具有较... 采用专利方法制备出一种新型的γ Al2 O3 ,并以其为载体 ,制备出加氢处理催化剂MoNiP/Al2 O3 .用PAS CA ,XPS ,DRS ,TPR和微型反应色谱等技术对γ Al2 O3 和催化剂进行了表征 ,考察了Ni和P两种助剂的作用 .结果表明 ,γ Al2 O3 具有较大的孔径 ,集中的孔分布和较高的机械强度 ;活性金属Mo在γ Al2 O3 表面上的化学分散量(分散阈值 )可达 5 0 4~ 5 82 μmol/m2 .因而特别适合用作高活性加氢处理催化剂的载体 .引入的Ni主要是同Mo/Al2 O3 催化剂表面上较稳定的金属 载体相互作用复合物反应 ,并生成类NiMoO4 化合物 ;在MoNi/Al2 O3 催化剂中引入P ,有利于抑制四面体配位结构的物种Mo[T],增加八面体配位结构的物种Mo[O],改善催化剂的还原性能 ,从而提高催化剂的加氢处理活性 .助剂Ni和P的最佳含量分别为w(Ni) =4 0 %和w(P) =2 6 % . 展开更多
关键词 加氢处理催化剂 金属载体 氧化铝负载型催化剂 助剂 催化活性 制备
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Ni/Al_2O_3催化剂上甲烷部分氧化制合成气 被引量:30
5
作者 路勇 邓存 +1 位作者 丁雪加 沈师孔 《催化学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 1996年第1期28-33,共6页
本文研究了Ni/Al2O3催化剂的表面特征及其与CH4部分氧化制合成气反应性能的关系.TPR,XRD和评价结果表明,催化剂Ni组分含量为9.0%时反应性能最佳.反应过程中催化剂表面上总有部分镍氧化物在520~540℃... 本文研究了Ni/Al2O3催化剂的表面特征及其与CH4部分氧化制合成气反应性能的关系.TPR,XRD和评价结果表明,催化剂Ni组分含量为9.0%时反应性能最佳.反应过程中催化剂表面上总有部分镍氧化物在520~540℃就被还原.反应条件实验表明:在11.52×105ml·g-1·h-1下,随着反应管外控制温度的升高,CH4转化率、CO和H2选择性及收率增加;在700℃下,随着原料气空速的增加,CH4转化率、CO和H2收率增加,在11.52×105ml·g-1·h-1时达到最大值,但CO选择性只单调地增加.在非平衡条件下(极高的空速),甲烷部分氧化可能经历了与平衡条件下完全不同的反应途径,反应产物在很大程度上受反应过程的动力学因素控制,CO和H2是反应的初级产物,CO2是CH4。 展开更多
关键词 甲烷 合成气 氧化镍 氧化铝 催化剂
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Ni_2P/SiO_2-Al_2O_3催化剂的制备、表征及其对4,6-二甲基二苯并噻吩加氢脱硫反应的催化性能 被引量:36
6
作者 宋立民 李伟 +1 位作者 张明慧 陶克毅 《催化学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2007年第2期143-147,共5页
以硅酸钠为原料,以大孔Al2O3为基载体,采用水解沉积法制备了SiO2-Al2O3复合载体.进而以非晶态镍基合金为前驱体,在低温下通过PH3处理制备了Ni2P/SiO2-Al2O3催化剂.用X射线衍射、红外光谱、扫描电镜、电感耦合等离子体发射光谱和N2吸附... 以硅酸钠为原料,以大孔Al2O3为基载体,采用水解沉积法制备了SiO2-Al2O3复合载体.进而以非晶态镍基合金为前驱体,在低温下通过PH3处理制备了Ni2P/SiO2-Al2O3催化剂.用X射线衍射、红外光谱、扫描电镜、电感耦合等离子体发射光谱和N2吸附技术对复合载体和催化剂进行了表征,并以4,6-二甲基二苯并噻吩为探针在小型连续流动固定床反应器上考察了催化剂的加氢脱硫性能.结果表明,在γ-Al2O3载体表面引入SiO2能够明显减少γ-Al2O3表面四配位的Al3+离子,从而减弱Ni2P/SiO2-Al2O3催化剂中Ni2P和γ-Al2O3载体表面的强相互作用.加入适量的SiO2后,SiO2-Al2O3复合载体仍能保持大孔γ-Al2O3载体孔结构的优势.在实验范围内,Ni2P/SiO2-Al2O3催化剂表现出很好的加氢脱硫性能. 展开更多
关键词 磷化镍 氧化硅 大孔氧化铝 复合载体 4 6-二甲基二苯并噻吩 加氢脱硫
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硫化态NiW/Al_2O_3催化剂加氢脱硫活性相的研究Ⅰ.XPS和HREM表征 被引量:34
7
