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卟啉锰电催化还原降解滴滴涕 被引量：2
1
作者 朱卫华 沈薇 +2 位作者 房媛媛 张英 欧忠平 《江苏大学学报（自然科学版）》 EI CAS 北大核心 2011年第2期227-231,共5页
利用循环伏安及紫外-可见光谱电化学方法,研究了八乙基卟啉锰和四苯基卟啉锰在DMF中电还原降解滴滴涕(DDT)的催化性质.结果表明,中性和第1级还原的卟啉锰对DDT的降解无催化作用,而第2级和第3级电还原的配合物均能催化DDT的降解反应.利... 利用循环伏安及紫外-可见光谱电化学方法,研究了八乙基卟啉锰和四苯基卟啉锰在DMF中电还原降解滴滴涕(DDT)的催化性质.结果表明,中性和第1级还原的卟啉锰对DDT的降解无催化作用,而第2级和第3级电还原的配合物均能催化DDT的降解反应.利用控制电位技术,以卟啉锰为电催化剂,对DDT进行了还原降解,利用气相色谱-质谱联用技术对降解产物进行了分析鉴定.在试验条件下,DDT降解的主要产物为1,1-二(4-氯苯基)-2,2-二氯乙烷(DDD),1,1-二(4-氯苯基)-2,2-二氯乙烯(DDE)和1,1-二(4-氯苯基)-2-氯乙烯(DDMU).根据试验结果提出了卟啉锰配合物电催化还原降解DDT的机理. 展开更多
关键词 卟啉锰配合物 滴滴涕 电催化还原 控制电位电解 降解机理
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水溶性锰卟啉模拟酶体系快速混合停流谱研究 被引量：2
2
作者 李臻 夏春谷 《物理化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2001年第2期101-106,共6页
采用快速混合停流技术 ,考察了不同 pH值条件下水溶性锰卟啉 MnⅢ (TMPyP)与四种单氧给体 m-CPBA、 KHSO5、 NaOCl及 H2O2构建的细胞色素 P-450模拟酶体系催化氧化活性物种的生成及催化烯烃环氧化过程 .低 pH值时 ,主要生成四价锰氧中间... 采用快速混合停流技术 ,考察了不同 pH值条件下水溶性锰卟啉 MnⅢ (TMPyP)与四种单氧给体 m-CPBA、 KHSO5、 NaOCl及 H2O2构建的细胞色素 P-450模拟酶体系催化氧化活性物种的生成及催化烯烃环氧化过程 .低 pH值时 ,主要生成四价锰氧中间体 2;而在高 pH值时 ,首先生成五价锰氧中间体 1,该中间体再向四价中间体 2转化 . 展开更多
关键词 水溶性锰卟啉 快速混合停流技术 模拟酶 单氧给体 催化氧化 细胞色素P-450单加氧酶
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Mn^Ⅲ（TMPyP）—NaOCl体系的反应机理研究 被引量：1
3
作者 李臻 夏春谷 《化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2000年第10期1235-1239,共5页
采用停流技术研究了室温下不同ｐＨ值时水溶性锰卟啉Ｍｎ＾Ⅲ（ＴＭＰｙＰ）与ＮａＯＣｌ构建的细胞色素Ｐ－４５０模拟酶体系的催化反应动力学，考察了反应过程中各种中间化合物的形成与消失，探讨了Ｍｎ＾Ⅲ（ＴＭＰｙＰ）与ＮａＯＣ... 采用停流技术研究了室温下不同ｐＨ值时水溶性锰卟啉Ｍｎ＾Ⅲ（ＴＭＰｙＰ）与ＮａＯＣｌ构建的细胞色素Ｐ－４５０模拟酶体系的催化反应动力学，考察了反应过程中各种中间化合物的形成与消失，探讨了Ｍｎ＾Ⅲ（ＴＭＰｙＰ）与ＮａＯＣｌ相互作用的机理，并且用还原性底物对研究结果进行了验证。 展开更多
关键词 水溶性锰卟啉 次氯酸钠 细胞色素P-450模拟酶
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水溶性锰卟啉体系催化氧化反应停流谱研究
4
作者 李臻 夏春谷 《化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2001年第3期371-376,共6页
采用快速混合停流技术，考察了pH=7.4，V(CH3CN)：V(H2O)=1:1的混合溶剂中水溶性锰卟啉MnⅢ(TMPyP)与单氧给体NaOCl及KHSO5构建的细胞色素P-450模拟酶体系催化氧化活性物种的生成及催化烯烃DPBD环氧化过程.实验表明，在反应进程中存在... 采用快速混合停流技术，考察了pH=7.4，V(CH3CN)：V(H2O)=1:1的混合溶剂中水溶性锰卟啉MnⅢ(TMPyP)与单氧给体NaOCl及KHSO5构建的细胞色素P-450模拟酶体系催化氧化活性物种的生成及催化烯烃DPBD环氧化过程.实验表明，在反应进程中存在着两种中间体：oxo-MnV(Por.)(1)和oxo-MnⅣ(Por.)(2)，但两者的催化活性有差异.在催化烯烃DPBD环氧化反应中，对于MnⅢ(TMPyP)-NaOCl体系起催化作用的主要是中间体1；而对于MnⅢ(TMPyP)-KHSO5体系两种中间体均与烯烃配位生成环氧化产物，并且该体系催化活性较高. 展开更多
关键词 水溶性锰卟啉 单氧给体 催化氧化 停流技术 细胞色素 P-450单加氧酶 模拟酶体系 稀烃 环氧化
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