作者 左东华 聂红 +3 位作者 Michel Vrinat 石亚华 Michel Lacroix 李大东 《催化学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2004年第4期309-314,共6页
采用孔饱和共浸法制备了一系列具有相同W含量和不同Ni含量的NiW/Al2 O3 催化剂 ,并对相应的硫化态催化剂进行了XPS和HREM表征 .结果表明 ,引入的助剂Ni优先修饰WS2 晶粒的边角位置 ,形成高活性的NiWS相 .催化剂中助剂Ni在噻吩加氢脱硫... 采用孔饱和共浸法制备了一系列具有相同W含量和不同Ni含量的NiW/Al2 O3 催化剂 ,并对相应的硫化态催化剂进行了XPS和HREM表征 .结果表明 ,引入的助剂Ni优先修饰WS2 晶粒的边角位置 ,形成高活性的NiWS相 .催化剂中助剂Ni在噻吩加氢脱硫反应中的显著促进效应 (活性提高了约 30倍 )与形成的NiWS活性相数量有关 .同时 ,助剂Ni的引入使得催化剂表面WS2 晶粒的堆叠程度略有增加 ,晶片长度略有减小 ;而且引入助剂后WOx 相的硫化度提高了近 2 0 % .但相比之下 ,活性相织构的变化和硫化度的增大对催化脱硫活性的贡献较小 。 展开更多
关键词 硫化物 氧化铝 加氢脱硫 X射线光电子能谱 高分辨电子显微镜 结构表征 催化剂 活性相
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TiO_2-Al_2O_3载体的制备及Ni_2P/TiO_2-Al_2O_3催化剂上的同时加氢脱硫和加氢脱氮反应 被引量:36
8
作者 宋华 于洪坤 +1 位作者 武显春 郭云涛 《催化学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2010年第4期447-453,共7页
以溶胶-凝胶法制备的TiO2-Al2O3复合氧化物为载体,采用浸渍法制备了Ni2P/TiO2-Al2O3催化剂,并用X射线衍射、N2吸附脱附、红外和X射线光电子能谱等技术对催化剂进行了表征,考察了载体中TiO2含量、焙烧温度及其制备方法对Ni2P/TiO2-Al2O3... 以溶胶-凝胶法制备的TiO2-Al2O3复合氧化物为载体,采用浸渍法制备了Ni2P/TiO2-Al2O3催化剂,并用X射线衍射、N2吸附脱附、红外和X射线光电子能谱等技术对催化剂进行了表征,考察了载体中TiO2含量、焙烧温度及其制备方法对Ni2P/TiO2-Al2O3催化剂上同时进行噻吩加氢脱硫和吡啶加氢脱氮反应的影响.结果表明,以Ni/P摩尔比为1/2的前驱体制备的催化剂表面仅出现Ni2P物相;当载体中TiO2的含量为80%,焙烧温度为550oC时,Ni2P/TiO2-Al2O3催化剂上加氢脱硫和加氢脱氮的活性最高.在360oC,3.0MPa,氢/油体积比500,液时体积空速2.0h-1的条件下,噻吩和吡啶转化率分别为61.3%和64.4%. 展开更多
关键词 磷化二镍 二氧化钛 氧化铝 噻吩 加氢脱硫 吡啶 加氢脱氮
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稀土Ce对制合成气用Ce-Ni/Al_2O_3催化剂活性和稳定性的影响 被引量:23
9
作者 宋一兵 余林 +3 位作者 孙长勇 叶飞 方奕文 林维明 《催化学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2002年第3期267-270,共4页
用浸渍法制备了Ni/Al2 O3 和Ce Ni/Al2 O3 催化剂 ,并用BET ,TGA DTA和XPS技术对催化剂进行了表征 ,考察了稀土Ce对催化剂性能的影响 ,探讨了催化剂失活的原因 .结果表明 ,在甲烷部分氧化和二氧化碳重整反应中 ,稀土Ce存在有部分还原变... 用浸渍法制备了Ni/Al2 O3 和Ce Ni/Al2 O3 催化剂 ,并用BET ,TGA DTA和XPS技术对催化剂进行了表征 ,考察了稀土Ce对催化剂性能的影响 ,探讨了催化剂失活的原因 .结果表明 ,在甲烷部分氧化和二氧化碳重整反应中 ,稀土Ce存在有部分还原变价过程 (Ce4+ →Ce3 + ) ,不仅抑制了催化剂的积碳 ,而且改善了催化剂的水热稳定性和催化性能 .经过较长时间反应的Ce Ni/Al2 O3 催化剂 ,其比表面积下降 ,活性物种Ni和助剂Ce向体相迁移或部分流失 。 展开更多
关键词 稳定性 甲烷 二氧化碳 合成气 氧化铝 负载型催化剂 催化活性 催化重整
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Ni/Al_2O_3催化剂上CH_4部分氧化制合成气反应积碳的原因 被引量:21
10
作者 李春义 余长春 沈师孔 《催化学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2001年第4期377-382,共6页
采用程序升温在线质谱分析方法 ,研究了常压条件下CH4在Ni/Al2 O3催化剂上分解所形成的碳物种 ,发现CH4分解形成的NixC会首先转化成不与CO2 反应 ,但在 70 0℃左右可与O2 反应的碳 ;这种碳再向需在 80 0℃才能与O2 反应的石墨碳转化 .... 采用程序升温在线质谱分析方法 ,研究了常压条件下CH4在Ni/Al2 O3催化剂上分解所形成的碳物种 ,发现CH4分解形成的NixC会首先转化成不与CO2 反应 ,但在 70 0℃左右可与O2 反应的碳 ;这种碳再向需在 80 0℃才能与O2 反应的石墨碳转化 .在较低的温度下 ,NixC向石墨碳转化的速度较慢 ,而在高温条件下转化速度大大加快 .在 70 0℃下 ,Ni/Al2 O3催化剂上的CH4部分氧化制合成气反应生成的积碳主要为石墨碳 ,是由CH4分解形成的NixC转化而成的 .在催化剂中添加适当的助剂 ,可提高NixC与氧的反应活性 ,抑制其向石墨碳转化 ,是改善催化剂抗积碳性能的有效途径 . 展开更多
关键词 氧化铝 负载型催化剂 程序升温氧化 甲烷 部分氧化 积碳 合成气 二氧化碳
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超声波-微波法制备NiW/Al_2O_3加氢脱硫催化剂 被引量:28
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作者 刘学芬 张乐 +2 位作者 石亚华 聂红 龙湘云 《催化学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2004年第9期748-752,共5页
采用一次浸渍技术制备了NiW /Al2 O3 加氢脱硫 (HDS)催化剂 ,在制备过程中采用超声波处理浸渍液 ,采用微波进行样品干燥 .以噻吩为模型化合物 ,在微反装置上评价了该催化剂的加氢脱硫活性 .使用X射线光电子能谱和透射电镜等表征手段研... 采用一次浸渍技术制备了NiW /Al2 O3 加氢脱硫 (HDS)催化剂 ,在制备过程中采用超声波处理浸渍液 ,采用微波进行样品干燥 .以噻吩为模型化合物 ,在微反装置上评价了该催化剂的加氢脱硫活性 .使用X射线光电子能谱和透射电镜等表征手段研究了催化剂的表面状态和物化性质 .结果表明 ,使用超声波及微波技术制备的NiW /Al2 O3 催化剂具有较高的加氢脱硫活性 ,催化剂的活性组分较易硫化 ,可生成更多的硫化物种参与反应 .催化剂中硫化态钨的表面原子浓度较高 ,从而使硫化态钨物种保持较高的表面分散度 ,有利于增加活性中心的数目 .该催化剂的活性中心结构具有较多配位不饱和的边缘位和棱边位 ,因而具有较高的加氢脱硫活性 . 展开更多
关键词 氧化铝 负载型催化剂 超声波 微波 噻吩 加氢脱硫
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Ni/Al_2O_3和Ni/La_2O_3催化剂上低温乙醇水蒸气重整制氢 被引量:29
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作者 孙杰 吴锋 +3 位作者 邱新平 王芳 郝少军 刘媛 《催化学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2004年第7期551-555,共5页
采用浸渍、热分解和氢还原等步骤制备了两种纳米晶载体催化剂Ni/Al2 O3 和Ni/La2 O3 ,应用X射线衍射、X射线光电子能谱、N2 吸附和扫描电镜对催化剂的体相和表面结构进行了测定 ,采用固定床反应器考察了催化剂对乙醇水蒸气重整制氢反应... 采用浸渍、热分解和氢还原等步骤制备了两种纳米晶载体催化剂Ni/Al2 O3 和Ni/La2 O3 ,应用X射线衍射、X射线光电子能谱、N2 吸附和扫描电镜对催化剂的体相和表面结构进行了测定 ,采用固定床反应器考察了催化剂对乙醇水蒸气重整制氢反应的催化性能 .实验结果表明 ,1 5 3%Ni/La2 O3 催化剂对乙醇的低温水蒸气重整反应表现出较高的催化活性和稳定性 .2 5 0℃时乙醇的转化率已达到 80 7% ,氢气的选择性为 4 9 5 % ;330℃时乙醇的转化率达到 1 0 0 % ,氢气的选择性可达5 4 3% .1 6 1 %Ni/Al2 O3 展开更多
关键词 氧化铝 氧化镧 负载型催化剂 乙醇 水蒸气 重整 制氢
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Ni/Al_2O_3催化剂上甲烷部分氧化制合成气反应机理 被引量:15
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作者 沈师孔 李春义 余长春 《催化学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 1998年第4期309-314,共6页
用瞬变应答/质谱在线检测技术研究了Ni/Al2O3催化剂上甲烷部分氧化制合成气的反应机理.研究结果指出,在常压973K条件下,Ni/Al2O3催化剂上甲烷部分氧化制合成气按直接氧化机理进行,H2和CO是甲烷部分氧化的... 用瞬变应答/质谱在线检测技术研究了Ni/Al2O3催化剂上甲烷部分氧化制合成气的反应机理.研究结果指出,在常压973K条件下,Ni/Al2O3催化剂上甲烷部分氧化制合成气按直接氧化机理进行,H2和CO是甲烷部分氧化的一次产物,其主要反应可表示如下:1.CH4+xNi→NixC+2H2,2.O2+2Ni→2NiO,3.NixC+NiO→CO+(x+1)Ni. 展开更多
关键词 甲烷 氧化 合成气 氧化铝 催化剂
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镍盐前体对Ni/γ-Al_2O_3催化剂催化加氢活性的影响 被引量:26
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作者 任世彪 邱金恒 +3 位作者 王春燕 许波连 范以宁 陈懿 《催化学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2007年第7期651-656,共6页
用X射线衍射、紫外-可见漫反射光谱、程序升温还原、CO化学吸附和微反应测试等方法研究了不同镍盐前体制备的负载型Ni/γ-Al2O3催化剂的结构和催化α-蒎烯加氢活性.结果表明,用醋酸镍前体制备的催化剂的催化加氢活性远高于用硝酸镍前体... 用X射线衍射、紫外-可见漫反射光谱、程序升温还原、CO化学吸附和微反应测试等方法研究了不同镍盐前体制备的负载型Ni/γ-Al2O3催化剂的结构和催化α-蒎烯加氢活性.结果表明,用醋酸镍前体制备的催化剂的催化加氢活性远高于用硝酸镍前体制备的催化剂,并且这种催化加氢活性的差异与不同前体制备的Ni O/γ-Al2O3样品表面Ni2+的分散状态及还原度密切相关.当Ni2+负载量远低于其在γ-Al2O3载体表面上的分散容量时,Ni2+优先嵌入载体表面四面体空位,随着Ni2+负载量的增加,嵌入载体表面八面体空位的Ni2+的比例增大.由于醋酸根阴离子对γ-Al2O3载体表面四面体空位的屏蔽效应大于硝酸根阴离子,在醋酸镍前体制备的Ni O/γ-Al2O3样品表面,Ni2+倾向于嵌入载体表面八面体空位且易被还原为金属态Ni0,故用醋酸镍前体制备的Ni/γ-Al2O3催化剂的催化α-蒎烯加氢活性高于用硝酸镍前体制备的催化剂. 展开更多
关键词 氧化铝 负载型催化剂 前驱体 Α-蒎烯 催化加氢
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Ni与Al_2O_3相互作用对甲烷部分氧化制合成气Ni/Al_2O_3催化剂上积炭性能的影响 被引量:24
15
作者 吴廷华 李少斌 严前古 《催化学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2001年第5期501-504,共4页
Ni/Al\-2O\-3 catalyst was prepared by impregnating α \|Al\-2O\-3 with Ni(NO\-3)\-2 aqueous solution, and characterized by temperature programmed reduction (TPR), X\|ray diffraction (XRD) and X\|ray photoelectron spec... Ni/Al\-2O\-3 catalyst was prepared by impregnating α \|Al\-2O\-3 with Ni(NO\-3)\-2 aqueous solution, and characterized by temperature programmed reduction (TPR), X\|ray diffraction (XRD) and X\|ray photoelectron spectroscopy (XPS) techniques. The effects of Ni content, calcination temperature and activation conditions (such as reduction temperature and time) on coke deposition on the catalyst were studied. The results showed that the interaction between Ni and Al\-2O\-3 benefits to improve the stability and the resistance to coke deposition of the catalyst, though the activity of the catalyst was decreased to a certain extent. 展开更多
关键词 氧化铝 相互作用 负载型催化剂 甲烷 部分氧化 积炭 合成气 抗积炭性能
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采用等离子体强化制备CO_2甲烷化用镍基催化剂 被引量:26
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作者 郭芳 储伟 +1 位作者 徐慧远 张涛 《催化学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2007年第5期429-434,共6页
采用等离子体技术强化制备了-γAl2O3担载的镍基催化剂,以CO2甲烷化为模型反应考察了等离子体引入方式对催化剂性能的影响,并采用程序升温还原和脱附、氧滴定、N2吸附、X射线衍射、X射线光电子能谱和热重分析对催化剂进行了表征.反应结... 采用等离子体技术强化制备了-γAl2O3担载的镍基催化剂,以CO2甲烷化为模型反应考察了等离子体引入方式对催化剂性能的影响,并采用程序升温还原和脱附、氧滴定、N2吸附、X射线衍射、X射线光电子能谱和热重分析对催化剂进行了表征.反应结果表明,经等离子体处理再还原活化的催化剂具有较高的低温催化活性,在101.325 kPa,13 500 h-1,H2/CO=2.5和250℃的条件下,CO2转化率为84.6%,比常规催化剂提高了27.2%.表征结果表明,等离子体处理有利于前驱体在温和条件下分解形成活性相,促使催化剂的活性组分晶粒细化并在表面富集,有效提高了活性组分的分散度,从而提高了催化剂的催化活性. 展开更多
关键词 等离子体 氧化镧 氧化铝 二氧化碳 甲烷化
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甲烷干重整催化剂Ni/Al_2O_3表面积炭表征与分析 被引量:25
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作者 徐军科 李兆静 +2 位作者 汪吉辉 周伟 马建新 《物理化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2009年第2期253-260,共8页
用蒸发法制备了Ni/Al2O3催化剂及浸渍法制备了Ni/α-Al2O3和Ni/γ-Al2O3催化剂,并与商品天然气水蒸气重整催化剂Z118Y一起进行了甲烷干重整实验,考察了各催化剂上表面积炭行为.通过H2程序升温还原(H2-TPR)、BET(Brunauer-Emmett-Teller... 用蒸发法制备了Ni/Al2O3催化剂及浸渍法制备了Ni/α-Al2O3和Ni/γ-Al2O3催化剂,并与商品天然气水蒸气重整催化剂Z118Y一起进行了甲烷干重整实验,考察了各催化剂上表面积炭行为.通过H2程序升温还原(H2-TPR)、BET(Brunauer-Emmett-Teller)比表面积分析、X射线衍射(XRD)、透射电镜(TEM)、热重-差式扫描量热(TG-DSC)、程序升温氢化(TPH)等表征手段对催化剂表面沉积炭的特性进行了表征.结果表明,各催化剂上至少存在三种形式的碳物种:无定形碳、丝状碳及石墨碳.由于载体性质不同,各催化剂上沉积炭的种类及其含量有所差别.Z118Y、Ni/Al2O3及Ni/α-Al2O3催化剂上主要沉积丝状炭,而Ni/γ-Al2O3催化剂上则主要是石墨碳.Ni/γ-Al2O3催化剂中金属Ni颗粒较小(小于15nm)、粒径分布范围较窄、分散性较好,能减少催化剂表面炭的沉积,有效地抑制丝状碳的生长. 展开更多
关键词 氧化铝 甲烷干重整 沉积炭 物种
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免预硫化的加氢脱硫MoNiP/Al_2O_3催化剂的制备和表征 被引量:25
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作者 林凌 伊晓东 +4 位作者 邱波 王跃敏 李天赋 方维平 万惠霖 《催化学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2007年第12期1096-1100,共5页
在Mo-Ni-P-O浸渍液中添加一定量的极性有机物如柠檬酸等,采用共浸渍法制备了一种不需预硫化和焙烧也具有较高加氢脱硫活性的MoNiP/Al2O3催化剂,并用N2吸附、程序升温还原、X射线光电子能谱、红外光谱和元素分析对催化剂进行了表征.结果... 在Mo-Ni-P-O浸渍液中添加一定量的极性有机物如柠檬酸等,采用共浸渍法制备了一种不需预硫化和焙烧也具有较高加氢脱硫活性的MoNiP/Al2O3催化剂,并用N2吸附、程序升温还原、X射线光电子能谱、红外光谱和元素分析对催化剂进行了表征.结果表明,柠檬酸的添加削弱了金属组分与载体间的相互作用,有利于金属组分在载体表面的分散,且改善了催化剂的还原性,使催化剂在与含硫反应物料接触过程中自发硫化,从而有利于催化剂加氢脱硫活性的提高. 展开更多
关键词 氧化铝 免预硫化 噻吩 加氢脱硫
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Ni/La2O3/Al2O3催化剂上甲烷干重整积炭表征与分析(英文) 被引量:25
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作者 徐军科 周伟 +2 位作者 汪吉辉 李兆静 马建新 《催化学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2009年第11期1076-1084,共9页
用传统的等体积浸渍法或蒸发法制备了Ni/La2O3/γ-Al2O3与Ni/La2O3/α-Al2O3催化剂,在没有稀释气体的条件下进行了甲烷干重整反应.采用H2程序升温还原、N2吸附脱附、X射线衍射、透射电子显微镜、热重-差示扫描热量以及程序升温加氢等手... 用传统的等体积浸渍法或蒸发法制备了Ni/La2O3/γ-Al2O3与Ni/La2O3/α-Al2O3催化剂,在没有稀释气体的条件下进行了甲烷干重整反应.采用H2程序升温还原、N2吸附脱附、X射线衍射、透射电子显微镜、热重-差示扫描热量以及程序升温加氢等手段对新鲜的与反应后的催化剂以及沉积的碳进行了表征.结果表明,催化剂上有四种含碳物种,以三种形态存在,即无定形碳(聚合态)、丝状碳或石墨碳.这些催化剂上积炭的数量与种类各不相同,依赖于催化剂中金属Ni颗粒的大小与载体的织构特性.丝状碳的形成及其形貌与金属Ni颗粒的大小有着密切的联系.Ni颗粒小于15nm时能抑制丝状碳的形成与沉积,减少积炭的数量,同时能产生较多的活性Cα物种,从而在一定程度上导致催化剂具有较好的活性与稳定性. 展开更多
关键词 三氧化二镧 氧化铝 负载型催化剂 干重整 甲烷 积炭
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Ni/γ-Al_2O_3催化剂上CH_4-CO_2重整体系中积碳消碳的研究 被引量:15
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作者 许峥 张鎏 张继炎 《催化学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2001年第1期18-22,共5页
用动态热重技术和色谱技术联用以及XRD和TEM等表征手段 ,研究了Ni/γ Al2 O3 催化剂上甲烷 二氧化碳重整体系的积碳和消碳及其与一氧化碳产率之间的关系 .结果表明 ,二氧化碳与甲烷有不同的活性中心 ,二氧化碳的存在不改变甲烷活化积碳... 用动态热重技术和色谱技术联用以及XRD和TEM等表征手段 ,研究了Ni/γ Al2 O3 催化剂上甲烷 二氧化碳重整体系的积碳和消碳及其与一氧化碳产率之间的关系 .结果表明 ,二氧化碳与甲烷有不同的活性中心 ,二氧化碳的存在不改变甲烷活化积碳的本质 ,但可通过及时将表面含碳物种转化为一氧化碳而降低积碳速率 .二氧化碳能消去活泼的须状碳 ,但不易消去惰性的石墨碳 .等摩尔条件下二氧化碳消碳能力弱于甲烷活化积碳 ,二氧化碳适度过量可有效抑制积碳 ,n(CO2 ) /n(CH4) ≈ 1 3为进料比最佳值 ,此时积碳 消碳达到动态平衡 ,可获得最高的一氧化碳产率和较低的积碳速率 ,且该值不受温度影响 .Ni/γ Al2 O3 催化剂有很强的再生能力 ,但反复积碳 消碳会使催化剂镍晶粒度增大 ,分散度下降 ,从而导致不可逆失活 . 展开更多
关键词 氧化铝 负载型催化剂 甲烷 二氧化碳 积碳 消碳 一氧化碳产率 催化重整 合成气
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